DE710963C - Verfahren zur Synthese von Kohlenwasserstoffen aus Kohlenoxyd und Wasserstoff - Google Patents

Verfahren zur Synthese von Kohlenwasserstoffen aus Kohlenoxyd und Wasserstoff

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DE710963C
DE710963C DEB182020D DEB0182020D DE710963C DE 710963 C DE710963 C DE 710963C DE B182020 D DEB182020 D DE B182020D DE B0182020 D DEB0182020 D DE B0182020D DE 710963 C DE710963 C DE 710963C
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Germany
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synthesis
hydrogen
hydrocarbons
carbon monoxide
ammonia
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DEB182020D
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English (en)
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Dr Werner Braune
Dr Heinz Schaefer
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BRAUNKOHLE BENZIN AKT GES
Original Assignee
BRAUNKOHLE BENZIN AKT GES
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425Catalysts; their physical properties
    • C07C1/0445Preparation; Activation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74Iron group metals
    • C07C2523/75Cobalt

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Description

  • Verfahren zur Synthese von Kohlenwasserstoffen aus Kohlenoxyd und Wasserstoff Es ist bekannt, daß die Wirksamkeit von Kobaltkatalysatoren für die Benzinsynthese aus Kohlenoxyd und Wasserstoff bei gewöhnlichem Druck und erhöhter Temperatur langsam während des Betriebes abklingt, so daß die Ausbeuten an Öl je ms Synthesegas ständig zurückgehen.
  • Es wurde nun gefunden, daß die Aktivität von nickelfreien, an sich bereits hochaktiven Kobaltkontakten wesentlich länger erhalten bleibt, wenn die Kontakte nach ihrer Reduktion bei der ersten Inbetriebnahme mit gasförmigem Ammoniak behandelt werden, z. B. mit einem Synthesegas, das mit gasförmigem Ammoniak beladen ist.
  • So ergaben sich beispielsweise bei einem Versuch, bei dem ein Teil eines frischen Kobaltkontaktes der Zusammensetzung 30,12% Co, 5,300/0 ThO2, 64,589% Kieselgur während 20 Min. bei I850 mit Synthesegas (CO : H2 = 1 : 2), das durch konzentriertes Ammoniakwasser geleitet worden war, behandelt und dann weiter mit ammoniakfreiem Synthesegas bei derselben Temperatur beaufschlagt worden war, während ein anderer Teil ohne die Ammoniakvorbehandlung in Betrieb genommen wurde, folgende Ergebnisse:
    Ausbeute in g öl je m3 Synthesegas@
    Betriebs-
    stunden unbehandelter mit NH3 vorbehan
    Kontakt delter Kontakt
    100 60 52
    150 56 90
    250 55 88
    300 42 72
    350 48 78
    400 35 65
    Es ist zwar bekannt, daß die Aktivität von Eisenkontakten durch eine langdauernde Behandlung mit Ammoniak vorübergehend für -einige Stunden gesteigert werden kann, wobei jedoch die Ausbeute an Öl zugunsten unerwünschten Bildung gasförmiger Kohlen wasserstoffe stark zurückgeht.
  • Es ist weiter bekannt, daß die Aktivität und Lebensdauer von Nickelkontakten erhöht werden kann, wenn das Oxydgemisch bei weit oberhalb der Synthesetemperatur liegenden Temperaturen mit ammoniakhaltigem Wasserstoff mehrere Stunden lang reduziert wird. Eine Behandlung von fertig reduzierten Nickelkontakten mit ammoniakhaltigem Synthesegas führt dagegen eine wesentliche Verschlechterung der Kontakte herbei.
  • Endlich ist bekannt, daß Kobalt-Nickel-Katalysatoren durch Behandlung mit Ammoniak bei 200 eine gewisse Verbesserung erfahren, daß jedoch eine Erhöhung des Kobaltgehaltes eine Verschlechterung mit sich bringt.
  • Nach diesen Befunden muß es überraschend erscheinen, daß fertig reduzierte, nickel freie Kobaltkontakte durch eine Behandlung mit Ammoniak eine wesentliche und nachhaltige Verbesserung erfahren.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Synthese von Kohlenwasserstoffen aus Kohlenoxyd und Wasserstoff mittels nickel freier Kobaltkatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, däß man Katalysatoren verwendet, die reduziert und danach mit gasförmigem Ammoniak, vorzugsweise bei der Temperatur der Synthese, behandelt wurden.
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