DE69801402T2

DE69801402T2 - Lichtempfindliches, farbfotographisches Silberhalogenidmaterial

Info

Publication number: DE69801402T2
Application number: DE69801402T
Authority: DE
Inventors: Massimo Bertoldi; Ferdinando Orengo; Angelo Zunino
Original assignee: Tulalip Consultoria Comercial SU
Current assignee: Ferrania SpA
Priority date: 1997-06-26
Filing date: 1998-06-17
Publication date: 2002-06-06
Anticipated expiration: 2018-06-18
Also published as: ITMI971504A0; JPH1124215A; IT1292202B1; EP0887703A1; DE69801402D1; EP0887703B1; ITMI971504A1

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein mehrschichtiges, lichtempfindliches, farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, bei dem zumindest eine blauempfindliche Schicht, die mit einen gelben Farbstoff erzeugenden Kupplern assoziiert ist, eine Kombination von zwei verschiedenen DIR-Kupplern (Development Inhibitor Releasing) enthält, die bei der Umsetzung mit dem Oxidationsprodukt des Entwicklers eine die Entwicklung hemmende Verbindung freisetzen können.

Stand der Technik

Es ist bekannt, dass lichtempfindliche, farbfotografische Materialien, die ein substraktives Verfahren für die Farbreproduktion ausnutzen, Silberhalogenidemulsionsschichten umfassen, die für blaues Licht, grünes Licht und rotes Licht selektiv empfindlich sind und mit einen gelben Farbstoff, einen Magentafarbstoff und einen Cyanfarbstoff erzeugenden Kupplern assoziiert sind, die (bei der Umsetzung mit einem oxidierten Farbentwickler vom Typ eines primären Amins) Komplementärfarben erzeugen. Zum Beispiel werden ein Kuppler vom Acylacetanilid-Typ für die Erzeugung eines gelbgefärbten Bildes, ein Kuppler vom Pyrazolon-, Pyrazolotriazol-, Cyanacetophenon- oder Indazolon-Typ für die Erzeugung eines magentagefärbten Bildes und ein Kuppler vom Phenol-Typ, wie Phenol oder Naphthol, für die Erzeugung eines cyangefärbten Bildes verwendet.
Gewöhnlich umfassen lichtempfindliche, farbfotografische Materialien nichtdifthndierende Kuppler, die unabhängig in jede lichtempfindliche Schicht des Materials eingebracht worden sind (eingebrachte Kupplermaterialien). Folglich umfasst ein lichtempfindliches, farbfotografisches Material im Allgemeinen eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht (oder -schichten), die einen gelben Kuppler enthält und hauptsächlich für blaues Licht (im Wesentlichen für Wellenlängen von weniger als etwa 500 nm) empfindlich ist, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht (oder -schichten), die einen Magentakuppler enthält und hauptsächlich für grünes Licht (im Wesentlichen für Wellenlängen zwischen etwa 500 und 600 nm) empfindlich ist, und eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht (oder -schichten), die einen Cyankuppler enthält und hauptsächlich für rotes Licht (im Wesentlichen für Wellenlängen von mehr als etwa 590 nm) empfindlich ist.
Es ist auch bekannt, in ein lichtempfindliches, farbfotografisches Material eine Verbindung einzubringen, die während der Entwicklung bei der Umsetzung mit dem Oxidationsprodukt eines Farbentwicklers einen Entwicklungsinhibitor freisetzen kann. Typische Beispiele solcher Verbindungen sind DIR-Kuppler, die einen Rest mit entwicklungshemmenden Eigenschaften haben, wenn er vom Kuppler selbst freigesetzt wird. Diese Reste werden in die Kupplungsposition des Kupplers eingeführt. Beispiele von DIR-Kupplern sind bei C. R. Barr, JR. Thirtle und P. W. Wittum, Photographic Science and Eng., Bd. 13, S. 74-80 (1969) und ebenda S. 214,217 (1969) oder in US-Patenten 3,227,554, 3,615,506, 3,617,291, 3,701,783, 3,933,500, 4,095,984, 4,146,396, 4,149,886 und 4,477,563 beschrieben.
Der Zweck von DIR-Kupplern besteht darin, die Körnigkeit zu verringern und die Bildschärfe durch Effekte innerhalb der Schicht oder innerhalb des Bildes (d. h. innerhalb der gleichen Schicht oder des gleichen Farbbildes) zu verbessern und die Farbreproduktion durch Effekte zwischen den Schichten oder zwischen den Bildern innerhalb unterschiedlicher Schichten oder unterschiedlich gefärbter Bilder zu verbessern. In einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht, in der die DIR-Kuppler verwendet werden, führen diese jedoch gewöhnlich hauptsächlich in den Bereichen mit hoher Dichte des negativen Bildes zu Effekten zwischen den Bildern, wohingegen oft Effekte zwischen den Bildern in den Bereichen mit geringer Dichte erwünscht sind, die die Bildeigenschaften, wie Farbsättigung und Brillianz, viel stärker beeinflussen.
Das Konzept der Verwendung von zwei oder mehr verschiedenen DIR-Verbindungen in lichtempfindlichen Materialien ist z. B. in US 4,015,988 beschrieben, das die Verwendung eines DIR-Kupplers mit einer Hydrochinon-DIR-Verbindung beschreibt. Diese Kombination führte jedoch aufgrund der starken Desensibilisierung der Hydrochinon-DIR-Verbindung nicht zu positiven Ergebnissen. Die Patentanmeldung JP 51-113,625 beschreibt die gleichzeitige Verwendung von Verbindungen vom Mercapto-Typ, die einen Entwicklungsinhibitor freisetzen, wobei diese Verbindungen unterschiedliche Kupplungsaktivitäten haben. Die Patentanmeldung JP 56-137,353 beschreibt die gleichzeitige Verwendung von einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Verbindungen, von denen eine einen "Zeitsteuerungs"-Rest aufweist und die andere diesen "Zeitsteuerungs"-Rest nicht hat. DD-Patent 246,636 beschreibt die Verwendung einer Kombination von zwei DIR-Verbindungen, wobei die erstere als bewegliche Verbindung und die letztere als unbewegliche beschrieben werden. US 4,355,100 beschreibt die gleichzeitige Verwendung von zwei einen Entwicklungsinhibitor freisetzenden Verbindungen, wobei die erstere eine Aminogruppe hat und die letztere eine solche Aminogruppe nicht aufweist. US 5,126,236 beschreibt eine Kombination von DIR-Verbindungen oder DIR-Vorstufen oder von Verbindungen, die bei der Umsetzung mit dem oxidierten Entwickler eine DIR-Verbindung freisetzen.
Alle vorstehend genannten Patente, bei denen die Kombination von mindestens zwei DIR-Verbindungen beschrieben ist, lösen jedoch das Problem, einen stärkeren Effekt zwischen den Bildern und eine bessere Körnigkeit zu erzielen, nicht, und gleichzeitig nimmt die geringe Empfindlichkeit ab.
Die Patentanmeldung EP 747,763 beschreibt einen gelben DIR-Kuppler des Typs, der einen 1,2,4-Triazolylrest hat, der an die Kupplungsposition gebunden ist, von der dieser 1,2,4- Triazolylrest während der Entwicklung abgegeben wird, wobei dieser 1,2,4-Triazolylrest einen hydrolysierbaren Alkoxy- oder Aryloxycarbonylrest - einschließt, der an einen Benzylthiosubstituenten am 1,2,4-Triazolylrest gebunden ist.
Im Gegensatz dazu beschreibt US 5,006,452 ein farbfotografisches Material, das einen DIR-Kuppler mit einem Rest vom 4,7-Dihalogen-2-benzotriazolyl-Typ enthält, der während der Entwicklung bei der Oxidation mit einem Entwickler freigesetzt wird. US 5,332,656 beschreibt ein farbfotografisches Material, das eine Kombination von a) einem einen gelben Farbstoff erzeugenden Diketomethylen-Kuppler, der in seiner aktiven Kupplungsposition einen 4,7- Dihalogen-2-benzotriazolylrest hat, der eine Verbindung mit entwicklungshemmenden Eigenschaften bereitstellt, wenn dieser Rest bei der Farbentwicklungsreaktion von der aktiven Kupplungsposition abgegeben wird, und b) einem einen gelben Farbstoff erzeugenden Alkoxybenzoylacetanilid-Kuppler mit einer abtrennbaren 3-Hydantoingruppe, die mit der aktiven Kupplungsposition verbunden ist, enthält.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, für Filme mit mittlerer und geringer Empfindlichkeit eine stärkere, von DIR-Kupplern erhaltene Inhibitorwirkung zu erhalten, wodurch eine geringere Körnigkeit in allen Bereichen geringer Dichte, in denen die Probleme mit der Körnigkeit deutlicher sind, und eine höhere Farbreinheit erhalten werden. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Erzielung stärkerer Effekte zwischen den Bildern, wobei jedoch gleichzeitig die. Abnahme der Empfindlichkeit in allen Schichten auf ein Minimum reduziert wird.

Kurzdarstellung der Erfindung

Mehrschichtiges, lichtempfindliches, farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, das einen Träger umfasst, der beschichtet ist mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die mit einen gelben Farbstoff erzeugenden Kupplern assoziiert ist, die a) einen einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler mit einem an die Kupplungsposition gebundenen 1,2,4- Triazolylrest, wovon der 1,2,4-Triazolylrest während der Entwicklung freigesetzt wird, wobei dieser 1,2,4-Triazolylrest einen hydrolysierbaren Alkoxy- oder Aryloxycarbonylrest umfasst, der an einen Benzylthiosubstituenten am 1,2,4-Triazolylrest gebunden ist, und b) einen einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler, der an seiner Kupplungsposition einen 4,7-Dihalogen-2-benzotriazolylrest hat, enthält, der eine Verbindung mit entwicklungshemmenden Eigenschaften ergibt, wenn dieser Rest bei der Entwicklung von der Kupplungsposition abgegeben wird.
Dieses lichtempfindliche Silberhalogenid-Farbmaterial, das die einen gelben Farbstoff erzeugende DIR-Kupplerkombination enthält, ergibt bei der Belichtung und Entwicklung Farbbilder mit einer geringeren Körnigkeit und einer besseren Farbreinheit, wobei die Abnahme der Empfindlichkeit aller Schichten auf ein Minimum reduziert wird.

Beschreibung der Erfindung im Einzelnen

Einen gelben Farbstoff erzeugende DIR-Kuppler mit einem an ihre Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können durch die nachstehende Formel (I)
wiedergegeben werden, worin
R&sub1; ein Alkyl-, Aryl-, oder -NHR&sub5;-Rest ist, worin R&sub5; ein Alkyl- oder Arylrest ist, R&sub2; ein Alkyl- oder Arylrest ist, TIME ein "Zeitsteuerungs"-Rest ist, n 0 oder 1 ist, R&sub3; ein Alkylrest oder eine Phenylgruppe ist und R&sub4; ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist.
In der vorstehenden Formel (I) hat der mit R&sub1;, R&sub2; und R&sub5; angegebene Alkylrest vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome und kann substituiert oder unsubstituiert sein. Bevorzugte Beispiele von Alkylsubstituenten schließen einen Alkoxy-, Aryloxyrest, eine Cyano-, Aminogruppe, einen Acylaminorest, ein Halogenatom, eine Hydroxy-, Carboxy-, Sulfogruppe, einen heterocyclischen Rest usw. ein. Praktische Beispiele vorteilhafter Alkylreste sind eine Isopropyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Isoamyl-, tert.-Amyl-, 1,1-Dimethylbutyl-, 1,1-Dimethylhexyl-, 1,1-Diethylhexyl-, 1,1-Dimethyl-1-methoxyphenoxymethyl-, 1,1-Dimethyl-1- ethylthiomethyl-, Dodecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Cyclohexyl-, 2-Methoxyisopropyl-, 2- Phenoxyisopropyl-, α-Aminoisopropyl-, α-Succinimidoisopropylgruppe.
Der Arylrest, der mit R&sub1;, R&sub2; und R&sub5; angegeben ist, hat vorzugsweise insgesamt 6 bis 35 Kohlenstoffatome und schließt insbesondere eine substituierte Phenylgruppe und eine unsubstituierte Phenylgruppe ein. Bevorzugte Beispiele von Substituenten am Arylrest schließen ein: ein Halogenatom, eine Nitro-, Cyano-, Thlocyano-, Hydroxygruppe, einen Alkoxyrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxy-, Isopropoxy-, Octyloxygruppe usw.), einen Aryloxyrest (eine Phenoxy-, Nitrophenoxygruppe usw.), einen Alkylrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-, Ethyl-, Dodecylgruppe usw.), einen Alkenylrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Allylgruppe), einen Arylrest (vorzugsweise mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenyl-, Tolylgruppe usw.), einen Aminorest (z. B. eine unsubstituierte Aminogruppe oder ein Alkylaminorest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Diethylamino-, Octylaminogruppe usw.), eine Carboxygruppe, einen Acylrest (vorzugsweise mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie eine Acetyl-, Decanoylgruppe usw.), einen Alkoxycarbonylrest (vorzugsweise mit einer Alkyl- Einheit mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxycarbonyl-, Butoxycarbonyl-, Octyloxycarbonyl-, Dodecyloxycarbonyl-, 2-Methoxyethoxycarbonylgruppe usw.), einen Aryloxycarbonylrest (vorzugsweise mit einer Alkyl-Einheit mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxycarbonyl-, Tolyloxycarbonylgruppe usw.), einen Carbamoylrest (wie eine Ethylcarbamoyl-, Octylcarbamoylgruppe usw.), einen Acylaminorest (vorzugsweise mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen, wie eine Acetamido-, Octanamido-, 2,4-ditert.-Pentylphenoxyacetamidogruppe usw.), eine Sulfogruppe, einen Alkylsulfonylrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylsulfonyl-, Octylsulfonylgruppe usw.), einen Arylsulfonylrest (vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenylsulfonyl-, Octylphenylsulfonylgruppe usw.), einen Alkoxysulfonylrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxysulfonyl-, Octyloxysulfonylgruppe usw.), einen Aryloxysulfonylrest (vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxysulfonylgruppe usw.), einen Sulfamoylrest (vorzugweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Diethylsulfamoyl-, Octylsulfamoyl-, Methyloctadecylsulfamoylgruppe usw.), einen Sulfonamidorest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylsulfonamido-, Octylsulfonamidogruppe usw.) und dergleichen.
TINtE ist ein "Zeitsteuerungs"-Rest, der den Kupplerrest mit dem. 1,2,4-Triazolylrest verbindet und bei der Kupplungsreaktion mit dem Oxidationsprodukt eines Farbentwicklers zusammen mit dem 1,2,4-Triazolylrest abgegeben wird und seinerseits später bei der Entwicklung den 1,2,4-Triazolylrest abgibt. Beispiele von Zeitsteuerungsresten, die in der Formel (I) mit TIME angegeben sind, umfassen z. B. folgende Reste:
worin Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist und an die Kuppler gebunden ist, m 0 oder 1 ist, R&sub8; ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, X ein Wasserstoff-, Halogenatom, eine Cyano-, Nitrogruppe, ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Acylaminorest, eine Aminocarbonylgruppe usw. ist, wie es in US 4,248,962 beschrieben ist,
wobei der linke Teil mit dem Kuppler verbunden ist und Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder
ist, R&sub9;, R&sub1;&sub0; und R&sub1;&sub1; jeweils ein Wasserstoffatom, ein Alkyl- oder Arylrest sind, und Q eine 1,2- oder 1,4-Phenylen- oder Naphthylengruppe ist, wie es in US 4,409,323 beschrieben ist.
Der mit R&sub3; und R&sub4; angegebene Alkylrest ist vorzugsweise ein Niederalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl- und tert. -Butylgruppe.
Bevorzugte Beispiele von erfindungsgemäßen, einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR- Kupplern werden durch die allgemeine Formel (II)
wiedergegeben, worin R&sub3; und R&sub4; jeweils einen Substituenten darstellen, wie er für die Formel (I) definiert wurde, TIME und n wie für die Formel (I) definiert sind, R&sub6; ein Alkyl- oder Arylrest ist, R&sub7; ein Halogenatom, ein Alkylrest (mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen) oder ein Arylrest (mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen) ist und Ball eine hydrophobe Ballastgruppe ist.
In der vorstehenden Formel (II) hat der mit R&sub6; angegebene Alkylrest vorzugsweise 3 bis 8 Kohlenstoffatome und ist stärker bevorzugt ein verzweigter Alkylrest (wie z. B. eine Isopropyl-, tert.-Butyl- oder tert.-Amylgruppe), und der mit R&sub6; angegebene Arylrest ist vorzugsweise eine Phenylgruppe, die mit einem Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann (z. B. ein 2- oder 4-Alkylphenylrest, wie eine 2-Methylphenylgruppe, oder ein 2- oder 4-Alkoxyphenylrest, wie eine 2-Methoxyphenyl-, 4-Isopropoxyphenyl- oder 2-Butoxyphenylgruppe). R&sub7; ist ein Halogenatom (wie ein Chloratom) oder ein Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n- Butyl-, tert.-Butyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy und tert.-Butoxygruppe).
In der vorstehenden Formel ist "Ball" eine Ballastgruppe, z. B. ein organischer Rest mit einer solchen Größe und Form, damit der Rest, an den sie gebunden ist, nicht aus der Schicht difilindiert, in der er im fotografischen Material aufgebracht ist. Eine solche Ballastgruppe schließt einen hydrophoben organischen Rest mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen ein, der direkt oder über einen zweiwertigen Bindungsrest, wie z. B. einen Alkylen-, Imino-, Ether-, Thioetherrest, eine Carbonamido-, Sulfonamidogruppe, einen Ureido-, Ester-, Imidorest, eine Carbamoyl- und Sulfamoylgruppe, mit dem Kuppler verbunden ist. Bestimmte Beispiele vorteilhafter Ballastgruppen schließen (lineare, verzweigte oder cyclische) Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkylaryl-, Alkylaryloxy-, Alkylamidoalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkoxyarylreste oder Alkylreste, die mit einem Aryl- oder heterocyclischen Rest substituiert sind, Arylreste, die mit einem Aryloxyallcoxycarbonylrest substituiert sind, und Reste ein, die sowohl einen Alkenyl- und einen langen aliphatischen Alkenylrest als auch eine Carboxygruppe oder eine wasserlösliche Sulfogruppe enthalten, ein, wie es z. B. in US 3,337,334, 3,418,129, 4,138,258 und 4,451,559 und in GB 1,494,777 beschrieben ist.
Weitere bestimmte Bespiele von einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kupplern werden durch die allgemeine Formel (III)
wiedergegeben, worin R&sub3; und R&sub4; jeweils einen Substituenten darstellen, wie er in der Formel (I) definiert ist, TIME und n wie in der Formel (I) definiert sind, R&sub1;&sub2; ein verzweigter Alkylrest, vorzugsweise mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen (wie z. B. eine Isopropyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl- oder tert.-Amylgruppe) ist, R&sub1;&sub3; ein Alkylrest, vorzugsweise mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen (wie z. B. eine Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylgruppe), ein Phenoxyalkylrest, vorzugsweise mit 10 bis 32 Kohlenstoffatomen (wie z. B. eine γ-(2,4- ditert.-Amylphenoxypropylgruppe), ein Alkoxyphenylrest, vorzugsweise mit 10 bis 32 Kohlenstoffatomen oder ein Aralkylrest, vorzugweise mit 10 bis 32 Kohlenstoffatomen, ist.
Wenn in dieser Erfindung der Begriff "Rest" benutzt wird, um eine chemische Verbindung oder einen Substituenten zu beschreiben, schließt das beschriebene chemische Material die zugrunde liegende Gruppe, den Ring oder Rest und diese Gruppe, diesen Ring oder Rest mit herkömmlichen Substituenten ein. Wenn der Begriff "Einheit" ihr die Beschreibung einer chemischen Verbindung oder eines Substituenten benutzt wird, soll nur ein unsubstituiertes chemisches Material eingeschlossen sein. "Alkylrest" schließt z. B. nicht nur eine solche Alkyl- Einheit, wie eine Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Octyl-, Stearylgruppe usw., sondern sogar jene Einheiten ein, die Substituenten, wie ein Halogenatom, eine Cyano-, Hydroxy-, Nitro-, Amino-, Carboxylatgruppe usw. tragen. Andererseits schließt "Alkyl-Einheit" nur eine Methyl-, Ethyl-, Stearyl-, Cyclohexylgruppe usw. ein.
Bestimmte, einen gelben Farbstoff erzeugende DIR-Kuppler der Formel (I), die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind nachfolgend erläutert, selbst wenn die Erfindung nicht darauf begrenzt ist.
Die einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler mit einem an ihre Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können nach herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von DIR-Kupplern, siehe z. B. EP-Patentanmeldung 747,763, hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen, einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler sind dadurch gekennzeichnet, dass sie einen 4,7-Dihalogen-2-benzotriazolylrest haben, der über das Stickstoffatom in der 2-Position dieser Gruppe an die aktive Methylengruppe (aktive Kupplungsposition) des einen gelben Farbstoff erzeugenden Kupplers gebunden ist, wobei die restlichen Positionen 5 und 6 dieser Gruppe substituiert oder unsubstituiert sind.
Die erfindungsgemäßen, einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler können durch die Formel (IV)
wiedergegeben werden, worin R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5;, die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Halogenatom (ein Chlor-, Brom-, Iod- und Fluoratom) sind, und R&sub1;&sub6; und R&sub1;&sub7;, die gleich oder verschieden sind, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom (ein Chlor-, Brom-, Iod- und Fluoratom), eine Aminogruppe, ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (eine Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Chlormethyl-, Trifluormethyl-, 2-Hydroxyethylgruppe usw.), ein Älkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (eine Methoxy-, Chlormethoxy-, Ethoxy-, Butoxygruppe usw.), eine Hydroxygruppe; eine Cyanogruppe, ein Aryloxyrest (eine Phenoxy-, p-Methoxyphenoxygruppe usw.), ein Acyloxyrest (ein Acyloxyrest, eine Benzoyloxygruppe usw.), ein Acylrest (ein Acylrest, eine Benzoylgruppe usw.), ein Alkoxycarbonylrest (eine Methoxycarbonyl-, Butyloxycarbonylgruppe usw.), ein Aryloxycarbonylrest (eine Benzoxycarbonylgruppe usw.), ein Acylaminorest (eine Acetamindo-, Benzamidogruppe usw.), ein Alkylsulfonylrest (eine Methylsulfonyl-, Chlormethylsulfonylgruppe usw.), ein Arylsulfonylrest (eine Phenylsulfonyl-, Naphthylsulfonylgruppe usw.), ein Alkoxysulfonylrest (eine Ethoxysulfonyl-, Butoxysulfonylgruppe usw.), ein Aryloxysulfonylrest (eine Phenoxysulfonyl-, 2-Methoxyphenoxysulfonylgruppe usw.) oder ein Ureidorest (eine Phenylureido-, Butanureidogruppe usw.) sind, R&sub1;&sub8; und R&sub1;&sub9; jeweils ein Alkylrest (mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen) oder ein Arylrest (mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Phenylgruppe) sind.
In der vorstehenden Formel (IV) hat der mit R&sub1;&sub8; und R&sub1;&sub9; angegebene Alkylrest vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome und kann substituiert oder unsubstituiert sein. Bevorzugte Beispiele der Alkylsubstituenten schließen ein: einen Alkoxy-, Aryloxyrest, eine Cyano-, Aminogruppe, einen Acylaminorest, ein Halogenatom, eine Hydroxy-, Carboxy-, Sulfogruppe, einen heterocyclischen Rest usw. Praktische Beispiele vorteilhafter Alkylreste sind Isopropyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Isoamyl-, tert.-Amyl-, 1,1-Dimethylbutyl-, 1,1-Dirriethylhexyl-, 1,1-Diethylhexyl-, 1,1-Dimethyl-1-methoxyphenoxymethyl-, 1,1-Dimethyl-1-ethylthiomethyl-, Dodecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Cyclohexyl-, 2-Methoxyisopropyl-, 2-Phenoxyisopropyl-, α- Aminoisopropyl-, α-Succinimidoisopropylgruppe usw.
Insbesondere können die erfindungsgemäßen, einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler durch die Formel (V)
wiedergegeben werden, worin R&sub1;&sub6; und R&sub1;&sub7; wie in der Formel (IV) definiert sind, R&sub2;&sub0; und R&sub2;&sub1; jeweils ein Wasserstoff oder Halogenatom (ein Chlor-, Brom-, Iod- und Fluoratom) sind, R&sub2;&sub2; und R&sub2;&sub3; jeweils ein Halogenatom, eine Nitro-, Cyano-, Thiocyano-, Hydroxygruppe, ein Alkoxyrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxy-, Isopropoxy-, Octyloxygruppe usw.), ein Aryloxyrest (vorzugsweise mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxy-, Nitrophenoxygruppe usw.), ein Alkylrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-, Ethyl-, Dodecylgruppe usw.), ein Alkenytrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Allylgruppe), ein Arylrest (vorzugsweise mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, z. B. 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenyl-, Tolylgruppe usw.), ein Aminorest (z. B. eine unsubstituierte Aminogruppe oder ein Alkylaminorest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Diethylamino-, Octylaminogruppe usw.), eine Carboxygruppe, ein Acylrest (vorzugsweise mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie eine Acetyl-, Decanoylgruppe usw.), ein Alkoxycarbonylrest (wobei die Alkyl-Einheit vorzugsweise 1 bis 20 Kohlenstoffatome hat, wie eine Methoxycarbonyl-, Butoxycarbonyl-, Octyloxycarbonyl-, Dodecyloxycarbonyl-, 2-Methoxyethoxycarbonylgruppe usw.), ein Aryloxycarbonylrest (wobei die Aryl-Einheit vorzugsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatome hat, wie eine Phenoxycarbonyl-, Tolyloxycarbonylgruppe usw.), ein Carbamoylrest (wie eine Ethylcarbamoyl-, Octylcarbamoylgruppe usw.), ein Acylaminorest (vorzugsweise mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen, wie eine Acetamido-, Octanamido-, 2,4- ditert.-Pentylphenoxyacetamidogruppe usw.), eine Sulfogruppe, ein Alkylsulfonylrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylsulfonyl-, Octylsulfonylgruppe usw.), ein Arylsulfonylrest (vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenylsulfonyl-, Octyloxyphenylsulfonylgruppe usw.), ein Allcoxysulfonylrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxysulfonyl-, Octyloxysulfonylgruppe usw.), ein Aryloxysulfonylrest (vorzugsweise mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenoxysulfonylgruppe usw.), ein Sulfamoylrest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Diethylsulfamoyl-, Octylsulfamoyl-, Methyloctadecylsulfamoylgruppe usw.), ein Sulfonamidorest (vorzugsweise mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylsulfonamido-, Octylsulfonamidogruppe usw.) und dergleichen sind.
Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome, die R&sub2;&sub2; und R&sub2;&sub3; bilden, umfasst vorzugsweise 6 bis 35.
Insbesondere können die erfindungsgemäßen, einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler durch die Formel (VI)
wiedergegeben werden, worin R&sub2;&sub4; und R&sub2;&sub5; jeweils ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen (wie eine Methyl-, Ethyl-, Dodecylgruppe usw.) sind und R&sub2;&sub6; und R&sub2;&sub7; jeweils ein Niederalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie eine Methyl-, Ethyl-, Butylgruppe usw.) sind.
Bestimmte Beispiele von einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR- Kupplern, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind nachstehend als erläuternde Beispiele aufgeführt.
Die einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können nach folgenden, aus der Herstellung von DIR- Kupplern bekannten Verfahren, wie sie in US 5,006,452 beschrieben sind, hergestellt werden.
Die einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können hydrophile Kuppler (Kuppler vom Fischer-Typ) mit einem wasserlöslich machenden Rest, z. B. einer Carboxy-, Hydroxy-, Sulfogruppe usw., oder hydrophobe Kuppler sein. Die Verfahren der Zugabe der Kuppler zu einer hydrophilen, kolloidalen Lösung oder zu einer fotografischen Silberhalogenid/Gelatine-Emulsion oder zum Dispergieren der Kuppler darin können herkömmliche, auf diesem Fachgebiet bekannte sein, wie z. B. ein Feststoffdispersionsverfahren, ein Latex-Dispersionsverfahren und vorzugsweise ein Öldispersionsverfahren. Die erfindungsgemäßen hydrophoben Kuppler können in einem wasserunlöslichen, hochsiedenden Lösungsmittel gelöst werden, und die entstandene Lösung kann in einem wässrigen Medium emulgiert werden, wie es z. B. in US 2,304,939, 2,322,027 usw. beschrieben ist, oder die hydrophoben Kuppler werden in Kombination mit niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln in dem wasserunlöslichen, hochsiedenden organischen Lösungsmittel gelöst, und die entstandene Lösung kann in einem wässrigen Medium emulgiert werden, wie es z. B. in US 2,801,170, 2,801,171, 2,949,360 usw. beschrieben ist. Typische bekannte hochsiedende Lösungsmittel schließen Phthalsäureester (z. B. Dibutylphthalat und Dioctylphthalat), Phosphorsäureester (z. B. Tricresylphosphat und Trioctylphosphat) und Nsubstituierte Amide (z. B. N,N-Diethyllauramid) ein. Typische bekannte niedrigsiedende Lösungsmittel schließen Ethylacetat, Butylacetat, Methylethylketon, Cyclohexanon, 2- Ethoxyethylacatat, Dimethylformamid usw. ein. Bestimmte Beispiele des Latex-Dispersionsverfahrens sind in US 4,199,363 beschrieben.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten DIR-Kuppier werden vorzugsweise in Silberhalogenidemulsionsschichten eingebracht. Vorzugsweise werden sie in blauempfindliche oder -sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschichten, die mit einen gelben Farbstoff erzeugenden Kupplern assoziiert sind, eingebracht. Stärker bevorzugt werden sowohl die in der vorliegenden Erfindung verwendeten, einen gelben Farbstoff erzeugende DIR-Kuppler, die einen an die Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest haben, als auch die in der vorliegenden Erfindung verwendeten, einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR- Kuppler in hochempfindliche, blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten eingebracht. Die einzubringende Menge der einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler mit einem an die Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest reicht von etwa 0,010 bis etwa 0,100 g/m², vorzugsweise von etwa 0,020 bis etwa 0,040 g/m² des farbfotografischen Elementes, bei einem auf das in der hochempfindliche, blauempfindlichen Schicht vorhandene Silberhalogenid bezogenen Gewichtsverhältnis von etwa 0,045 bis etwa 0,090. Die einzubringende Menge der einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler reicht demgegenüber von etwa 0,005 bis etwa 0,040 g/m², vorzugsweise von 0,010 bis 0,030 g/m² des farbfotografischen Elementes, bei einem auf die Menge des in der hochempfindliche, blauempfindlichen Schicht vorhandenen Silberhalogenids bezogenen Gewichtsverhältnis von etwa 0,020 bis etwa 0,050.
Die erfindungsgemäßen fotografischen Elemente sind vorzugsweise mehrschichtige Farbelemente, die eine blauempfindliche oder -sensibilisierte Silberhalogenidschicht, die mit einen gelben Farbstoff erzeugenden Farbkupplern assoziiert ist, eine grünsensibilisierte Silberhalogenidschicht, die mit einen Magentafarbstoff erzeugenden Farbkupplern assoziiert ist, und eine rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschicht, die mit einen Cyanfarbstoff erzeugenden Farbkupplern assoziiert ist, umfassen. Jede Schicht kann aus einer einzelnen Emulsionsschicht oder aus einer Vielzahl von Emulsionsteilschichten bestehen, die für einen gegebenen Bereich des sichtbaren Spektrums empfindlich sind. Wenn mehrschichtige Materialien mehrere blau-, grün- oder rotempfindliche Teilschichten enthalten, kann es relativ stärker empfindliche oder weniger empfindliche Teilschichten geben. Die fotografischen Elemente können weitere Schichten, wie Filterschichten, Zwischenschichten, Schutzschichten, Unterschichten und dergleichen, enthalten.
Der Begriff "assoziiert" heißt, dass der Kuppler in einem solchen Verhältnis zur Silberhalogenidernulsion angeordnet ist, dass der Kuppler und die Schicht in Wechselwirkung treten können, so dass es zu einer bildweisen Zuordnung zwischen dem bei der Entwicklung erzeugten Silberbild und dem durch den Kuppler erzeugten Farbbild kommt. Das wird dadurch erreicht, dass der Kuppler entweder in der Silberhalogenidemülsionsschicht oder in einer daran angrenzenden kolloidalen Schicht, die lichtunempfindlich sein kann, angeordnet wird. In der vorliegenden Erfindung verwendete bevorzugte Kuppler umfassen jene, die nicht diffundieren, da in ihrem Molekül eine hydrophobe Ballastgruppe vorhanden ist.
Die nützlichsten, einen Cyanfarbstoff erzeugenden Kuppler sind herkömmliche phenolische und α-naphthölische Verbindungen. Beispiele von Cyankupplern können aus jenen ausgewählt werden, die in US 2,369,929, 2,474,293, 2,895,826, 3,311,476, 3,253,924, 3,419,390, 3,458,315, 3,476,563 und 3,591,383, in GB 1,201,110 und in Research Disclosure 308119, VII, 1989 beschrieben sind.
Die nützlichsten, einen Magentafarbstoff erzeugenden Kuppler sind herkömmliche Verbindungen vom Pyrazolon-Typ oder vom Indazolon-, Cyanoacetyl-, Pyrazolotriazol-Typ usw., besonders bevorzugte Verbindungen sind Kuppler vom Pyrazolon-Typ. Einen Magentafarbstoff erzeugende Kuppler sind z. B. in US 2,600,788, 2,983,608, 3,062,653, 3,127,269, 3,311,476, 3,419,391, 3,519,429, 3,558,319, 3,582,322, 3,615,506, 3,834,908 und 3,891,445 und in Research Disclosure 308119, VII, 1989 beschrieben.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Silberhalogenidemulsion kann eine feine Dispersion von Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorbromid, Silberiodbromid und Silberchloriodbromid in einem hydrophilen Bindemittel sein. Das hydrophile Bindemittel kann irgendein hydrophiles Polymer sein, das aus herkömmlich in der Fotografie verwendeten ausgewählt ist und Gelatine, ein Gelatinederivat, wie acylierte Gelatine, Pfropfgelatine usw., Albumin, Gummi arabicum, Agar Agar, ein Cellulosederivat, wie Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose usw., ein synthetisches Harz, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid usw. einschließt. Bevorzugte Silberhalogenide sind Silberiodbromid oder 511- beriodbromchlorid, die 1 bis 20 Mol-% Iodid enthalten. Die Silberhalogenidkörner können irgendeine Kristallform, wie eine kubische Form, eine octaedrische Form, Tafelform oder eine gemischte Kristallform, haben. Das Silberhalogenid kann einheitliche Korngrößen oder eine weitere Größenverteilung haben. Die Größe des Silberhalogenids kann von etwa 0,1 bis etwa 5 mm reichen. Die Silberhalogenidemulsion kann mit einem Einzeleinlauf-, einem Doppeleinlaufverfahren oder einer Kombination dieser Verfahren hergestellt werden, oder kann reifen, indem z. B. ein Ammoniak-, ein Neutralisations-, ein Säureverfahren usw. angewendet werden. Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Emulsionen können chemisch und optisch sensibilisiert werden, wie es in Research Disclosure 17643, III und IV, Dezember 1978 und in Research Disclosure 308119, III, 1989 beschrieben ist. Sie können optische Aufheller, Antischleiermittel und Stabilisatoren, Filter- und Lichthofschutzfarbstoffe, maskierte Farbstoffe, einen Entwicklungsbeschleuniger freisetzende Kuppler, Härter, Beschichtungshilfsmittel, Weichmacher und- Gleitmacher und andere Hilfsstoffe enthalten, wie es z. B. in Research Disclosure 17643, V, VI, VIII, X, XI und XII, Dezember 1978 und in Research Disclosure 308119, V, VI, VIII, X, XI und XII, 1989 beschrieben ist. Die fotografischen Emulsionsschichten und die Schichten des fotografischen Elementes können verschiedene Kolloide, allein oder in Kombination, wie Bindemittel, enthalten, wie es z. B. in Research Disclosure 17643, IX, Dezember 1978 beschrieben ist. Die vorstehend beschriebenen Emulsionen können auf verschiedene Träger (Cellulosetriacetat, Papier, mit Harz beschichtetes Papier, Polyester, wie z. B. Pölyethylenterephthalat- oder Polyethylennaphthalat-Träger) aufgebracht werden, indem verschiedene Verfahren gewählt werden, wie es in Research Disclosure 17643, XV und XVII, Dezember 1978 und in Research Disclosure 308119, XVII, 1989 beschrieben ist. Die in den erfindungsgemäßen fotografischen Elementen enthaltenen lichtempfindlichen Silberhalogenide können nach dem Belichten behandelt werden, um ein sichtbares Bild zu erzeugen, indem das Silberhalogenid in Gegenwart eines Entwicklers, der in einem wässrigen Medium oder im Element enthalten ist, mit diesem wässrigen alkalischen Medium assoziiert wird. Formulierungen und Verfahren sind in Research Disclosure 17643, XIX, XX und XXI, Dezember 1978 und in Research Disclosure 308119, XIX und XX, 1989 beschrieben.
Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend detaillierter beschrieben, indem auf die folgenden Beispiele Bezug genommen wird.

Beispiel 1

Es wurde ein mehrschichtiges farbfotografisches Element (Probe 101, Vergleichsprobe) hergestellt, indem die Schichten der nachstehend aufgeführten Zusammensetzung auf einen transparenten Celluloseacetat-Filmträger aufgebracht wurden, der mit einer Unterschicht aus Gelatine versehen war. In den nachstehend aufgeführten Zusammensetzungen sind die Beschichtungsmenge der Silberhalogenide (als Silber-Äquivalent ausgedrückt), von Gelatine und anderen Zusätzen in Körner pro Quadratmeter (g/m²) aufgeführt. Alle Silberhalogenidemulsionen wurden mit 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden stabilisiert und mit geeigneten sensibilisierenden Farbstoffen für das rote, grüne und blaue Licht des Spektrums spektralsensibilisiert.

Schicht 1 (Lichthofschutzschicht)

Schwarzes kolloidales Silber 0,190
Gelatine 1,270
Farbstoff 1 0,023
Farbstoff 2 0, 03 7
Maskierter Magenta-Kuppler MM-1 0,028
Maskierter Magenta-Kuppler MM-2 0,014

Schicht 2 (Zwischenschicht)

Gelatine 1,100
Farbstoff 1 0,016
BARC 0,062
UV-1 0,056
UV-2 0,056
Verbindung 1 0,051

Schicht 3 (rotempfindliche Schicht mit geringer Empfindlichkeit)

Silberiodbromidemulsion (AgI 2,5 Mol%, mittlerer Durchmesser 0,22 um) 0,580
Gelatine 1,180
Cyan-Kuppler C-1 0,280
DIR-Kuppler D-1 0,016
Maskierter Cyan-Kuppler CM-1 0,007
Farbstoff 1 0,001
Farbstoff 2 0,009

Schicht 4 (rotempfindliche Schicht mit mittlerer Empfindlichkeit)

Silberiodbromidemulsion (AgI 6 Mol-%, mittlerer Durchmesser 0,60 um) 0,610
Gelatine 0,790
Cyan-Kuppler C-1 0,204
DIR-Kuppler D-1 0,012
Maskierter Cyan-Kuppler CM-1 0,03 6
Farbstoff 1 0,001

Schicht 5 rotempfindliche Schicht mit hoher Empfindlichkeit)

Silberiodbromidemulsion (AgI 12 Mol%, mittlerer Durchmesser 1,10 um) 0,640
Gelatine 0,970
Cyan-Kuppler C-1 0,094
Cyan-Kuppler C-2 0,015
DIR-Kuppler D-1 0,008
Maskierter Cyan-Kuppler CM-1 0,018
Farbstoff 1 0,002
Schicht 6 (Zwischenschicht)
Gelatine 1,170
Verbindung-1 0,070
Härter H-1 0,074

Schicht 7 (grünempfindliche Schicht mit geringer Empfindlichkeit)

Silberiodbromidemulsion (AgI 2,5 Mol-%, mittlerer Durchmesser 0,22 um) 0,520
Gelatine 1,160
Magenta-Kuppler M-1 0,311
DIR-Kuppler D-2 0,011
Maskierter Magenta-Kuppler MM-1 0,016
Maskierter Magenta-Kuppler MM-2 0,008
Verbindung-1 0,010
Farbstoff 1 0,006

Schicht 8 (grünempfindliche Schicht mit mittlerer Empfindlichkeit)

Silberiodbromidemulsion (AgI 6,0 Mol-%, mittlerer Durchmesser 0,60 um) 0,900
Gelatine 1,300
Magenta-Kuppler M-1 0,089
DIR-Kuppler D-2 0,050
Maskierter Magenta-Kuppler MM-1 0,038
Maskierter Magenta-Kuppler MM-2 0,019
Verbindung-1 0,014

Schicht 9 (grünempfindliche Schicht mit hoher Empfindlichkeit)

Silberiodbromidemulsion (AgI 12,0 Mol%, mittlerer Durchmesser 1,10 um) 0,830
Gelatine 0,970
Magenta-Kuppler M-2 0,15 0
DIR-Kuppler D-2 0,002
Maskierter Magenta-Kuppler MM-1 0,026
Maskierter Magenta-Kuppler MM-2 0,013
Verbindung-1 0,013

Schicht 10 (Zwischenschicht)

Gelatine 1,040

Schicht 11 (Gelbfilterschicht)

Gelatine 1, 040
Gelbes, kolloidales Silber 0,056
Härter H-1 0,065

Schicht 12 (blauempfindliche Emulsionsschicht mit geringer Empfindlichkeit)

Silberiodbromidemulsion (AgI 2,5 Mol-%, mittlerer Durchmesser 0,22 um) 0,236
Silberiodbromidemulsion (AgI 6,0 Mol%, mittlerer Durchmesser 0,60 um) 0,294
Gelatine 1,020
Gelber Kuppler Y-1 0,834
Verbindung (I-1) 0,044

Schicht 13 (blauempfindliche Emulsionsschicht mit hoher Empfindlichkeit)

Silberiodbromidemulsion (AgI 12,0 Mol%, mittlerer Durchmesser 1,10 um) 0,460
Gelatine 0,990
Gelber Kuppler Y-1 0,23 l
Verbindung (I-1) 0,025
Cyan-Kuppler C-2 0,010

Schicht 14 (1. Schutzschicht)

Nichtsensibilisierte Lippmann-Silberbromidemulsion 0,207
Gelatine 1,150
UV-1 0,098
UV-2 0,098
Verbindung-2 0,13 4

Schicht 15 (2. Schutzschicht)

Gelatine 0,860
Mattierende Polymethylmethacrylatpartikel 0,014
Mattierungsmittel Ethylmethacrylat-Methacrylsäure-Copolymer 0,175
Härter H-2 0,388
Danach wurde ein weiteres mehrschichtiges farbfotografisches Material hergestellt (Vergleichsprobe 102), das in der Schicht 13 (blauempfindliche Emulsionsschicht mit hoher Empfindlichkeit) anstelle der Verbindung I-1 die Verbindung II-1 in der gleichen molaren Menge (30 umol/m²) enthielt. Dann wurden weitere mehrschichtige farbfotografische Materialien (erfindungsgemäße Proben 103 bis 107) wie die Probe 101 hergestellt, außer dass die Verbindung I-1 und II-1 in Kombination in einer Menge verwendet wurden, wie es in der folgenden Tabelle 1 aufgeführt ist (mg/m²), die beide der blauempfindlichen Schicht 13 mit hoher Empfindlichkeit zugesetzt wurden.
Proben jedes Films wurden mit einer weißen Lichtquelle mit einer Farbtemperatur von 5500K belichtet. Alle belichteten Proben wurden mit einer C41-Standardbehandlung entwickelt, wie es im British Journal of Photography, 12. Juli 1974, S. 597-598 beschrieben ist. Es wurden die Empfindlichkeiten der rotempfindlichen, grünempfindlichen beziehungsweise blauempfindlichen Schichten, die bei einer Dichte von 0,2 und 1,0 über der Mindestdichte erhalten wurden, und die Körnigkeit ("Gran.") der grünempfindlichen Schicht, die bei einer optischen Dichte von 0,7 erhalten wurde, gemessen. Tabelle 1
Die vorstehende Tabelle zeigt, dass die Vergleichsproben 101 und 102 keine guten Sensitometrieergebnisse erreichten. Tatsächlich zeigte die Vergleichsprobe 101, die die Verbindung I-1, jedoch nicht die Verbindung II-1 enthielt, gute Empfindlichkeitswerte, jedoch eine zu starke und inakzeptable Körnigkeit. Demgegenüber zeigte die Vergleichsprobe 102, die die Verbindung II-1, jedoch nicht die Verbindung I-1 enthielt, eine gute Körnigkeit, jedoch zu geringe und inakzeptable Werte der Empfindlichkeit.
Die erfindungsgemäßen Proben 103 bis 107, die alle sowohl die Verbindung I-1 als auch II-1 enthielten, lieferten demgegenüber positive Ergebnisse, die eine sehr gute Körnigkeit zeigen, die sogar besser als die ist, die bei der Probe 102 erreicht wurde (bei der nur die Verbindung II-1 vorhanden war), und unterlagen nur einer sehr geringen Abnahme der Empfindlichkeitswerte in allen Schichten.
Nachstehend sind die Formeln der in den Beispielen verwendeten Verbindungen aufgeführt. Farbstoff 1

Verbindung-2

(-CH&sub2;NHCONH&sub2;)&sub2;

Claims

1. Lichtempfindliches, mehrschichtiges, farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, das einen Träger umfasst, der beschichtet ist mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die a) einen einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler mit einem an die Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest, wobei dieser 1,2,4-Triazolylrest einen hydrolysierbaren Alkoxy- oder Aryloxycarbonylrest umfaßt, der an einen Benzylthiosubstituenten am 1,2,4-Triazolylrest gebunden ist, und b) einen einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler, der an seiner Kupplungsposition einen 4,7-Dihalogen-2-benzotriazolylrest hat, enthält.

2. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler mit dem an die Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest durch Formel (I):

wiedergegeben werden können, worin

R&sub1; ein Alkyl-, Aryl-, oder -NHR&sub5;-Rest ist, worin R&sub5; ein Alkyl- oder Arylrest ist, R&sub2; ein Alkyl- oder Arylrest ist, TIME ein "Zeitsteuerungs"-Rest ist, n 0 oder 1 ist, R&sub3; ein Alkylrest oder eine Phenylgruppe ist und R&sub4; ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist.

3. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler mit dem an die Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest durch Formel (II):

wiedergegeben werden können, worin

R&sub3; ein Alkylrest oder eine Phenylgruppe ist, R&sub4; ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist, TIME ein "Zeitsteuerungs"-Rest ist, n 0 oder 1 ist, R&sub6; ein Alkyl- oder Arylrest ist, R&sub7; ein Halogenatom, ein Alkyl- oder Arylrest ist und Ball eine hydrophobe Ballastgruppe ist.

4. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler mit dem an die Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest durch Formel (III):

wiedergegeben werden können, worin

R&sub3; ein Alkylrest oder eine Phenylgruppe ist, R&sub4; ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest ist, TIME ein "Zeitsteuerungs"-Rest ist, n 0 oder 1 ist, R&sub1;&sub2; ein verzweigter Alkylrest ist und R&sub1;&sub3; ein Alkyl-, Phenoxyalkyl-, Alkoxyphenyl- oder Aralkylrest ist.

5. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler durch Formel (IV):

wiedergegeben werden können,

worin R&sub1;&sub4; und R&sub1;&sub5;, gleich oder verschieden, jeweils ein Halogenatom sind und R&sub1;&sub6; und R&sub1;&sub7;, gleich oder verschieden, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Aminogruppe, ein Alkylrest, Alkoxyrest, eine Hydroxygruppe, Cyanogruppe, ein Aryloxy-, Acyloxy-, Acyl-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Acylamino-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkoxysulfonyl-, Aryloxysulfonyl- oder Ureidorest sind und R&sub1;&sub8; und R&sub1;&sub9; jeweils ein Alkyl- oder Arylrest sind.

6. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler durch Formel (V):

wiedergegeben werden können,

worin R&sub1;&sub6; und R&sub1;&sub7;, gleich oder verschieden, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Aminogruppe, ein Alkylrest, Alkoxyrest, eine Hydroxygruppe, Cyanogruppe, ein Aryloxy-, Acyloxy-, Acyl-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Acylamino-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkoxysulfonyl-, Aryloxysulfonyl- oder Ureidorest sind, R&sub2;&sub0; und R&sub2;&sub1; jeweils ein Wasserstöffoder Halogenatom sind und R&sub2;&sub2; und R&sub2;&sub3; jeweils ein Halogenatom, eine Nitro-, Cyano-, Thiocyano-, Hydroxygruppe, ein Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Alkenyl-, Arylrest, eine Amino-, Carboxygruppe, ein Acyl-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonylrest, eine Carbamoylgruppe, ein Acylaminorest, eine Sulfogruppe, ein Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Alkoxysulfonyl-, Aryloxysulfonylrest, eine Sulfamoyl- oder Sulfonamidogruppe sind.

17. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler durch Formel (VI):

wiedergegeben werden können,

worin R&sub2;&sub4; und R&sub2;&sub5; jeweils ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sind und R&sub2;&sub6; und R&sub2;&sub7; jeweils ein Niederalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind.

8. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler mit dem an die Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest in einer Mange von 0,010 bis 0,100 g/m² des fotografischen Materials zugesetzt werden.

9. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler in einer Menge von 0,005 bis 0,040 g/m² des fotografischen Materials zugesetzt werden.

10. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler mit dem an die Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest in einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht vorhanden sind, die mit einen gelben Farbstoff erzeugenden Kupplern assoziiert ist.

11. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler in einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht vorhanden sind, die mit einen gelben Farbstoff erzeugenden Kupplern assoziiert ist.

12. Mehrschichtiges, farbfotografisches Material nach Anspruch 1, wobei die einen gelben Farbstoff erzeugenden DIR-Kuppler mit dem an die Kupplungsposition gebundenen 1,2,4-Triazolylrest und die einen gelben Farbstoff erzeugenden Malonodiamid-DIR-Kuppler beide in einer hochempfindlichen, blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht vorhanden sind, die mit einen gelben Farbstoff erzeugenden Kupplern assoziiert ist.