DE69636644T3 - Verfahren zur herstellung von granularen waschmittelkomponenten oder -zusammensetzungen - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung einer granulösen Waschmittelzusammensetzung oder eines Bestandteils mit einer hohen Schüttdichte und guten Fließeigenschaften. Bei solchen Zusammensetzungen und Bestandteilen ist es bekannt, kristallinen Zeolith A zu verwenden, der ein wasserunlösliches, kristallines Material ist, das auf dem Gebiet der Waschmittel als Builder gut bekannt ist, der zum Entfernen von Kationen, wie Calcium und Magnesium, aus hartem Wasser besonders geeignet ist.
- Kristalliner Zeolith A ist ein sehr fein verteiltes Pulver. Es ist übliche Praxis, das fein verteilte Pulver vor der Beimischung in fertige Produkte, besonders fertige Waschmittelzusammensetzungen, zu der Form von größeren Granalien (in der Regel 400 bis 1000 Mikrometer) zu verarbeiten. Es sind verschiedene Granulierungsverfahren bekannt, einschließlich Sprühtrocknung und Agglomeration. Herkömmliche Agglomerationsverfahren, bei denen Zeolith A als einer der Bestandteile verwendet wird, entsprechen seit langem dem Stand der Technik:
GB 2005715
US-A-5 468 516 beschreibt ein Verfahren zum Herstellen nichtionischer Waschmittelgranalien, die eine hohe Schüttdichte, eine hervorragende Pulverfließfähigkeit und eine Blockfestigkeitseigenschaft aufweisen, wobei (unter anderem) 20 bis 95 Gewichtsteile eines Builders, 1 bis 20 Gewichtsteile eines porösen, Öl absorbierenden Trägers und von 10 bis 60 Gewichtsteile eines nichtionischen Tensids verarbeitet werden.
WO 93/25378 - Einer der Faktoren, der die Tensidaktivität des vorstehend erwähnten Standes der Technik begrenzt, ist die Fähigkeit von Zeolith A, flüssige organische Materialien zu absorbieren. Es ist vorgeschlagen worden, dass das Ersetzen von Zeolith A durch Zeolith P (besonders Zeolith MAP) dieses Problem beheben könnte:
EP 521635
Das Verändern der chemischen Struktur von herkömmlichem kristallinem Zeolith A (d. h. Modifizieren der stöchiometrischen Verhältnisse von Si, Al, Na, O, H) ist jedoch nicht immer wünschenswert, da andere Eigenschaften und Charakteristika des Zeoliths zwangsläufig beeinflusst werden. - Die Aufgabe der Erfindung ist es, ein Granulierungsverfahren zum Herstellen granulöser Waschmittel bereitzustellen, das hochabsorbierenden kristallinen Zeolith in granulöse Agglomerate integriert, ohne die Builderfähigkeiten zu verlieren, besonders Calciumaustauschkapazität und Calciumaustauschrate.
- Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch Verwendung eines modifizierten kristallinen Zeoliths A mit höherem Ölabsorptionsvermögen in einem Verfahren, wie in Anspruch 1 angegeben, erfüllt. Der Zeolith A hat modifizierte physikalische Eigenschaften (d. h. Kristallinität, Oberflächenbereichseigenschaften, Feuchtigkeitsgehalt usw.) statt einer modifizierten chemischen Struktur, um ein Ölabsorptionsvermögen von mindestens 40 ml/100 g zu erreichen. Auf diese Weise können die hervorragenden Buildereigenschaften von Zeolith A weiterhin verwendet werden.
- Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Granulierungsverfahren zum Herstellen granulöser Waschmittel mit verbesserter Verarbeitbarkeit bereitzustellen und wobei die Menge in dem Verfahren gebildeter übergroßer Teilchen (oder „Klumpen”) verringert wird.
- ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
- Die Aufgaben der Erfindung werden durch ein Verfahren zur Herstellung einer granulösen Waschmittelzusammensetzung oder eines granulösen Waschmittelbestandteils mit einer Schüttdichte von mehr als 650 g/l, von 20 Gew.-% bis 70 Gew.-% kristallinem Zeolith A mit einem Ölabsorptionsvermögen von mindestens 40 ml/100 g, mindestens 30 Gew.-% anionischem Tensid, wobei das Verhältnis des kristallinen Zeoliths A zum anionischen Tensid weniger als 1:1 beträgt, erfüllt, das den Schritt des Dispergieren eines flüssigen Bindemittels, das eine Paste ist, die zu mindestens 10 Gew.-% ein neutralisiertes anionisches Tensid umfasst und eine Viskosität von mindestens 10000 mPas aufweist, in einem Pulverstrom in einem Schnellmischer umfasst, um granulöse Agglomerate zu bilden, wobei der Pulverstrom kristallinen Zeolith A mit einem Ölabsorptionsvermögen von mindestens 40 ml/100 g, vorzugsweise mindestens 45 ml/100 g und am meisten bevorzugt mindestens 50 ml/100 g umfasst.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die granulösen Agglomerate durch Mischen in einem Schnellmischer für eine Verweilzeit von 2 Sekunden bis 30 Sekunden, gefolgt von einem Schritt weiteren Mischens in einem mittelschnell laufenden Mischer/Agglomerator für eine Verweilzeit im mittelschnell laufenden Mischer von weniger als 5 Minuten, vorzugsweise weniger als 2 Minuten gebildet, wobei wahlweise ein fein verteiltes Pulver zugegeben werden kann.
- AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
- Granulation im Kontext der vorliegenden Erfindung ist definiert als ein Verfahren zur Herstellung eines granulierten Produkts, das ein Agglomerat von Teilchen ist, das sich selbst wie ein Teilchen verhält (nach S. A. Kuti, „Agglomeration – The Practical Alternative”, veröffentlicht in Journal American Oil Chemists' Society, Band 55, Januar 1978). Das granulöse Agglomerat ist hierin als das Produkt eines solchen Granulierungsverfahrens definiert. Kuti fährt mit folgender Aussage fort: „the agglomerate is usually formed by blending solids with liquids that serve as adhesive agents. But a lump-free liquid-solids blend is often a difficult task to produce.” (Das Agglomerat wird gewöhnlich durch Mischen von Feststoffen mit Flüssigkeiten, die als Haftmittel dienen, gebildet. Jedoch ist eine klumpenfreie Flüssigkeit-Feststoff-Mischung oft schwierig herzustellen.)
- In der vorliegenden Erfindung umfassen die „Feststoffe”, auf die sich Kuti bezieht, kristallinen Zeolith A mit bestimmten physikalischen Eigenschaften, die nachstehend ausführlicher definiert werden sollen. Es wurde nun herausgefunden, dass diese Wahl von „Feststoffen” stark zur Erfüllung der Aufgabe des Erzeugens einer klumpenfreien Flüssigkeit-Feststoff-Mischung beiträgt.
- Der wesentliche Bestandteil des granulösen Agglomerats der vorliegenden Erfindung ist kristalliner Zeolith A der Formel
(Na2O)·(Al2O3)·x(SiO2)·wH2O - Hydratisierter oder teilweise hydratisierter Natriumzeolith A mit einer Teilchengröße von bis zu 10 Mikrometern ist bevorzugt.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform, x = 2, hat das Zeolith A-Material die Formel
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·(6w')H2O - Die Zeolith A-Materialien hierin können bis zu ungefähr 28% Wasser enthalten. Bevorzugte Buildermaterialien liegen in hydratisierter Form vor und enthalten von ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 28 Gew.-% Wasser. Stark bevorzugte kristalline Alumosilicat-Ionenaustauschermaterialien enthalten von ungefähr 10% bis ungefähr 22% Wasser in ihrer Kristallmatrix. Die kristallinen Zeolith A-Materialien werden weiterhin durch einen Teilchengrößendurchmesser von ungefähr 0,1 Mikrometer bis ungefähr 10 Mikrometer gekennzeichnet. Bevorzugte Ionenaustauschermaterialien haben einen Teilchengrößendurchmesser von ungefähr 0,2 Mikrometer bis ungefähr 4 Mikrometer. Der Ausdruck „Teilchengrößendurchmesser” hierin steht für den durchschnittlichen Teilchengrößendurchmesser nach Gewicht eines bestimmten Alumosilicat-Ionentauschermaterials, wie durch herkömmliche analytische Verfahren, wie zum Beispiel mikroskopische Bestimmung mit einem Rasterelektronenmikroskop, bestimmt. Die kristallinen Zeolith-A-Materialien sind weiter durch ihre Calciumionen-Austauschkapazität gekennzeichnet, die mindestens ungefähr 200 mg Äquivalent von CaCO3-Wasserhärte/g Alumosilicat, berechnet auf einer wasserfreien Basis, ist, und die generell im Bereich von ungefähr 300 mg Äq./g bis 352 mg Äq./g liegt. Die Zeolith-A-Materialien hierin sind noch weiter durch ihre Calciumionenaustauschrate gekennzeichnet, die mindestens ungefähr 0,13 g Ca++/Liter/Minute/Gramm/Liter (2 Gran Ca++/Gallone/Minute/Gramm/Gallone) Alumosilicat (wasserfreie Basis) ist und generell innerhalb des Bereichs von ungefähr 0,13 g Ca++/Liter/Minute/Gramm/Liter (2 Gran/Gallone/Minute/Gramm/Gallone) bis ungefähr 0,39 g Ca++/Liter/Minute/Gramm/Liter (6 Gran/Gallone/Minute/Gramm/Gallone) liegt, basierend auf Calciumionenhärte. Optimales Alumosilicat für Builderzwecke zeigt eine Calciumionenaustauschrate von mindestens ungefähr 0,26 g Ca++/Liter/Minute/Gramm/Liter (4 Gran/Gallone/Minute/Gramm/Gallone).
- Zeolith A-Materialien, die bei der Durchführung dieser Erfindung nützlich sind, sind im Handel erhältlich. Die in dieser Erfindung nützlichen Alumosilicate haben eine kristalline Struktur und können natürlich vorkommende Alumosilicate oder synthetisch abgeleitet sein. Ein Verfahren zur Herstellung von Alumosilicat-Ionentauschermaterialien ist im
US-Patent Nr. 3,985,669 , Krummel et al., erteilt am 12. Oktober 1976, durch Bezugnahme hierin eingeschlossen, erläutert. - Es ist ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung, dass der Zeolith A, der bei der Bildung der granulösen Agglomerate verwendet wird, ein Ölabsorptionsvermögen von mindestens 40 ml/100 g, vorzugsweise mindestens 45 ml/100 g und am meisten bevorzugt mindestens 50 ml/100 g aufweist. Das Verfahren zur Bestimmung des Ölabsorptionsvermögens ist nachstehend unter der Überschrift „Testverfahren” beschrieben.
- Wahlweise können andere Formen von Zeolith in Kombination mit dem Zeolith A vorhanden sein, wie Zeolith P, Zeolith X und Zeolith HS.
- Die granulösen Agglomerate der vorliegenden Erfindung umfassen auch andere Waschmittelbestandteile.
- Wasserlösliche Salze der höheren Fettsäuren, d. h. „Seifen”, sind geeignete anionische Tenside in den Zusammensetzungen hierin. Dies schließt Alkalimetallseifen ein, wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylammoniumsalze höherer Fettsäuren, die von etwa 8 bis etwa 24 Kohlenstoffatome und vorzugsweise von etwa 12 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthalten. Seifen können durch direkte Verseifung von Fetten und Ölen oder durch die Neutralisierung freier Fettsäuren hergestellt werden. Besonders nützlich sind die Natrium- und Kaliumsalze der Mischungen von aus Kokosnussöl und Talg abgeleiteten Fettsäuren, d. h. Natrium- oder Kalium-Talg- und Kokosnussseife.
- Nützliche anionische Tenside schließen die wasserlöslichen Salze, vorzugsweise die Alkalimetall-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze von organischen Schwefelreaktionsprodukten ein, die in ihrer molekularen Struktur eine Alkylgruppe aufweisen, die von ungefähr 10 bis ungefähr 20 Kohlenstoffatome und eine Sulfonsäure- oder Schwefelsäureestergruppe enthalten. (Im Ausdruck „Alkyl” ist der Alkylteil von Acylgruppen eingeschlossen). Beispiele für diese Gruppe synthetischer Tenside sind die Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere jene, die durch Sulfation höherer Alkohole (C8-C18-Kohlenstoffatome) hergestellt werden, wie jene, die durch Reduzieren der Glyceride von Talg oder Kokosnussöl hergestellt werden; und die Natrium- und Kaliumalkylbenzolsulfonate, bei denen die Alkylgruppe von ungefähr 9 bis ungefähr 15 Kohlenstoffatome in gerad- oder verzweigtkettiger Konfiguration enthält, z. B. jene der Art, die in den
US-Patenten Nr. 2,220,099 und2,477,383 beschrieben ist; und Methylestersulfonate. Besonders nützlich sind lineare, geradkettige Alkylbenzolsulfonate, in denen die durchschnittliche Zahl der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe von ungefähr 11 bis 13 ist, abgekürzt als C11-C13-LAS. - Andere anionische Tenside hierin sind die Natriumalkylglycerylethersulfonate, insbesondere jene Ether höherer Alkohole, die von Talg und Kokosnussöl abgeleitet sind; Natriumkokosnussölfettsäuremonoglyceridsulfonate und -sulfate; Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenolethylenoxidethersulfaten, die von ungefähr 1 bis ungefähr 10 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül enthalten und wobei die Alkylgruppen von ungefähr 8 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthalten; und Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylethylenoxidethersulfaten, die von ungefähr 1 bis ungefähr 10 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül enthalten und wobei die Alkylgruppe von ungefähr 10 bis ungefähr 20 Kohlenstoffatome enthält.
- Zu anderen geeigneten anionischen Tensiden hierin gehören die wasserlöslichen Salze von Ester von alpha-sulfonierten Fettsäuren, die von ungefähr 6 bis 20 Kohlenstoffatome in der Fettsäuregruppe und von ungefähr 1 bis 10 Kohlenstoffatome in der Estergruppe enthalten; wasserlösliche Salze von 2-Acyloxyalkan-1-sulfonsäuren, die von ungefähr 2 bis 9 Kohlenstoffatome in der Acylgruppe und von ungefähr 9 bis ungefähr 23 Kohlenstoffatome in der Alkaneinheit enthalten; Alkylethersulfate, die von ungefähr 10 bis 20 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und von ungefähr 1 bis 30 Mol Ethylenoxid enthalten; wasserlöslich Salze von Olefinsulfonaten, die von ungefähr 12 bis 24 Kohlenstoffatome enthalten; und beta-Alkyloxyalkansulfonate, die von ungefähr 1 bis 3 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe und von ungefähr 8 bis ungefähr 20 Kohlenstoffatome in der Alkaneinheit enthalten. Obwohl in der Regel die Säuresalze erörtert und verwendet werden, kann die Säureneutralisation als Teil des Feinverteilungsmischschritts durchgeführt werden.
- Wasserlösliche nichtionische Tenside sind als Tenside in den Zusammensetzungen der Erfindung ebenfalls nützlich. Tatsächlich verwenden bevorzugte Verfahren anionische/nichtionische Mischungen. Solche nichtionischen Materialien schließen Verbindungen ein, die durch Kondensation von Alkylenoxidgruppen (von Natur aus hydrophil) mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die von Natur aus aliphatisch oder alkylaromatisch sein kann, erzeugt werden. Die Länge der Polyoxyalkylengruppe, die mit einer hydrophoben Gruppe kondensiert wird, kann ohne weiteres angepasst werden, um eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Gleichgewichtsgrad zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen zu erhalten.
- Geeignete nichtionische Tenside schließen die Polyethylenoxidkondensate von Alkylphenolen ein, z. B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer Alkylgruppe, die von etwa 6 bis 16 Kohlenstoffatome enthält, entweder in geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration, mit von etwa 4 bis 25 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkylphenol.
- Bevorzugte nichtionische Tenside sind die wasserlöslichen Kondensationsprodukte aliphatischer Alkohole, die 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, entweder in geradkettiger oder in verzweigtkettiger Konfiguration, mit 1 bis 25 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, insbesondere 2 bis 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol.
- Besonders bevorzugt sind die Kondensationsprodukte von Alkoholen mit einer Alkylgruppe, die von ungefähr 9 bis 15 Kohlenstoffatome enthält; und Kondensationsprodukte von Propylenglycol mit Ethylenoxid.
- Weitere bevorzugte nichtionische Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide, die durch Reaktion eines Fettsäureesters und eines N-Alkylpolyhydroxyamins hergestellt werden können. Das bevorzugte Amin zum Gebrauch in der vorliegenden Erfindung ist N-(R1)-CH2(CH2OH)4-CH2-OH und der bevorzugte Ester ist ein C12-C20-Fettsäuremethylester. Am meisten bevorzugt wird das Reaktionsprodukt aus N-Methylglucamin (das aus Glucose abgeleitet werden kann) mit C12-C20-Fettsäuremethylester.
- Verfahren zum Herstellen von Polyhydroxyfettsäureamiden sind in
WO 9206073 - Zu semipolaren nichtionischen Tensiden gehören wasserlösliche Aminoxide, die eine Alkyleinheit von ungefähr 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 Einheiten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis ungefähr 3 Kohlenstoffatomen, enthalten; wasserlösliche Phosphinoxide, die eine Alkyleinheit mit ungefähr 10 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten, sowie 2 Einheiten, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen und Hydroxyalkylgruppen, die ungefähr 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten; und wasserlösliche Sulfoxide, die eine Alkyleinheit mit ungefähr 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und eine Einheit, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkyl- und Hydroxyalkyleinheiten mit ungefähr 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, enthalten.
- Zu ampholytischen Tensiden gehören Derivate von aliphatischen oder aliphatischen Derivaten von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen, in denen die aliphatische Einheit entweder gerad- oder verzweigtkettig sein kann und wobei einer der aliphatischen Substituenten von ungefähr 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und mindestens ein aliphatischer Substituent eine anionische wasserlöslich machende Gruppe enthält.
- Zu zwitterionischen Tensiden gehören Derivate von aliphatischen quartären Ammonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen, in denen einer der aliphatischen Substituenten von ungefähr 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.
- Zu geeigneten kationischen Tensiden gehören wasserlösliche quartäre Ammoniumverbindungen der Form R4R5R6R7N+X–, wobei R4 Alkyl mit 10 bis 20, vorzugsweise von 12-18 Kohlenstoffatomen ist und R5, R6 und R7 jeweils C1- bis C7-Alkyl, vorzugsweise Methyl sind; X– ein Anion, z. B. Chlorid, ist. Beispiele solcher Trimethylammoniumverbindungen schließen C12-14-Alkyltrimethylammoniumchlorid und Kokosalkyltrimethylammoniummethosulfat ein.
- Die granulösen Waschmittel der vorliegenden Erfindung können neutrale oder alkalische Salze enthalten, die einen pH in Lösung von sieben oder mehr aufweisen und entweder organischer oder anorganischer Natur sein können. Das Buildersalz unterstützt das Bereitstellen der gewünschten Dichte und Masse für die Waschmittelgranalien hierin. Obwohl einige Salze inert sind, fungieren einige von ihnen auch als Reinigungsbuildermaterialien in der Waschlösung.
- Beispiele neutraler wasserlöslicher Salze schließen die Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumchloride, -fluoride und -sulfate ein. Bevorzugt sind die Alkalimetallsalze, insbesondere Natriumsalze, der Vorstehenden. In der Regel wird Natriumsulfat in Waschmittelgranalien verwendet und ist ein besonders bevorzugtes Salz. Citronensäure, und im Allgemeinen jede andere organische oder anorganische Säure, kann in die granulösen Waschmittel der vorliegenden Erfindung integriert werden, solange sie mit dem Rest der Agglomeratzusammensetzung chemisch verträglich ist.
- Zu anderen nützlichen wasserlöslichen Salzen gehören die Verbindungen, die allgemein als Waschmittelbuildermaterialien bekannt sind. Builder werden im Allgemeinen aus den verschiedenen wasserlöslichen Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumphosphaten, Polyphosphaten, Phosphonaten, Polyphosphonaten, Carbonaten, Silicaten, Boraten und Polyhydroxysulfaten ausgewählt. Bevorzugt werden die Alkalimetallsalze, insbesondere Natriumsalze, der obigen.
- Spezifische Beispiele für anorganische Phosphatbuilder sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphat, Pyrophosphat, polymeres Metaphosphat mit einem Polymerisationsgrad von etwa 6 bis 21 und Orthophosphat. Beispiele für Polyphosphonatbuilder sind die Natrium- und Kaliumsalze von Ethylendiphosphonsäure, die Natrium- und Kaliumsalze von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure und die Natrium- und Kaliumsalze von Ethan-1,1,2-triphosphonsäure. Andere Phosphorbuilder-Verbindungen sind in den
US-Patenten Nr. 3,159,581 ;3,213,030 ;3,422,021 ;3,422,137 ;3,400,176 und3,400,148 , durch Bezugnahme hierin eingeschlossen, offenbart. - Beispiele für anorganische Nichtphosphorbuilder sind Natrium- und Kaliumcarbonat, -hydrogencarbonat, -sesquicarbonat, -tetraboratdecahydrat und Silicat mit einem Molverhältnis von SiO2 zu Alkalimetalloxid von etwa 0,5 bis etwa 4,0, vorzugsweise von etwa 1,0 bis etwa 2,4. Die durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellten Zusammensetzungen benötigen kein überschüssiges Carbonat für die Verarbeitung und enthalten vorzugsweise nicht mehr als 2% fein verteiltes Calciumcarbonat, wie in
US-Patent Nr. 4,196,093 , Clarke et al., erteilt am 1. Apr. 1980, offenbart, und sind vorzugsweise frei von Letzterem. - Polymere
- Ebenfalls nützlich sind verschiedene organische Polymere, von denen einige zur Verbesserung der Reinigungskraft auch als Builder fungieren können. In solche Polymere eingeschlossen sein können die erwähnten Natriumcarboxyniederalkylcellulosen, Natriumniederalkylcellulosen und Natriumhydroxyniederalkylcellulosen, wie Natriumcarboxymethylcellulose, Natriummethylcellulose und Natriumhydroxypropylcellulose, Polyvinylalkohole (die oft auch etwas Polyvinylacetat einschließen), Polyacrylamide, Polyacrylate und verschiedene Copolymere, wie jene von Malein- und Acrylsäure. Die Molekulargewichte für solche Polymere variieren stark, aber die meisten liegen innerhalb des Bereichs von 2.000 bis 100.000. Andere geeignete Polymere sind Polyamin-N-oxidpolymere, Copolymere von N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol, Polyvinylpyrrolidonpolymere, Polyvinyloxazolidone und Polyvinylimidazole oder Mischungen davon.
- Polymere Polycarboxylat-Builder sind in
US-Patent 3,308,067 , Diehl, erteilt am 7. März 1967, dargelegt. Solche Materialien umfassen die wasserlöslichen Salze von Homo- und Copolymeren aliphatischer Carbonsäuren, wie Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Citraconsäure und Methylenmalonsäure. - Silikonöle
- Teilchenförmige Schaumunterdrücker können auch entweder direkt mittels des Pulverstroms in die Agglomeriereinheit in die Agglomerate hierin integriert werden oder in die fertige Zusammensetzung durch Trockenzugabe. Vorzugsweise beruht die schaumunterdrückende Wirkung dieser Teilchen auf Fettsäuren oder Silikonen.
- In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das Silikonöl an den spezifizierten Zeolith A adsorbiert.
- Fakultative Bestandteile
- Andere Bestandteile, die üblicherweise in Waschmittelzusammensetzungen verwendet werden, können in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung enthalten sein. Zu diesen gehören Fließmittel, Farbsprenkel, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, Schaumverstärker oder Schaumunterdrücker, Anlaufschutz- und Korrosionsschutzmittel, Schmutzsuspendiermittel, Schmutzabweisemittel, Farbstoffe, Füllmittel, optische Aufheller, keimtötende Mittel, pH-Wert-Regler, andere Alkalinitätsquellen als Builder, hydrotrope Verbindungen, Enzyme, Enzymstabilisierungsmittel, Komplexbildner und Duftstoffe.
- Diese fakultativen Inhaltsstoffe, besonders optische Aufheller, können entweder direkt in die Agglomerate hierin integriert werden oder können Bestandteile separater Teilchen sein, die für die Trockenzugabe zu den Agglomeraten der vorliegenden Erfindung geeignet sind.
- Verarbeitung
- Geeignete Agglomerationsverfahren sind in
EP-A-510746 WO 93/25378 EP 643130 - Testmethode
- Ölabsorptionswerte können mit den folgenden britischen Standards, bestimmt werden, BS3483: Teil 7: 1982 (entsprechend ISO 787/5-1980). Eine 5-Gramm-Probe Zeolith A mit einer freien Alkalinität von weniger als 0,5% sollte verwendet werden. Der Ölabsorptionswert (OAV) wird folgendermaßen ausgedrückt:
OAV = Ölvolumen (ml) / Gew. der Zeolithprobe (g) - Beispiele
- Alle Werte werden in Gew.-% ausgedrückt. Zeolithanteile werden auf einer hydratisierten Basis ausgedrückt (einschließlich 15 Gew.-% gebundenes Wasser)
Bsp. 1 Vergleichsbsp. A Zeolith A* 32 - Zeolith A# - 32 C12-15AS 24 24 C12-15AE3S 6 6 Natrium- 25 25 Carbonat Copolymer - - Nichtionisches Tensid - - Wasser 5 5 Sonst. 8 8
Zeolith A# hat ein Ölabsorptionsvermögen von 36 ml/100 g, erhältlich von Degussa unter der Handelsbezeichnung Wessalith®.
C12-15AS ist Natriumalkylsulfat, wobei die Alkylketten hauptsächlich C12 bis C15 umfassen.
C12-15AE3S ist Natriumalkylethersulfat, wobei die Alkylketten hauptsächlich C12 bis C15 umfassen, und mit durchschnittlich 3 Ethoxygruppen pro Molekül.
Copolymer ist ein Copolymer von Acryl- und Maleinsäure.
Nichtionisches Tensid umfasst 7 Teile ethoxylierten Alkohol, wobei die Alkylketten hauptsächlich C12 bis C15 umfassen, und mit durchschnittlich 3 Ethoxygruppen pro Molekül; und 3 Teile C12-14-Polyhydroxyfettsäureamid.
Sonst. ist hauptsächlich Sulfat mit einigen anderen geringfügigen Verunreinigungen. - Granulöse Agglomerate mit der Zusammensetzung von Beispiel 1 wurden nach dem folgenden Verfahren hergestellt. Die pulverförmigen Rohmaterialien (Zeolith A und Natriumcarbonat) wurden in den Mischbehälter eines Eirich®-Mischers gegeben, der mit 64 U/min gedreht wurde, und für 10 Sekunden gemischt. Der Mischbehälter wurde dann angehalten, und vorgewärmte Tensidpaste (50°C), 80% Tensidwirkstoff in wässriger Lösung, wurde dann in Scheiben in einen Hohlraum, der in der Mitte des Pulvers gebildet worden war, gegeben. Loses Pulver wurde über die Paste geschöpft, um diese vollständig zu bedecken. Der Mischer wurde dann wieder mit einem mit 64 U/min drehenden Behälter gestartet, und das Schneidwerkzeug wurde auf 2500 U/min eingestellt. Das Mischen wurde angehalten, als granulöse Agglomerate sich zu bilden anfingen (an diesem Punkt stieg der vom Eirich gezogene Strom von 2,8 auf 3 A).
- Die resultierenden granulösen Agglomerate waren rieselfähig und hatten weniger als 25 Gew.-% übergroße Teilchen (wobei übergroße Teilchen als jene mit einer Teilchengröße von mehr als 1600 Mikrometern betrachtet werden).
- Granulöse Agglomerate mit der Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel A wurden nach demselben Verfahren wie Beispiel 1 hergestellt, wobei die gleiche Zeit des Vermischens der Pulver und der Paste wie in Beispiel 1 verwendet wurde. Die resultierenden granulösen Agglomerate hatten mehr als 25 Gew.-% übergroße Teilchen (wobei übergroße Teilchen als jene mit einer Teilchengröße von mehr als 1600 Mikrometern betrachtet werden).
Claims (3)
- Verfahren zur Herstellung einer granulösen Waschmittelzusammensetzung oder einem granulösen Waschmittelbestandteil mit einer Schüttdichte von mehr als 650 g/l, das den Schritt des Dispergierens eines flüssigen Bindemittels in einem Pulverstrom in einem Schnellmischer umfasst, um granulöse Agglomerate zu bilden, dadurch gekennzeichnet, dass der Pulverstrom kristallinen Zeolith A mit einem Ölabsorptionsvermögen von mindestens 40 ml/100 g umfasst, das flüssige Bindemittel eine Paste ist, die zu mindestens 10 Gew.-% ein neutralisiertes anionisches Tensid umfasst, wobei die Paste eine Viskosität von mindestens 10000 mPas aufweist, und die granulöse Waschmittelzusammensetzung oder der granulöse Waschmittelbestandteil Folgendes umfasst: a) von 20 Gew.-% bis 70 Gew.-% kristallinen Zeolith A mit einem Öl-absorptionsvermögen von mindestens 40 ml/100 g; b) zu mindestens 30 Gew.-% anionisches Tensid; wobei das Verhältnis des kristallinen Zeoliths A zu dem anionischen Tensid weniger als 1:1 ist.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei die granulösen Agglomerate durch Mischen in dem Schnellmischer für eine Verweilzeit von 2 Sekunden bis 30 Sekunden gebildet werden, gefolgt vom Schritt des weiteren Mischens in einem mittelschnell laufenden Mischer/Agglomerator für eine Verweilzeit im mittelschnell laufenden Mischer von weniger als 5 Minuten, vorzugsweise weniger als 2 Minuten, wobei wahlweise ein fein verteiltes Pulver zugegeben werden kann.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei das flüssige Bindemittel eine Tensidpaste ist, die zu mindestens 70 Gew.-% anionisches Tensid umfasst.
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