DE69817398T2 - Transparente und färbbare elastomerzusammensetzung - Google Patents

Transparente und färbbare elastomerzusammensetzung Download PDF

Info

Publication number
DE69817398T2
DE69817398T2 DE69817398T DE69817398T DE69817398T2 DE 69817398 T2 DE69817398 T2 DE 69817398T2 DE 69817398 T DE69817398 T DE 69817398T DE 69817398 T DE69817398 T DE 69817398T DE 69817398 T2 DE69817398 T2 DE 69817398T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rubber
para
transparent
parts
methylstyrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69817398T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69817398D1 (de
Inventor
H. Walter WADDELL
R. Robert POULTER
Kenneth Mcelrath
John Rogers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Chemical Patents Inc
Original Assignee
ExxonMobil Chemical Patents Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ExxonMobil Chemical Patents Inc filed Critical ExxonMobil Chemical Patents Inc
Publication of DE69817398D1 publication Critical patent/DE69817398D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69817398T2 publication Critical patent/DE69817398T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Description

  • Diese Anmeldung basiert auf der USSN 60/069,599, die als Provisional am 15. Dezember 1997 eingereicht wurde.
  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft transparente und färbbare elastomere Zusammensetzungen und insbesondere transparente und färbbare elastomere Zusammensetzungen, die in Verstärkungsanwendungen eingesetzt werden können.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Kautschukzusammensetzungen werden in einer Vielzahl von Anwendungen verwendet, einschließlich Reifenkomponenten wie Laufflächen und Seitenwänden, Schläuchen, Gürteln, Vollreifen, Walzen für Kunstgraphikanwendungen, Fußbekleidungskomponenten, Schwingungsdämpfungsvorrichtungen und Bälgen. Obwohl die in jeder dieser Anwendungen verwendeten bestimmten Kautschukzusammensetzungen in ihren physikalischen Eigenschaften breit variieren, bleibt ein Merkmal gleich – ihre Farbe. Die meisten Kautschukzusammensetzungen sind schwarz. Außerdem verfärben sich schließlich die meisten Kautschukzusammensetzungen infolge Wärme, Licht, Ozon etc. Dies trifft insbesondere für Kautschuke zu, die in belastenden, anspruchsvollen Anwendungen verwendet werden, wie Reifenlaufflächen, Seitenwänden, Bälgen, Gürteln und Schläuchen.
  • Fachleute auf diesem Gebiet würden auf den Gehalt an dem Verstärkungsfüllstoff Ruß (carbon black) als Hauptquelle dafür verweisen, daß die meisten Kautschuke schwarz sind. Obwohl dies zutreffend ist, ist Ruß nicht der einzige Faktor. Tatsächlich können eine breite Vielzahl von anderen Füllstoffen, Härtungsmitteln, Abbauschutzmitteln, Ölen und die Kautschuke selbst alle zu einer dunklen Farbe führen, die im Wesentlichen unmöglich zu pigmentieren ist. Dies zeigt sich in Zusammensetzungen, in denen Ruß durch einen Siliciumdioxidfüllstoff ersetzt wurde und der Kautschuk noch verfärbt ist. Zum Beispiel offenbart die EP-B1-0 682 071 B1 eine mit Siliciumdioxid verstärkte Reifenlauffläche, die wegen des Gehalts an aromatischem Verarbeitungsöl, Haftvermittler, Abbauschutzmitteln und einem Schwefelhärtungssystem noch eine dunkle Farbe hat. Tatsächlich ist ungewiß, wie viele der in der Kautschukzusammensetzung enthaltenen Bestandteile geändert werden müßten, um eine färbbare Zusammensetzung herzustellen.
  • Natürlich gibt es einige färbbare und transparente elastomere Zusammensetzungen. Zum Beispiel sind klare EPDM-Elastomere erhältlich. Diese Elastomere lassen sich jedoch nicht wirksam mit anderen Kautschuken covulkanisieren. Weil viele Kautschukanwendungen die Kombination verschiedener Kautschuktypen zur Bildung eines einzigen Artikels einschließen (zum Beispiel Reifen), sind diese EPDM-Elastomere in ihrer Brauchbarkeit beschränkt.
  • Weiße Seitenwände an Reifen sind eine Form von färbbarem Kautschuk. Die weiße Farbe wird durch Verwendung von Füllstoffen wie Siliciumdioxid, Ton, Talk und Carbonaten anstelle von Ruß und Zugabe von Titandioxid als Weißungspigment erreicht. Die weiße Farbe ist aber mit einem Nachteil verbunden. Die Füllstoffe sind brüchiger als Ruß und führen zu einer schwachen Kautschukzusammensetzung, die den Reifen nicht verstärkt. Deshalb sind die für weiße Seitenwände verwendeten Kautschuke in ihrer Brauchbarkeit ebenfalls beschränkt.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung stellt verbesserte transparente und färbbare elastomere Zusammensetzungen bereit. Die transparenten elastomeren Zusammensetzungen können mit Kautschuken wie Polybutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien-Kautschuk, Styrol-Isopren-Butadien-Kautschuk, Isopren-Butadien-Kautschuk, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk oder natürlichem Kautschuk covulkanisiert werden. Die färbbaren Kautschukzusammensetzungen haben ausreichende Eigenschaften, um als verstärkendes Element in einem Kraftfahrzeugreifen zu wirken. Vorzugsweise schließen sowohl die transparenten als auch die färbbaren elastomeren Zusammensetzungen mindestens ein Copolymer von C4- bis C7-Iso olefin und para-Alkylstyrol, Siliciumdioxid und Haftvermittler ein.
  • Die erfindungsgemäßen elastomeren Zusammensetzungen sind in einer Vielzahl von Anwendungen verwendbar, insbesonder pneumatischen Reifenkomponenten, Schläuchen, Gürteln, Vollreifen, Fußbekleidungskomponenten, Walzen für Kunstgraphikanwendungen, Schwingungsdämpfungsvorrichtungen, pharmazeutischen Vorrichtungen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Schutzbeschichtungen und Bälgen für das Halten von Flüssigkeit und Härtungsverfahren.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine graphische Darstellung der Beziehung zwischen Tan Δ und Temperatur für das in Beispiel 7 hergestellte Polymerprodukt.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine elastomere Zusammensetzung hergestellt, die transparente Eigenschaften zeigt. Der Begriff "Transparent" ist, wie er hier verwendet wird, als eine Lichtdurchlässigkeit ohne wesentliche Streuung definiert, sodaß eine visuelle Erkennbarkeit von Objekten hinter der gehärteten elastomeren Zusammensetzung möglich ist. Grade der Transparenz können von Kontaktransparenz bis zu vollständiger Transparenz variieren.
  • Die erfindungsgemäßen transparenten Elastomerzusammensetzungen enthalten keinen Ruß. Die transparente Eigenschaft der Zusammensetzung wird teilweise durch Verwendung von Füllstoffen erhalten, die feiner als die Wellenlänge von sichtbarem Licht sind. Siliciumdioxid ist als der Füllstoff bevorzugt, es können jedoch andere Füllstoffe, die nicht schwarz sind, verwendet werden, wie Tone, Talke und andere Mineralfüllstoffe. Außerdem werden die restlichen Komponenten der Endzusammensetzung auf der Grundlage ausgewählt, daß sie die transparente Natur des Elastomers nicht stören.
  • Die erfindungsgemäßen transparenten elastomeren Zusammensetzungen können Polybutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien- Kautschuk, Styrol-Isopren-Butadien-Kautschuk, Isopren-Butadien-Kautschuk, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk oder natürlichem Kautschuk covulkanisiert werden. Vorzugsweise enthalten sie mindestens ein Copolymer von C4- bis C7-Isoolefin und para-Alkylstyrol. Vorzugsweise ist das C4- bis C7-Isoolefin Isobutylen. Außerdem ist das para-Alkylstyrol vorzugsweise para-Methylstyrol. Insbesondere ist das Copolymer ein Terpolymer von Isobutylen, para-Methylstyrol und Brom-para-Methylstyrol.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen transparenten elastomeren Zusammensetzungen 10 bis 100 Teile, je 100 Teile Kautschuk, Copolymer von C4- bis C7-Isoolefin und para-Alkylstyrol, 10 bis 100 Teile Siliciumdioxid und 0 bis 20 Gew.-% Haftvermittler, bezogen auf das Gewicht von Siliciumdioxid. Außerdem zeigen die elastomeren Zusammensetzungen Kontakttransparenz. Vorzugsweise enthalten die transparenten elastomeren Zusammensetzungen auch 10 bis 90 Teile, je 100 Teile Kautschuk, Polybutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien-Kautschuk, Styrol-Isopren-Butadien-Kautschuk, Isopren-Butadien-Kautschuk, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk oder Gemische davon. Bevorzugter enthalten die transparenten elastomeren Zusammensetzungen 30 bis 80 Teile, je 100 Teile Kautschuk, Polybutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien-Kautschuk, Styrol-Isopren-Butadien-Kautschuk, Isopren-Butadien-Kautschuk, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk oder Gemische davon.
  • Das in den erfindungsgemäßen transparenten elastomeren Zusammensetzungen verwendete Copolymer ist vorzugsweise ein Terpolymer von Isobutylen, para-Methylstyrol und Brom-para-Methylstyrol. Außerdem macht dieses Terpolymer vorzugsweise 20 bis 100 Teile, je 100 Teile Kautschuk, der transparenten elastomeren Zusammensetzung aus. Bevorzugter macht das Terpolymer 30 bis 80 Teile, je 100 Teile Kautschuk, der transparenten elastomeren Zusammensetzung aus.
  • Das in den erfindungsgemäßen transparenten elastomeren Zusammensetzungen verwendete Siliciumdioxid ist vorzugsweise gefällte Kieselsäure. Außerdem macht die gefällte Kieselsäure vorzugsweise 30 bis 80 Teile der transparenten elastomeren Zu sammensetzung aus. Bevorzugter macht sie 30 bis 60 Teile aus. Der in den erfindungsgemäßen transparenten elastomeren Zusammensetzungen verwendete Haftvermittler ist vorzugsweise ein Organosilan-Haftvermittler. Vorzugsweise macht der Organosilan-Haftvermittler 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von Siliciumdioxid, der transparenten elastomeren Zusammensetzung aus. Bevorzugter macht er 3 bis 10 Gew.-% aus.
  • Die erfindungsgemäßen transparenten Elastomere sind auf den Gebieten der transparenten Reifenseitenwände, transparenten Reifenlaufflächen, transparenten Fußbekleidung, Bälgen, Schuhsohlen, Walzen und Wischerblättern brauchbar.
  • In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Elastomergemisch hergestellt, das färbbar ist. Der Begriff "färbbar" ist, wie er hier verwendet wird, als die Fähigkeit der elastomeren Basiszusammensetzung definiert, pigmentiert zu werden, um eine Vielzahl von gefärbten Zusammensetzungen zu ergeben. Diese Zusammensetzungen enthalten typischerweise keinen Ruß.
  • Die erfindungsgemäßen färbbaren Kautschukzusammensetzungen besitzen ausreichende Eigenschaften, um als verstärkendes Element in einem Kraftfahrzeugreifen zu funktionieren. Vorzugsweise haben sie ausreichende Eigenschaften, um als Kraftfahrzeugreifenlauffläche zu funktionieren. Die erfindungsgemäßen färbbaren Kautschukzusammensetzungen enthalten vorzugsweise mindestens ein Copolymer von C4- bis C7-Isoolefin und para-Alkylstyrol. Bevorzugter ist als Copolymer ein Terpolymer von Isobutylen, para-Methylstyrol und Brom-para-Methylstyrol.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen färbbaren Kautschukzusammensetzungen 10 bis 100 Teile, je 100 Teile Kautschuk, Copolymer von C4- bis C7-Isoolefin und para-Alkystyrol, 10 bis 100 Teile Siliciumdioxid und 0 bis 20 Gew.-% Haftvermittler, bezogen auf das Gewicht von Siliciumdioxid. Außerdem enthalten die erfindungsgemäßen färbbaren Kautschukzusammensetzungen vorzugsweise 10 bis 90 Teile, je 100 Teile Kautschuk, Polybutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien-Kautschuk, Styrol-Isopren-Butadien-Kautschuk, Isopren-Butadien-Kautschuk, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk oder Gemische davon.
  • Bevorzugter enthalten die färbbaren Kautschukzusammensetzungen 30 bis 90 Teile, je 100 Teile Kautschuk, Polybutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien-Kautschuk, Styrol-Isopren-Butadien-Kautschuk, Isopren-Butadien-Kautschuk, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk oder Gemische davon.
  • Das in den erfindungsgemäßen färbbaren Kautschukzusammensetzungen verwendete Copolymer ist vorzugsweise ein Terpolymer von Isobutylen, para-Methylstyrol und Brom-para-Methylstyrol. Außerdem macht dieses Terpolymer vorzugsweise 20 bis 100 Teile, je 100 Teile Kautschuk, der färbbaren Kautschukzusammensetzung aus. Bevorzugter macht das Terpolymer 20 bis 80 Teile, je 100 Teile Kautschuk, der färbbaren Kautschukzusammensetzung aus.
  • Das in den erfindungsgemäßen färbbaren Kautschukzusammensetzungen verwendete Siliciumdioxid ist vorzugsweise gefällte Kieselsäure. Außerdem macht die gefällte Kieselsäure vorzugsweise 30 bis 80 Teile der färbbaren Kautschukzusammensetzung aus. Bevorzugter macht sie 40 bis 70 Teile aus. Der in den erfindungsgemäßen färbbaren Kautschukzusammensetzungen verwendete Haftvermittler ist vorzugsweise ein Organosilan-Haftvermittler. Vorzugsweise macht der Organosilan-Haftvermittler 2 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gewicht von Siliciumdioxid, der färbbaren Kautschukzusammensetzung aus. Bevorzugter macht er 3 bis 10 Gew.-% aus.
  • Die erfindungsgemäßen färbbaren Kautschukzusammensetzungen sind bei der Herstellung von färbbaren elastomeren Produkten brauchbar, die in der Lage sind, derzeitigen Leistungsanforderungen zu entsprechen. Diese färbbaren Zusammensetzungen wurden durch das Ersetzen von Rußfüllstoff durch nicht färbenden Mineralfüllstoff hergestellt, wie beispielsweise Kieselpuder (fumed silica) oder gefällte Kieselsäure, Tone, Talke, Calciumcarbonate, Aluminiumoxide, Titanoxide, Siliciumoxide und Zinkoxide. Der Mineralfüllstoff muß das Polymersystem verstärken und darf die wirksame Pigmentierung nicht hemmen. Außerdem wurden die restlichen Komponenten der färbbaren Mischung auf der Grundlage ausgewählt, daß sie die färbbare Natur des Elastomers nicht stören. Die erfindungsgemäßen gehärteten, färbbaren Zusammensetzungen haben noch die gleichen dynamischen und physikalischen Eigen schaften, die den Leistungsanforderungen an derzeitige schwarzgefärbte Reifenlaufflächen entsprechen.
  • Wie bereits erwähnt müssen alle Komponenten der transparenten und färbbaren elastomeren Zusammensetzungen sorgfältig ausgewählt werden, so daß sie die Transparenz und/oder Färbbarkeit der Zusammensetzung nicht stören. Zum Beispiel sollten die Elastomere, Füllstoffe, Verarbeitungshilfsmittel, Abbauschutzmittel und Härtungsmittel die Zusammensetzung während der Bildung der elastomeren Zusammensetzung nicht verfärben. Außerdem sollten diese Komponenten die Elastomere in Folge des Aussetzens gegenüber Licht (einschließlich W), Wärme, Sauerstoff, Ozon und Beanspruchung nicht verfärben.
  • Die Füllstoffe der vorliegenden Erfindung können eine beliebige Größe haben und liegen typischerweise zum Beispiel in der Reifenindustrie bei etwa 0,0001 bis etwa 100 μm. Siliciumdioxid bedeutet, wie es hier verwendet wird, ein beliebiger Typ oder eine beliebige Teilchengröße von Siliciumdioxid oder anderem Kieselsäurederivat, oder Kieselsäure, die durch Lösungs-, pyrogene oder ähnliche Verfahren verarbeitet wurden und eine Oberfläche aufweisen, einschließlich unbehandelter, gefällter Kieselsäure, kristallinem Siliciumdioxid, kolloidalem Siliciumdioxid, Aluminium- oder Calciumsilikaten, Kieselpuder und dergleichen.
  • In den erfindungsgemäßen elastomeren Zusammensetzungen werden vorzugsweise ein oder mehrere Haftvermittler verwendet. Bevorzugter ist der Haftvermittler ein bifunktionelles Organosilan-Vernetzungsmittel. Mit "Organosilan-Vernetzungsmittel" ist jeder beliebige an Silan gekoppelte Füllstoff und/oder Vernetzungsaktivator und/oder jedes beliebige Silanverstärkungsmittel gemeint, der oder das den Fachleuten bekannt ist, einschließlich Vinyltriethoxysilan, Vinyl-tris(Beta-methoxyethoxy)silan, gamma-Methacryloylpropyltrimethoxysilan, gamma-Aminopropyltriethoxysilan (kommerziell als "A1100" von Witco verkauft), gamma-Mercaptopropyltrimethoxysilan und dergleichen und Mischungen derselben, jedoch nicht darauf beschränkt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird Bis(3-(Triethoxysilyl)propyl)tetrasulfan (kommerziell von Degussa als "Si69" verkauft) eingesetzt.
  • Das erfindungsgemäße Copolymer von C4- bis C7-Isoolefin und para-Alkylstyrol schließt auch Terpolymere von C4- bis C7-Isoolefin, para-Alkylstyrol und halogeniertem para-Alkylstyrol ein. Die Prozentgehalte von para-Alkylstyrol und Halogenierung können weit variieren. Unterschiedliche Anwendungen können deutlich unterschiedliche Formulierungen erfordern. Im allgemeinen weist das erfindungsgemäße Copolymer 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% para-Alkylstyrol (vorzugsweise para-Methylstyrol) auf. Außerdem weist das erfindungsgemäße Copolymer 0,2 Mol-% bis 2,0 Mol-% halogenierte Verbindung auf, wie Brommethylstyrol.
  • Vorzugsweise werden geringe Mengen von entweder Brom und/oder para-Alkylstyrol verwendet. In einer bevorzugten Ausführungsform macht para-Alkylstyrol (vorzugsweise para-Methylstyrol) 5 Gew.-% bis 10 Gew.-% des Copolymers aus. Bevorzugter macht es weniger als 10 Gew.-% des Copolymers aus. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform macht eine halogenierte Verbindung, wie Brom-Methylstyrol, 0,40 Mol-% bis 3,0 Mol-% des Copolymers aus. Bevorzugter macht sie 0,50 Mol-% bis 1,25 Mol-% des Copolymers aus. Insbesondere macht sie etwa 0,75 Mol-% des Copolymers aus.
  • Die erfindungsgemäß hergestellten Zusammensetzungen können auch andere Komponenten und Additive enthalten, die üblicherweise in Kautschukmischungen verwendet werden, die wirksame Mengen von nicht gefärbten und nicht verfärbenden Verarbeitungshilfsmitteln, Pigmenten, Beschleunigern, Vernetzungs- und Härtungsmaterialien, Antioxidantien, Ozonschutzmitteln, Füllstoffen und naphthenischen, aromatischen oder parafinischen Extenderölen, wenn der Gehalt an einem Extenderöl gewünscht ist. Verarbeitungshilfsmittel schließen Plastifizierungsmittel, Klebrigmacher, Extender, chemische Konditioniermittel, Homogenisierungsmittel und Peptisierungsmittel, wie Mercaptane, Petrolöl und vulkanisierte Pflanzenöle, Wachse, Harze, Kolophonium und dergleichen ein, sind jedoch nicht darauf beschränkt. Beschleunigungsmittel schließen Amine, Guanidine, Thioharnstoffe, Thiazole, Thiurame, Sulfenamide, Sulfenimide, Thiocarbamate, Xanthate und dergleichen ein. Vernetzungs- und Härtungsmittel schließen Schwefel, Zinkoxid und Fettsäuren ein. Peroxidhärtungssyste me können auch verwendet werden. Füllstoffe schließen Mineralfüllstoffe wie Siliciumdioxid und Ton ein.
  • Die vorliegende Erfindung liefert verbesserte elastomere Zusammensetzungen, die ein Copolymer von C4- bis C7-Isoolefin und para-Alkylstyrol, Siliciumdioxid und gegebenenfalls ein oder mehrere Haftvermittler umfassen. Diese Zusammensetzungen zeigen verbesserten Eigenschaften, einschließlich verbesserter Abriebbeständigkeit, vermindertem Schnittfortschreiten, verbesserter Haftung, vermindertem Wärmeaufbau und Beibehalten von mechanischen Eigenschaften bei Bedingungen von starkem Hitzeaufbau, wie sie bei "Plattfuß"-Reifen und Motorträgern von Kraftfahrzeugen auftreten. Das Elastomer mit im Wesentlichen Isoolefin (Isobutylen)-Grundgerüst ist ein entscheidendes Element dafür, daß es einen selbstbeschränkenden Wärmestau verleiht. Bei geringeren Temperaturen zeigen diese Elastomere ein starkes Dämpfungsverhalten, das mechanische Energie in Form von Wärme abführt. Wenn sich das Elastomer aufheizt, sinkt jedoch das Dämpfungsverhalten, und das Verhalten des Elastomers ist elastischer und weniger abführend.
  • Im Allgemeinen sind Polymergemische, zum Beispiel solche, die zur Herstellung von Reifen verwendet werden, vernetzt. Es ist bekannt, daß die physikalischen Eigenschaften, Leistungscharakteristika und die Dauerhaftigkeit von vulkanisierten Kautschukmischungen direkt mit der Anzahl (Vernetzungsdichte) und dem Typ von Vernetzungen zusammenhängt, die bei der Vulkanisierungsreaktion gebildet werden (siehe z. B. The Post Vulcanization Stabilization for NR, W. F. Helt, B. H. To & W. W. Paris, Rubber World, August 1991, Seiten 18 bis 23, auf die hier Bezug genommen wird). Im Allgemeinen können Polymergemische durch die Zugabe von härtenden Molekülen vernetzt werden, zum Beispiel Schwefel, Metalloxiden (d. h. Zinkoxid), organometallischen Verbindungen, Radikalinitiatoren usw., gefolgt von Erhitzen. Diese Methode kann beschleunigt werden und wird oft zur Vulkanisierung von Elastomergemischen verwendet. Der Mechanismus für die beschleunigte Vulkanisierung von Naturkautschuk schließt komplexe Wechselwirkungen zwischen dem Härtungsmittel, Beschleunigungsmittel, Aktivatoren und Polymeren ein. Im Idealfall wird das verfügbare Härtungsmittel bei der Bildung von wirksamen Vernetzungen verbraucht, die zwei Polymerketten miteinander verbinden und die Gesamtfestigkeit der Polymermatrix erhöhen. Zahlreiche Härtungsmittel sind in der Technik bekannt und schließen die Folgenden ein: Zinkoxid, Stearinsäure, Tetramethylthiuramdisulfid (TMTD), 4,4'-Dithiodimorpholin (DTDM), Tetrabutylthiuramdisulfid (TBTD), Benzothiazyldisulfid (MBTS), Hexamethylen-1,6-bisthiosulfat-Dinatriumsalz-Dihydrat (von Flexsys kommerziell als DURALINK HTS verkauft), 2-(Morpholinothio)benzothiazol (MBS oder MOR), Gemische von 90% MOR und 10% MBTS (MOR 90) und N-Oxydiethylenthiocarbamyl-N-oxydiethylensulfonamid (OTOS), Zink-2-Ethylhexanoat (ZEH), sind jedoch nicht auf diese beschränkt. Außerdem sind verschiedene Vulkanisationssysteme in der Technik bekannt (siehe z. B. Formulation Design and Curing Characteristics of NBR Mixes for Seals, Rubber World, September 1993, Seiten 25 bis 93, worauf hier Bezug genommen wird).
  • Die Materialien werden mit konventionellen Mitteln gemischt, die den Fachleuten in der Technik bekannt sind, in einer einzelnen Stufe oder in Schritten. Zum Beispiel können die erfindungsgemäßen Elastomere in einer einzigen Stufe verarbeitet werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden das Siliciumdioxid und Silan in einem verschiedenen Schritt von Zinkoxid und anderen Härtungsaktivatoren und Beschleunigern zugegeben. In einer bevorzugteren Ausführungsform werden Antioxidantien, Ozonschutzmittel und Verarbeitungsmaterialien in einer Stufe zugegeben, nachdem Siliciumdioxid und Silan mit dem Kautschuk verarbeitet wurden, und Zinkoxid wird in einem Endschritt zugegeben, um das Mischungsmodul zu maximieren. Somit ist eine Verarbeitungsreihenfolge in zwei bis drei (oder mehr) Schritten bevorzugt. Zusätzliche Schritte können schrittweise Zugaben von Füllstoff und Verarbeitungsölen einschließen.
  • Gewerbliche Anwendbarkeit
  • Die erfindungsgemäßen elastomeren Zusammensetzungen sind nicht nur transparent, sondern können auch mit anderen Kautschuken covulkanisiert werden. Dies führt zu einem transparenten Elastomer, das neben der Verwendung für bekannte transparente Elastomere in einer breiten Vielzahl von Anwendungen verwendet werden kann. Zum Beispiel können die erfindungsgemäßen transparenten elastomeren Zusammensetzungen in Reifen verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäßen färbbaren elastomeren Zusammensetzungen zeigen verbesserte Hystereseeigenschaften, Traktion, Hitzestabilität und Beibehaltung von Eigenschaften beim Altern als bekannte färbbare Elastomere. Dies führt zu färbbaren Kautschukzusammensetzungen, die ausreichende Eigenschaften haben, um als verstärkendes Element in einem Kraftfahrzeugreifen zu funktionieren. Der färbbare Kautschuk ermöglicht es einem Hersteller, einen Reifen mit verbessertem Produktaussehen herzustellen.
  • Die erfindungsgemäßen elastomeren Zusammensetzungen sind in einer Vielzahl von Anwendungen brauchbar, insbesondere Luftreifenkomponenten, Schläuchen, Gürteln, Vollreifen, Fußbekleidungskomponenten, Walzen für Kunstgraphikanwendungen, Schwingungsdämpfungsvorrichtungen, pharmazeutischen Vorrichtungen, Klebstoffen, Dichtungsmassen, Schutzbeschichtungen und Bälgen für das Halten von Flüssigkeit und Härtungszwecke.
  • BEISPIELE
  • Beispiel 1
  • Es wurden Experimente durchgeführt, um transparente Elastomere herzustellen. Masterbatches von EXXPRO®-Elastomeren (Terpolymer von Isobutylen, para-Methylstyrol und Brom-para-Methylstyrol, kommerziell von Exxon Chemical Company erhältlich) mit unterschiedlicher Bromierungsmenge, unterschiedlichem Comonomergehalt und Molekulargewicht wurden hergestellt. Die Copolymere wiesen die in Tabelle 1 aufgelisteten Eigenschaften auf.
  • Tabelle 1. Eigenschaften der Copolymere
    Figure 00120001
  • Es wurden Testzusammensetzungen gemischt, um die Masterbatch-Komponenten und die Härtungsadditive zu vermischen, die in Tabelle 2 aufgelistet sind. FLEXON 785 ist ein naphthenisches Petrolöl. DIAK #1 ist Hexamethylendiamincarbonat, erhältlich von Du Pont/Dow Elastomers. DPG ist Diphenylguanidin.
  • Tabelle 2. Formulierungen der Testzusammensetzungen A–F
    Figure 00120002
  • Die Testzusammentsetzungen (A–F) wurden auf Härtungscharakteristika, Härte und Reißfestigkeit getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.
  • Tabelle 3. Eigenschaften der Testzusammensetzungen A–F
    Figure 00130001
  • Die Proben zeigten alle Kontakttransparenz.
  • Beispiel 2
  • Ein Minolta CR-100 ChromaMeter wurde verwendet, um die Helligkeit (L*), die Farben rot-grün (a*) und gelb-blau (b*) von gehärteten Mischungen quanitativ zu bestimmen, um den Lichtdurchgang (ein Maß für die Transparenz) zu maximieren und die Farbe zu minimieren oder einzustellen. Die Fähigkeit, Schrift durch diese gehärteten Kautschukmischungen zu lesen, wurde außerdem als subjektives Maß für die Kontakttransparenz der Bestandteile in der Formulierung verwendet. Es wurden statistisch aufgebaute Experimente mit unterschiedlichen Bestandteilen und eine statistische Analyse der Varianz (ANOVA) bezüglich der Wirkungen auf die Mischungshärtung, physikalischen und Farbeigenschaften durchgeführt.
  • Acht Formulierungen von EXXPRO®-Elastomeren mit statistisch unterschiedlichen para-Methylstyrol- und Brom-Methylstyrol-Mengen wurden in einer einfachen Mischung bewertet, die nur mit gefällter Kieselsäure und einem Zinkoxid/Zinkstearat-Härtungssystem hergestellt worden war. Es wurde festgestellt, daß geringe Mengen von entweder Brom und/oder para-Methylstyrol die höchsten L*-werte mit geringen, jedoch nicht negativen a*- und b*-Werten ergaben, siehe Tabelle 4. EXXPRO® 89-1 (5 Gew.-% pMS, 0,75 Mol-% Br) zeigte die höchsten L*- und niedrigsten a* und b*-Werte.
  • Tabelle 4. Optische Eigenschaften von EXXPRO®-Kautschuk-Mischungen
    Figure 00140001
  • Beispiel 3
  • Zehn Härtungstypen, von denen eine Brauchbarkeit beim gleichzeitigen Härten mit den anderen schwefelvulkanisierten Reifenmischungen angenommen wurde, wurden untersucht. Akzeptable Härter waren Zinkoxid/Stearinsäure, Zinkoxid/Zinkstearat, Hexamethylen-1,6-bis(thiosulfat)-Dinatriumsalz-Dihydrat(von Flexsys kommerziell als DURALINK HTS verkauft)/Zinkstearat, DURALINK HTS/Zinkoxid und 1,3-Bis(citraconimidomethyl)benzol (von Flexsys kommerziell als PERKALINK 900 verkauft)/Zinkstearat, weil deren Verwendung transparente Mischungen von fast farblos bis mit gelber oder beiger Farbe ergab. Butylzimat/Zinkstearat ergab eine transparente, hellbraun gefärbte Mischung. Die Verwendung von CBS (N-Cyclohexyl-2-benzothiazolsulfenamid) ergab eine beige Mischung, Amylphenyldisulfid-Polymer (18,5–21 % Schwefel) (von Elf Atochem North America kommerziell als VULTAC 5 verkauft) ergab eine graue Mischung, und A1100 ergab eine braune Mischung, keine war visuell transparent, bezogen auf die Fähigkeit, Schrift zu lesen.
  • Beispiel 4
  • Gefällte Kieselsäuren, hergestellt mit einem wässrigen Ansäuerungsverfahren, wurden unter Verwendung von EXXPRO® 89-1 als das Elastomer und Duralink HTS/Zinkstearat als das Härtungssystem untersucht. Es wurde beobachtet, daß bei gefällten Kieselsäuren mit ungefähr der gleichen CTAB-Oberfläche (ungefähr 170 m2/g) die Verwendung einer gefällten Kieselsäure mit einem höheren Salzgehalt eine braungefärbte transparente Mischung (Zeosil 1165MP von Rhone Poulenc) ergab, im Vergleich mit gefällten Kieselsäuren mit geringerem Salzgehalt, die gelbgefärbte transparente Mischungen ergaben. Die Verwendung einer gefällten Kieselsäure, die unter Verwendung von CO2/Chlorwasserstoff als die Säuren hergestellt wurde (Hi-Sil 243LD von PPG), ist vorteilhafter als eine, die unter Verwendung von Schwefelsäure hergestellt wurde (Zeopol 8745 von J. M. Huber), da die erstgenannte eine hellere gelbe transparente Mischung ergab. Die Verwendung einer gefällten Kieselsäure mit größerer Oberfläche und niedrigem Salzgehalt (Hi-Sil 195G von PPG) ist vorteilhafter, weil sie eine kontakttransparentere Mischung und verbesserte physikalische Eigenschaften der gehärteten Mischung zu ergeben scheint. Die Verwendung eines Kieselpuders mit großer Oberfläche, das mit einem Gasphasenkondensationsverfahren hergestellt wurde, was ein Siliciumdioxid im wesentlichen ohne Salz ergibt (Cab-O-Sil M5 von Cabot), ist wegen der optischen Eigenschaften gewünscht.
  • Beispiel 5
  • Transparente, gehärtete EXXPRO®-Mischungen wurden in Gemischen mit cis-Polyisopren und/oder cis-Polybutadien unter Verwendung von Fällungskieselsäure und Kieselpuder als die Füllstoffe und einem Schwefelhärtesystem hergestellt. Alle gehärteten Mischungen waren kontakttransparent, besagen jedoch eine gelbe bis braune Farbe, in Abhängigkeit von den bestimmten Bestandteilen, und ergaben Mischungen mit physikalischen Eigenschaften, die zur Verwendung in einer Vielzahl von Kautschukanwendungen geeignet sind. Beispiele sind in Tabelle 5 gezeigt.
  • Tabelle 5. Formulierungen und Eigenschaften von transparenten Kautschukmischungen
    Figure 00170001
  • Beispiel 6
  • Es wurde eine Formulierung für eine färbbare Reifenlauffläche hergestellt, siehe Tabelle 6. Diese Formulierung unterscheidet sich auf verschiedene Weise von einer Standardreifenlaufflächenformulierung. Zum Beispiel wurden EXXPRO®-Polymere anstelle einer gleichen Gewichtsmenge von in Lösung polymerisiertem SBR verwendet, um dynamische und physikalische Eigenschaften der gehärteten Mischung zu verbessern. Auch wurde Si69 als der Silan-Haftvermittler anstelle des üblicheren X50S (das 50 Gew.-% Si69 auf N330-Ruß als Träger ist) verwendet. Außerdem wurde kein Ozonschutzmittel verwendet, weil dies die Laufflächenzusammensetzung auch färben oder verfärben kann. Die Färbbarkeit der Mischung kann weiterhin durch Verwendung von Titandioxid als nicht verstärkendes, sondern Weißungspigment, verbessert werden.
  • Tabelle 6. Färbbare Kautschukmischungsformulierung
    bromiertes Isobutylen-co-para-Methylstyrol (EXXPRO®) 20 phr
    – Variation von Brom- und para-Methylstyrol-Gehalten Styrol-Butadien-Kautschuk (sSBR) 55
    – Variation von Styrol- und Vinyl-Gehalten Polybutadien, 98% cis 25
    gefällte Kieselsäure 75
    Titandioxid 20
    Silan-Haftvermittler (10 % auf Siliciumdioxid), Si-69 7,5
    aromatisches Öl, Sundex 8125 24
    Zinkoxid 2
    Stearinsäure 1
    Antioxidans, gemischtes Diaryl-p-phenylendiamin 0,75
    Schwefel 1,2
    Sulfenamid, N-Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid (CBS) 1,75
    Diphenylguanidin 1,2
  • Beispiel 7
  • Die viskoelastische Natur von EXXPRO®-Elastomeren erhöht die Verlustmodul(G'')- oder Tangens-Delta-Werte der gehärteten Mischung, bestimmt bei 0°C, siehe 1. Dieser dynamische Wert ist ein Labortest, der zur Vorhersage der Naßtraktionsleistung von Laufflächenmischungen brauchbar ist. Ein hoher wert ist gewünscht. Der Tangens-Delta-wert, bestimmt bei 60°C in Laborinstrumenten, ist vermindert, wenn EXXPRO®-Elastomere verwendet werden (siehe 1), was einen geringeren Wärmeentwicklungswert andeutet. Dies läßt eine Vorhersage des Reifenrollwiderstands zu. Ein niedrigerer wert ist gewünscht.
  • Der Komplexmodulwert (G*), bestimmt bei 60°C, wird als Laborvorhersagewert für die Trockenhandhabungs- oder Kurvenfahrtencharakteristika der Laufflächenmischung des Reifens verwendet.
  • Ein höherer Wert wird benötigt, wenn ein für höhere Geschwindigkeiten zugelassener Reifen (d. h. H-, V-, Z-zugelassen) gewünscht ist. Die Größe dieser Vorteile, wenn EXXPRO®-Elastomere verwendet werden, hängt auch von den in dem Gemischsystem verwendeten bestimmten Polymeren ab. Die Zugabe eines EXXPRO®-Elastomers verbessert eine oder mehrere dieser dynamischen Eigenschaften, siehe Tabelle 7.
  • Figure 00200001
  • Während bestimmte beispielhafte Ausführungsformen und Details zum Zwecke der Verdeutlichung der Erfindung gezeigt wurden, ist den Fachleuten in der Technik klar, daß verschiedene Veränderungen in dem Verfahren und den Produkten, die hier offenbart sind, innerhalb des Gegenstandes der Erfindung gemacht werden können, die in den nachfolgenden Ansprüchen definiert ist.

Claims (14)

  1. Transparente elastomere Zusammensetzung, die mindestens ein Copolymer von C4-C7-Isoolefin und para-Alkylstyrol und Siliciumdioxid mit einer Teilchengröße feiner als die Wellenlänge von sichtbarem Licht umfasst.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der das C4-C7-Isoolefin Isobutylen ist.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, in der das para-Alkylstyrol para-Methylstyrol ist.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, in der das Copolymer ein Terpolymer von Isobutylen, para-Methylstyrol und Brom-para-Methylstyrol ist.
  5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, in der das Brom-para-Methylstyrol 0,4 Mol-% bis 3 Mol-% des Terpolymers ausmacht.
  6. Transparente Reifenlaufflächenzusammensetzung, die a) 10 bis 100 Teile, je 100 Teile Kautschuk, Copolymer von C4-C7-Isoolefin und para-Alkylstyrol, b) 10 bis 100 Teile Siliciumdioxid mit einer Teilchengröße feiner als die Wellenlänge von sichtbarem Licht und c) bezogen auf das Gewicht von Siliciumdioxid 0 bis 20 Gew.-% Haftvermittler umfasst.
  7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, die außerdem 10 bis 90 Teile, je 100 Teile Kautschuk, Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polybutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien-Kautschuk, Styrol-Isopren-Butadien-Kautschuk, Isopren-Butadien-Kautschuk und Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk umfasst.
  8. Zusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, in der das Copolymer ein Terpolymer von Isobutylen, para-Methylstyrol und Brompara-Methylstyrol ist.
  9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, die 20 bis 100 Teile, je 100 Teile Kautschuk, Terpolymer von Isobutylen, para-Methylstyrol und Brom-para-Methylstyrol umfasst.
  10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 9, in der das Siliciumdioxid gefällte Kieselsäure ist.
  11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, die 20 bis 80 Teile gefällte Kieselsäure umfasst.
  12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 6 bis 11, in der der Haftvermittler ein Organosilan-Haftvermittler ist.
  13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, die, bezogen auf das Gewicht von Siliciumdioxid, 2 bis 15 Gewichtsprozent Organosilan-Haftvermittler umfasst.
  14. Kautschukzusammensetzung, die die Zusammensetzung gemäß einem der vorangehenden Ansprüche und ein oder mehrere Pigmente umfasst.
DE69817398T 1997-12-15 1998-12-15 Transparente und färbbare elastomerzusammensetzung Expired - Fee Related DE69817398T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6959997P 1997-12-15 1997-12-15
US69599P 1997-12-15
PCT/US1998/026716 WO1999031178A1 (en) 1997-12-15 1998-12-15 Transparent and colorable elastomeric compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69817398D1 DE69817398D1 (de) 2003-09-25
DE69817398T2 true DE69817398T2 (de) 2004-06-09

Family

ID=22090034

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69817398T Expired - Fee Related DE69817398T2 (de) 1997-12-15 1998-12-15 Transparente und färbbare elastomerzusammensetzung

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6624235B1 (de)
EP (1) EP1040163B1 (de)
JP (1) JP2002508425A (de)
KR (1) KR20010032104A (de)
CN (1) CN1278842A (de)
AT (1) ATE247691T1 (de)
BR (1) BR9814192A (de)
CA (1) CA2306270A1 (de)
DE (1) DE69817398T2 (de)
ES (1) ES2205592T3 (de)
PL (1) PL340301A1 (de)
WO (1) WO1999031178A1 (de)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010032104A (ko) 1997-12-15 2001-04-16 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 투명하고 착색가능한 탄성중합체성 조성물
US6624220B1 (en) 1997-12-15 2003-09-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transparent and colorable elastomeric compositions
US7179857B2 (en) * 1998-08-20 2007-02-20 Rhodia Chimie Use of titanium dioxide as anti-UV agent in a rubber composition
US6710116B1 (en) * 2000-10-18 2004-03-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Abrasion resistant transparent and colorable elastomeric compositions
KR20030008157A (ko) * 2000-06-13 2003-01-24 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 실리카 충전된 탄성중합체 조성물의 제조방법
US6525128B2 (en) * 2001-02-01 2003-02-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Composition of organophosphite, isobutylene copolymer and silica and tire thereof
US6561243B2 (en) * 2001-02-01 2003-05-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having tread with colored sidewall in connection with a plurality of colored tread grooves
US6583210B2 (en) 2001-02-01 2003-06-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having tread with co-extruded non-black colored overlay
US6561244B2 (en) 2001-02-01 2003-05-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having tread with colored groove configuration
US6515063B2 (en) * 2001-02-01 2003-02-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having colored tread
US20020173577A1 (en) * 2001-03-15 2002-11-21 Deevers Susan Lynn Tire with tread of rubber composition which contains 1,3-bis-(citraconimidomethyhl) benzene or pentaerythritol triacrylate
WO2002098984A1 (en) 2001-06-04 2002-12-12 Exxonmbil Chemical Patents Inc. Protective pipe and tank linings
US7282269B2 (en) 2001-06-04 2007-10-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cured rubber components for use with pharmaceutical devices
CA2449072A1 (en) * 2001-06-07 2002-12-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogenated isobutylene-based copolymers having enhanced viscosity and thermoplastic compositions thereof
US6939921B2 (en) 2001-10-16 2005-09-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Colorable elastomeric composition
KR100454284B1 (ko) * 2001-12-27 2004-10-26 한국신발피혁연구소 고신장성 고무 조성물의 제조방법
US7132471B2 (en) 2002-04-25 2006-11-07 Asahi Kasei Chemicals Corporation Rubber composition and process for production thereof
RU2323230C2 (ru) 2002-07-09 2008-04-27 Моментив Перформанс Матириалз Инк. Смеси диоксид кремния-каучук, обладающие улучшенной твердостью
US7201944B2 (en) * 2002-12-18 2007-04-10 Bridgestone Firestone North American Tire, Llc Rubber compositions and articles thereof having improved metal adhesion and metal adhesion retention with bright steel
JP2005126471A (ja) * 2003-10-21 2005-05-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd サイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
CN1298778C (zh) * 2003-12-19 2007-02-07 清华大学 羧基功能型高分子/SiO2复合纳米粒子及其制备方法
RU2373226C2 (ru) * 2004-12-29 2009-11-20 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Подобранные эластомерные смеси и их применение в изделиях
US7530378B2 (en) * 2005-12-28 2009-05-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Speckled tire treads
KR100738670B1 (ko) * 2006-03-27 2007-07-11 금호타이어 주식회사 타이어 트레드 고무조성물
BE1017161A6 (fr) * 2006-06-08 2008-03-04 Belgian Diagnostic Company S A Bouchon pour l'obturation d'une embase creuse de catheter.
US7625965B2 (en) * 2007-02-08 2009-12-01 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition, process of preparing same and articles made therefrom
KR100871279B1 (ko) 2007-09-18 2008-11-28 금호타이어 주식회사 타이어 트레드용 고무조성물
JP5510821B2 (ja) * 2010-06-02 2014-06-04 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用加硫ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
IT1403426B1 (it) * 2010-12-23 2013-10-17 Bridgestone Corp Mescola per battistrada comprendente trialcossimercaptoalchil-silani
DE102012201734A1 (de) 2012-02-06 2013-08-08 Wacker Chemie Ag Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
US9579882B2 (en) * 2014-02-26 2017-02-28 Pacesetter Graphic Service Corporation High durability pliable print roller
CN106188655A (zh) * 2015-05-06 2016-12-07 中山市奔点五金机械有限公司 一种弹力轮及其制备方法
US11254763B2 (en) 2019-02-12 2022-02-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transition metal bis(phenolate) complexes and their use as catalysts for olefin polymerization

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3824160A (en) 1972-05-26 1974-07-16 Allied Chem Manufacture of copper dichromate and related materials
US4074035A (en) * 1975-04-22 1978-02-14 Exxon Research & Engineering Co. Halomethylated aromatic interpolymers
US4603158A (en) * 1984-09-28 1986-07-29 Battelle Development Corporation Optically transparent elastomers
US5013793A (en) 1990-07-26 1991-05-07 Exxon Chemical Patents Inc. Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same
US5567775A (en) * 1989-11-27 1996-10-22 Exxon Chemical Patents Inc. Craft curing of modified isomonoolefin/para-alkylstyrene copolymers
US5063268A (en) 1990-06-08 1991-11-05 Exxon Chemical Patents Inc. Composition for tire treads (E-235)
EP0533746A1 (de) 1990-06-15 1993-03-31 Exxon Chemical Patents Inc. Zusammensetzung für dynamische vorrichtungen
US5333662A (en) 1990-07-18 1994-08-02 Exxon Chemical Patents Inc. Tire innerliner composition
ES2097218T3 (es) 1990-08-15 1997-04-01 Exxon Chemical Patents Inc Composicion para las paredes laterales de cubiertas.
US5532312A (en) 1990-08-15 1996-07-02 Exxon Chemical Patents, Inc. Tire sidewall composition
FR2673187B1 (fr) 1991-02-25 1994-07-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition.
DE69207590T2 (de) 1991-03-21 1996-06-05 Exxon Chemical Patents Inc., Linden, N.J. Zusammensetzung für formhärtbare Elemente
US5162409B1 (en) 1991-08-02 1997-08-26 Pirelli Armstrong Tire Corp Tire tread rubber composition
US5376438A (en) 1993-02-08 1994-12-27 Exxon Chemical Patents Inc. Multilayer tire sidewall
DE4308311C2 (de) * 1993-03-16 1995-04-06 Degussa Verwendung gefällter Kieselsäuren mit hoher spez. Oberfläche zur Verbesserung der Transparenz und Helligkeitseigenschaften vulkanisierbarer heller Kautschukmischungen, Kautschukmischungen enthaltend die gefällten Kieselsäuren und deren Herstellung
CA2125736A1 (en) 1994-05-05 1995-11-06 David John Zanzig Tire tread with quantitative silica reinforcement
KR20010032104A (ko) 1997-12-15 2001-04-16 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 투명하고 착색가능한 탄성중합체성 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
PL340301A1 (en) 2001-01-29
DE69817398D1 (de) 2003-09-25
KR20010032104A (ko) 2001-04-16
CA2306270A1 (en) 1999-06-24
CN1278842A (zh) 2001-01-03
BR9814192A (pt) 2000-09-26
ES2205592T3 (es) 2004-05-01
JP2002508425A (ja) 2002-03-19
EP1040163B1 (de) 2003-08-20
EP1040163A1 (de) 2000-10-04
ATE247691T1 (de) 2003-09-15
US6624235B1 (en) 2003-09-23
WO1999031178A1 (en) 1999-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69817398T2 (de) Transparente und färbbare elastomerzusammensetzung
DE60031048T2 (de) Stärkehaltiger Kautschuk und Reifen mit den Bestandteilen hergestellt aus diesem Kautschuk
US6710116B1 (en) Abrasion resistant transparent and colorable elastomeric compositions
DE60225496T2 (de) Reifen mit nicht schwarz gefärbten Laufflächenrillen und nicht schwarz gefärbten Seitenflanken
DE60014839T2 (de) Kautschukzusammensetzung für reifen basierend auf einem dienelastomer und einem verstärkenden titanoxyd
EP1043357B1 (de) Kautschukmischungen
DE60004318T2 (de) Kautschukzusammensetzung für reifen, basierend auf einem dienelastomer und einem verstärkenden titanoxyd
DE69903563T2 (de) Haftvermittlerzusammensetzung (weisser füllstoff/dienrubber) die ein alkoxysilanpolysulfid, ein zinkdithiophosphat und ein guanidinderivat enthält
DE60126135T3 (de) Elastomere Zusammensetzungen die anorganische Füllstoffe enthalten
DE60220359T2 (de) Kautschukzusammensetzung bestehend aus Elastomer mit funktionellen Gruppen, Stärke/Weichmacher-Composit und Kupplungsmittel sowie Reifen mit mindestens einem Bauteil hergestellt aus dieser Zusammensetzung
US6624220B1 (en) Transparent and colorable elastomeric compositions
DE4023537A1 (de) Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
CH640872A5 (de) Formbare und vulkanisierbare, kautschuk aufweisende mischung.
DE2536674A1 (de) Silikatische fuellstoffe enthaltende vernetzbare kautschukmischung und verfahren zur vernetzung
EP1367059B1 (de) Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1600472A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen
EP1085045B1 (de) Kautschukmischung für Laufstreifen von Reifen
EP0764687A1 (de) Organosilanverbindungen und Kieselsäure enthaltende vulkanisierbare Kautschukmischungen und Verfahren zur Herstellung
DE102005044998A1 (de) Kautschukmischung und Reifen
EP0744437B1 (de) Abmischungen aus Organosilanverbindungen und deren Verwendung
JP3389110B2 (ja) タイヤ用トレッドゴム組成物
DE102005050764A1 (de) Kautschukmischung und Reifen
DE60121691T2 (de) Mit Kieselsäure verstärkte Kautschukzusammensetzung die ein nicht-Silan-Kupplungsmittel enhält und Herstellungsgegenstand
EP1148092B1 (de) Abmischungen von mindestens einem Füllstoff und Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102009052720A1 (de) Reifen mit einer Innenisolierung, die Talk und Epichlorhydrinkautschuk enthält

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee