DE704039C - Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Butadienen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Butadienen Es wurde gefunden, daß man bei der Emulsionspolymerisation von Butadienen besonders wertvolle Polymerisate erhält, wenn man die Polymerisation in Gegenwart von Nitrogruppen enthaltenden Schiffscheii Basen vornimmt.
• Geeignete Schiffsche Basen der genannten Art sind beispielsweise Benzal-p-nitr anilin, p-Nitrobenzal-p-nitranilin, Cinnamal-p-nitranilin und p-Nitrobenzalthiosemicarbazon. Diese Basen werden in etwa gleichen Mengen verwendet, in denen man sonst Polymerisationsbeschleuniger anwendet.
• Bei dem neuen Verfahren werden stets elastische Polymerisate erhalten, und es wird die Bildung von harten und wenig elastischen Produkten, wie sie in Gegenwart von oxydierend wirkenden Katalysatoren, wie Wasserstoffperoxyd u. dgl., leicht entstehen, insbesondere wenn man hohe Ausbeuten an Polymerisat erzielen will, mit größter Sicherheit vermieden. Die in Gegenwart der genannten Schiffschen Basen hergestellten Polymerisate besitzen eine vorzügliche Plastizität, die sie auch beim Erhitzen auf beispielsweise ioo- oder beim längeren Lagern an der Luft nicht verlieren, während mit Wasserstoffperoxyd als Katalysator erhaltene Polymerisate nach der gleichen Lagerzeit häufig nicht mehr kautschukähnlich. sondern spröde und hart sind.
• In der gleichen Weise wie Butadien können auch andere Butadienkohlenwasserstoffe, z. B. Isopren oder Dimethylbutadien oder substituierte Butadiene, z. B. Chlorbutadien, polymerisiert werden.
• Ebenso werden .aus Mischungen der genannten Butadiene mit anderen unter den gleichen Bedingungen polymerisierbaren Verbindungen, z. B. Acrylnitril oder Styrol, in Gegenwart von Nitrogruppen enthaltenden Schiffschen Basen ausgezeichnete Polymerisate erhalten.
• Man kann die Nitrogruppen enthaltenden Schifaschen Basen in An- oder Abwesenheit bekannter Polymerisati_iiisbeschleunijer, z, B. Persulfate oder Wasserstoffperoxyd, verwenden. Die Polymerisationen werden im übrigen unter den auch sonst üblichen Bedingun.: gen .ausgeführt.

  Man hat bereits vorgeschlagen, bei der

  Polvmerisation von Butadienen unter \ er-

  wendung geringer Mengen dci- kautschuk-

  artigen Natrium-Kohlensäure-Produkte aus

  ßutadienen als Polymerisationsmittel aroma-

  tische Hydrotyl- oder Nitroverbinduligen oder

  andere, die Oxydation svntlietischer kaut=»

  schtikartigur Produkte verhindernde \-erbin-

  dunbcn zttzusetzell.

  Nach einem weiteren Vorschlab kann tnan

  das Klebrigwerdun bzw. Verhai-zun von tiatür-

  lichen oder künstlichen Iiautschul;surten oder

  kautschukähnlichen Stcillen verliiildern. \vcnn

  inan sie finit solchen aromatischvn und heter o-

  cyclischen Körpern oder ihren Derivaten

  und Substitutiunsprodukteii behandelt, die

  zwei oder mehrere Aniinogruppen oder min-

  destens eine Aminogruppe neben iiytlrosyl-

  gruppen oder derartig substituierte Gruppen

  im aromatischen Kern cnthaltel). Unter an-

  derem kann man diese Kürpe r auch schon

  hei der F'olymerisation von 1jtttadienen zu-

  setzen.

  Nach deni ersteh Vorschlag kamt mater

  anderem Nitronaplitlialin wid nach dem zwei-

  ten Vorschlag köiuicii iiclien zählreichen an-

  deren Stoben auch Nitrogruppen enthaltende

  Ainiile oder KoncIcn"ttioiislirodttkte dieser

  mit AldehS-deti oder Ketunen verwendet wer-

  den. Der " riäl.)ti- Teil der nach den beiden

  Vurschläguii bei der Pulynirrisation zuzu-

  setzeildeti Stofic wirkt hei der Eniulsioiispul%--

  nIerisation vol)taadieneii lieniiilcilcl. So ist

  bei Mitverwetidtitig von Nitrontiplitlialin lies

  der Enlnlslolläpulynier15atiun eines Gen11Sche5

  ans -5()o Butadien und 25(? o Styrol die Aus-

  beute an. 1'olyinerisat ganz erheblich iliedri-

  ger als bei der Polynierisatiun ohne diesen

  Zusatz. Man kann also die Erfahrtuigen

  über Zusatzstoiie bei anderen Polymeri-

  sationsarten nicht olnie weiteres auf die

  hmulsionspolymerisation an\\-endc-n. hie vor-

  liegende Erfindung beruht min gerade auf

  der Erkenntnis. daß Nitrogruppen enthal-

  tende Schitische Basen als Zusatzstoffe bei

  der Enlulsionsptil\-nierisatiiin \-nii Butadieneii

  besonders günstig wirken und vor allem die

  Bildung von harten, wenig elastischen Pro-

  dukten, wie sie sonst bei der Emulsionspoly-

  nierisation leicht entstehen, mit Sicherheit

  verhindern.

  Beispiel t

  iooo Gewichtsteile Butadien werden in

  einer Lösung von 5o Gewichtsteilen isopro-

  l)yInaplithalinsulfonsaiirem Natrium in iooo

  Gewichtsteiles) Wasser einulgiert und nach

  Zusatz von 2 Iris 4 Gewichtsteilen Benzal-

  p-n.itranilii) iti cinein Druckgefäli unter Rüh-

  ren 6 "Page lang auf 55 erwärmt. Es ent-

  steht mit etwa yoo.o Atisbeuie ein Poly-

  nierisat voll vorzüglicher Elastizität und guter

  Lagerfähigkeit.

  lleispiel 2

  5o Gewichtsteile Butadien, 25o Gewichts-

  teile Styrul und 2 bis 3 Gewichtsteile Cinna-

  nial-p-nitraniliii \\-erden in einer Lösung von

  5o Gewichtsteilen dibutyliiaphtlialinsulfon-

  saurem Natrium wid 2 Gewichtsteilen Me-

  in i ooo Gewichtsteilen Wasser

  cmnlgiert mid unter Rührcis = Tage lang bei

  55 liis 6o- polymerisiert.

  Man erhält in guter Ausbeute ein kaut-

  schukähnliches I'olymerisat. das selbst bei

  mehrstündigem Erhitzen atzt 100 seine guten

  1igeiis(-liaften tniverändert beibehält.

  Eiii gleicher Ansatz ohne: Cinnanial-p-nitra-

  niIii) war unter den gleichen Bedingungen

  erst zu etwa 3i?o pulymerisieri.

Claims (1)

1. I'.\"1'I:VT@\\ S1'l;('111:: t. \'erfzhren zur l#-.miiisionspolymeri- satioti von Butadivnen, dadurch gekenn- zeichnet, daL) inail die Polymerisation in Gegeinvart von Nitrogruppen enthalten- tl(-ii Schitischen Basen vornimmt. 2. Verfahren nach Anspruch t, dadurch riekennzeichnet. daV> man Gemische von 1lutadienen und anderen unter den glei- chen Pedingtitigen polyinerisierbareti orga- i)ischen Verbü)dungen polymerisiert.