DE69519141T2

DE69519141T2 - Öllösliche Reaktionsprodukte von Polyenen

Info

Publication number: DE69519141T2
Application number: DE69519141T
Authority: DE
Inventors: Richard M. Scott; Robert W. Shaw
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1994-08-24
Filing date: 1995-08-18
Publication date: 2001-03-15
Anticipated expiration: 2015-08-19
Also published as: TW314479B; DE69519141D1; US5750640A; BR9503778A; KR960007627A; CA2156691A1; JPH0867747A; ZA957011B; CN1128791A; AU687222B2; AU3018095A; JP3305925B2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Reaktionsprodukte von Polyenen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, Schmierölzusammensetzungen, Brennstoffzusammensetzungen und Additivkonzentrate, die diese enthalten und ihre Verwendung als Dispergiermitteladditive.
Die EP-A-0 613 887 beschreibt die Verwendung von Mono- und Biscyclopentadienderivaten der allgemeinen Formel
in der R¹ und R² jeweils ein Wasserstoffatom wiedergeben oder zusammen eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindung wiedergeben, jeder von R&sup4; und R&sup5; unabhängig ein Wasserstoff wiedergibt oder eine C&sub1;- bis C&sub2;&sub0;-Alkyl- oder Phenylgruppe, von denen jede gegebenenfalls substituiert sein kann, R&sup6; ein Wasserstoffatom wiedergibt oder eine C&sub1;- bis C&sub2;&sub0;-Alkyl- oder Phenylgruppe, von denen jede gegebenenfalls substituiert sein kann, und R&sup7; eine Gruppe -CH&sub2;-NHR&sup8; wiedergibt, in der R&sup8; eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe wiedergibt oder eine Gruppe -COX, in der X eine gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppe oder -NHR&sup8; wiedergibt, wobei R&sup8; wie oben definiert ist, oder R&sup6; und R&sup7; zusammen eine Gruppe
oder
wiedergeben, worin R&sup8; wie oben definiert ist, · 1 bis 6 beträgt, vorzugsweise 1 bis 4, und jedes R³ unabhängig eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkenylgruppe oder eine Gruppe der Formel
oder
wiedergibt, worin m im Bereich von 0 bis 25 liegt, n im Bereich von 1 bis 20 liegt, jedes R&sup9; unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Ethylgruppe wiedergibt, D von einem gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff abgeleitet ist, der 20 bis 500 Kohlenstoffatome enthält, und Y eine Gruppe der Formel
wiedergibt, in der R¹, R², R&sup4;, R&sup5; und R&sup6; wie oben definiert sind, x' 0 bis 5 beträgt, R³' wie für R³ definiert ist außer einer Gruppe der Formeln II, IIIA oder IIIB, R&sup7;' eine Gruppe R&sup7; wie oben definiert oder eine Gruppe -CHO oder -COOH wiedergibt oder R&sup6; und R&sup7;' zusammen eine Gruppe
oder
wiedergeben, worin R&sup8; wie oben definiert ist, jede Gruppe R³ insgesamt bis zu 550 Kohlenstoffatome enthält mit der Maßgabe, dass bis zu einem Maximum von 3 R³-Gruppen jede gleichzeitig insgesamt mehr als 40 Kohlenstoffatome enthalten kann, als Dispergiermitteladditive in Schmierölen.
Während die Verbindungen der obigen Formel I vorteilhafte Dispergiereigenschaften besitzen, ist nun überraschenderweise gefunden worden, dass bestimmte Stickstoff enthaltende Reaktionsprodukte von Polyenen noch bessere Dispergiereigenschaften aufweisen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird daher das Reaktionsprodukt von:
(A) acylierendem Reagenz mit
(D) Polyalkenylderivat von ethylenisch ungesättigtem Carboxyl- Reagenz (C) und
(E) Polyamin, das mindestens zwei -NH&sub2;- oder -NH-Gruppen enthält, oder mit
(F) dem vorgebildeten Produkt der Reagenzien (D) und (E), wobei das acylierende Reagenz (A) das Reaktionsprodukt von
(B) C&sub4;- bis C&sub2;&sub0;-Polyen oder daraus hergestelltem Oligomer und
(C) ethylenisch ungesättigtem Carboxyl-Reagenz ist,
zur Verfügung gestellt.
Das acylierende Reagenz (A) ist das Reaktionsprodukt von (B) C&sub4;- bis C&sub2;&sub0;-Polyen oder daraus hergestelltem Oligomer und (C) ethylenisch ungesättigtem Carboxylreagenz. Die Reaktion wird geeigneterweise in Gegenwart von geeignetem Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur (d. h. oberhalb von Umgebungstemperatur (20ºC)) z. B. im Temperaturbereich von 25 bis 200ºC, oft unter Rückflussbedingungen und, wenn dies notwendig ist, bei erhöhtem Druck, z. B. im Bereich von 2 bis 100 · 10&sup5; Pa, durchgeführt. Beispiele für Lösungsmittel schließen Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Hexan, Cyclohexan, Toluol und Xylol, Etherlösungsmittel wie Diethylether, Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan, Amide wie Dimethylformamid und Dimethylacetamid, Nitrile wie Acetonitril, Alkohole wie 1-Pentanol (Amylalkohol) und 2-Methyl-2-propanol (tert.-Butylalkohol) und Chlorkohlenwasserstoffe wie Dichlormethan ein.
Reagenz (B) ist ein C&sub4;- bis C&sub2;&sub0;-, vorzugsweise C&sub4;- bis C&sub1;&sub8;-, bevorzugter C&sub4;- bis C&sub1;&sub6;- und insbesondere C&sub5;- bis C&sub1;&sub2;-Polyen oder daraus hergestelltes Oligomer. Das Polyen enthält zwei oder mehr, vorzugsweise zwei (2) bis vier (4) Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen. Besonders bevorzugte Polyene sind diejenigen, die drei (3) Kohlenstoff-Kohlenstoff-doppelbindungen (Triene) und insbesondere zwei (2) Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen (Diene) enthalten.
Beispiele für C&sub4;- bis C&sub2;&sub0;- Polyene schließen 1,5-Hexadien, 1,7- Octadien, 1,9-Undecadien, (Di)cyclopentadien, Norbornadien, 1,2,4-Trivinylcyclohexan, 1,3,5,7-Cyclooctatetraen und 1,5,9- Cyclododecatrien ein, wobei (Di)cyclopentadien das am meisten bevorzugte Polyen ist.
Die Polyene können als solche verwendet werden oder in Form von Oligomeren. In dieser Patentbeschreibung bezeichnet der Begriff "Oligomer" ein Homooligomer oder Co-Oligomer eines Diens, das mindestens zwei Dien-Monomereinheiten umfaßt. Die Oligomere können durchschnittliche Molekulargewichte (Zahlenmittel) (Mn) von bis zu 3000, z. B. im Bereich von 100 bis 3000, vorzugsweise 200 bis 2500, bevorzugter von 300 bis 2000 und insbesondere 400 bis 1500 aufweisen.
Bevorzugte Oligomere sind Co-Oligomere, die durch Umsetzung von (Di)cyclopentadien oder Cyclopentadienylid, z. B. Alkalimetall- Cyclopentadienylid, vorzugsweise Natriumcyclopentadienylid, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
RLm (i)
erhältlich sind, worin m eine Zahl von 2 bis 6 ist, R eine Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Polyoxyalkylengruppe wiedergibt, von denen jede 2 bis 30, vorzugsweise 4 bis 22, insbesondere 4 bis 12 und vorteilhafterweise 5 bis 8 Kohlenstoffatome enthält, und L eine Abgangsgruppe wiedergibt. Die Gruppe R ist vorzugsweise eine Alkyl- oder Xylylgruppe. Die Abgangsgruppe L kann beispielsweise eine Mesylat-, Tosylat- oder Hydroxylgruppe sein, ist jedoch vorzugsweise ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom.
Beispiele für Verbindungen der Formel (i) schließen α,α'-Dihaloxylole (z. B. α,α'-Dibromxylol, α,α'-Dichlorxylol), α,α',α"- Trihalomesitylene (z. B. α,α',α"-Trichlormesytilen), Pentaerythrityltetrabromid, C&sub6; oder höhere Dihaloalkane (z. B. 1,6-Dibromhexan, 1,7-Dibromheptan, 1,8-Dibromoctan, 1,9-Dibromnonan, 1,10- Dibromdecan, 1,11-Dibromundecan, 1,12-Dibromdodecan, 1,6-Dichlorhexan, 1,8-Dichloroctan, 1,9-Dichlornonan, 1,10-Dichlordecan), Ethylenglykol, Glycerin und Pentaerythrit ein.
Die Herstellung der Oligomere kann geeigneterweise bei niedriger Temperatur, z. B. bei -5 bis 5ºC, in Gegenwart von geeignetem Lösungsmittel, z. B. einem Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Toluol oder Xylol oder einem Etherlösungsmittel wie Tetrahydrofuran, durchgeführt werden. Wenn Cyclopentadien als Reagenz verwendet wird, kann die Herstellung der Oligomere geeigneterweise auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysator wie dem unter dem Markennamen "Adogen 464" kommerziell erhältlichen Katalysator durchgeführt werden.
Das ethylenisch ungesättigte Carboxylreagenz (C) enthält insgesamt mindestens 3 Kohlenstoffatome, vorzugsweise insgesamt 3 bis 50, bevorzugter 3 bis 30, insbesondere 4 bis 20 und noch bevorzugter 4 bis 10 Kohlenstoffatome.
Das ethylenisch ungesättigte Carboxyl-Reagenz (C) kann α,β-olefinisch ungesättigtes Carboxyl-Reagenz wie auf Seite 6, Zeilen 15 bis 48 der EP-B-0 285 609 oder Seite 6, Zeilen 11 bis 39 der EP-B-0 287 569 beschrieben sein, z. B. Acrylsäure (C&sub3;), Methacrylsäure (C&sub4;), Zimtsäure (C&sub9;), Crotonsäure (C&sub4;), 2-Phenylpropensäure (C&sub9;), Maleinsäure (C&sub4;), Fumarsäure (C&sub4;), Glutaconsäure (C&sub5;), Mesaconsäure (C&sub5;), Itaconsäure (Methylenbernsteinsäure) (C&sub5;), Citraconsäure (Methylmaleinsäure) (C&sub5;) und funktionelle Derivate derselben wie Anhydride (z. B. Maleinsäureanhydrid (C&sub4;), Glutaconsäureanhydrid (C&sub5;), Itaconsäureanhydrid (C&sub5;), Citraconsäureanhydrid (C&sub5;), Ester (z. B. Methylacrylat (C&sub4;)), Amide, Imide, Salze, Acylhalogenide und Nitrile.
Vorzugsweise ist das ethylenisch ungesättigte Carboxyl-Reagenz (C) ausgewählt aus monoethylenisch ungesättigten C&sub4;- bis C&sub1;&sub0;-Dicarbonsäuren und -anhydriden, von denen Maleinsäureanhydrid am meisten bevorzugt ist.
Bei der Herstellung des acylierenden Reagenzes (A) und des Polyalkenylderivats (D) können die gleichen oder unterschiedliche ethylenisch ungesättigte Carboxyl-Reagenzien (C) verwendet werden. Bei einem bevorzugten Aspekt der Erfindung wird bei der Herstellung der beiden Reagenzien (A) und (D) Maleinsäureanhydrid verwendet.
Reagenz (D) ist ein Polyalkenylderivat von ethylenisch ungesättigten Carboxyl-Reagenz (C), dessen Herstellung im Stand der Technik bekannt ist. Zum Beispiel kann es, falls Reagenz (D) ein Polyalkenylderivat von ethylenisch ungesättigten Carboxyl-Reagenz wie Maleinsäureanhydrid ist, geeigneterweise hergestellt werden, indem ein Polyalken mit einer bestimmten Menge von Maleinsäureanhydrid gemischt wird und Chlor durch die Mischung geleitet wird, zum Beispiel wie in der GB-A-949 981 beschrieben. Alternativ kann das Derivat hergestellt werden, indem das Polyalken thermisch bei einer geeigneten Temperatur mit einer bestimmten Menge Maleinsäureanhydrid umgesetzt wird, zum Beispiel wie in der GB-A-1 483 729 beschrieben. Ein besonders bevorzugtes Verfahren zur Herstellung eines solchen Derivats, das in der EP- A-0 542 380 beschrieben wird, beinhaltet die Umsetzung des Polyalkens mit Maleinsäureanhydrid in einem Molverhältnis von Maleinsäureanhydrid zu Polyalken von größer als 1 : 1, bei einer Temperatur im Bereich von 150 bis 260ºC und in Gegenwart einer Polyaddition verhindernden Menge Sulfonsäure.
Das Polyalken, aus dem Reagenz (D) abgeleitet ist, kann ein Homopolymer oder ein Copolymer sein, zum Beispiel eines von mindestens einem C&sub2;- bis C&sub1;&sub0;-Monoolefin. Vorzugsweise ist das Polyalken ein Polymer von mindestens einem C&sub2;- bis C&sub5;-Monoolefin, z. B. ein Ethylen/Propylen-Copolymer. Das Monoolefin ist vorzugsweise ein C&sub3;- bis C&sub4;-Olefin, insbesondere Propylen oder Isobutylen, und bevorzugte Polyalkene, die daraus abgeleitet sind, schließen Polyisobutylen und ataktische oder isotaktische Propylenoligomere ein. Polyisobutylene wie die, die von BASF unter dem Markennamen "GLISSOPAL" vertrieben werden, und diejenigen, die von British Petroleum Company unter den Markennamen "Ultravis", "Hyvis" und "Napvis", z. B. Hyvis 75", Hyvis 120", "Hyvis 200" und "Napvis 120" Polyisobutylene, vertrieben werden, sind besonders für die erfindungsgemäße Verwendung bevorzugt.
Das Polyalken weist vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) im Bereich von 300 bis 7000, bevorzugter 500 bis 5000, insbesondere 1000 bis 4000 und vorteilhafterweise 2000 bis 3000 auf.
Das Polyamin (E) enthält mindestens zwei -NH&sub2;- und/oder -NH-Gruppen, wobei jede Gruppe mindestens ein aktives Wasserstoffatom an ihr aufweist. Beispiele von erfindungsgemäß brauchbaren Polyaminen sind diejenigen, die in der EP-B-0 287 569 im Text auf Seite 16, Zeile 21 bis Seite 19, Zeile 53 beschrieben werden.
Vorzugsweise ist das Polyamin (E) eine Verbindung der allgemeinen Formel
H&sub2;N-(CHR¹)x-CH&sub2;-[A-CH&sub2;-(CHR¹)x]y-NH&sub2; (11),
in der A -NH oder -O- ist, jedes R¹ unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe wiedergibt, x im Bereich von 1 bis 3 liegt und y im Bereich von 1 bis 10 liegt, wenn A -NH ist, oder y im Bereich von 1 bis 200 liegt, wenn A -O- ist.
In der obigen Formel (ii) ist bevorzugt, dass, wenn A -NH ist, x dann 1 ist, jedes R¹ ein Wasserstoffatom wiedergibt und y im Bereich von 1 bis 8 liegt, oder wenn A -O- ist, dann ist · 1, jedes R gibt eine Methylgruppe wieder und y liegt im Bereich von 1 bis 50.
Reagenz (F) ist das vorgebildete Produkt der Reagenzien (D) und (E) und wird gemäß herkömmlichen Techniken aus dem Stand der Technik hergestellt. Falls Reagenz (D) zum Beispiel ein Polyalkenylderivat von Maleinsäureanhydrid ist und Reagenz (E) Ethylenpolyamin ist, können sie daher geeigneterweise in einem molaren Verhältnis von (D) zu (E) von 1 bis 4 : 1 in Kohlenwasserstofflösungsmittel bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 250ºC miteinander umgesetzt werden, z. B. wie in der EP-A- 0 587 250 beschrieben.
Die vorliegende Erfindung liefert ferner ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Reaktionsprodukts, bei dem
(A) acylierendes Reagenz mit
(D) Polyalkenylderivat von ethylenisch ungesättigtem Carboxyl- Reagenz (C) und
(E) Polyamin, das mindestens zwei -NH&sub2;- oder -NH-Gruppen enthält, umgesetzt wird, oder mit
(F) dem vorgebildeten Produkt der Reagenzien (D) und (E), wobei das acylierende Reagenz (A) das Reaktionsprodukt von
(B) C&sub4;- bis C&sub2;&sub0;-Polyen oder daraus hergestelltem Oligomer und
(C) ethylenisch ungesättigtem Carboxyl-Reagenz ist.
Das Verfahren kann in Abwesenheit von Lösungsmittel durchgeführt werden, wird jedoch geeigneterweise in Gegenwart von Lösungsmittel durchgeführt, z. B. in Gegenwart von einem der oben erwähnten, und bei erhöhter Temperatur (d. h. oberhalb Umgebungstemperatur (20ºC)), zum Beispiel im Temperaturbereich 30 bis 200ºC. Das Verfahren wird vorzugsweise unter Rückflußbedingungen durchgeführt.
Das Gewichtsverhältnis von Reagenz (A) zu Reagenz (D), das in dem vorliegenden Verfahren verwendet wird, liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 2 bis 1 : 1000, bevorzugter 1 : 4 bis 1 : 500, noch bevorzugter 1 : 5 bis 1 : 100 und insbesondere 1 : 5 bis 1 : 50.
Das Gewichtsverhältnis der Reagenzien (A) plus (D) zu Reagenz (E) (d. h. das Verhältnis des gesamten, kombinierten Gewichts der Reagenzien (A) und (D) zu dem Gewicht von Reagenz (E)), das in dem vorliegenden Verfahren verwendet wird, liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 : 1 bis 200 : 1, bevorzugter 2 : 1 bis 100 : 1, noch bevorzugter 2 : 1 bis 50 : 1 und insbesondere 5 : 1 bis 30 : 1.
Das Gewichtsverhältnis von Reagenz (A) zu Reagenz (F), das in dem vorliegenden Verfahren verwendet wird, liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 2 bis 1 : 1000, bevorzugter 1 : 4 bis 1 : 500, noch bevorzugter 1 : 5 bis 1 : 200 und vorteilhafterweise 1 : 10 bis 1 : 100.
Das Reaktionsprodukt der Reagenzien (A), (D) und (E) oder der Reagenzien (A) und (F) kann als Dispergiermitteladditiv in Schmierölen verwendet werden. Dementsprechend liefert die vorliegende Erfindung eine Schmierölzusammensetzung, die eine größere Menge (mehr als 50 Gew.-%) Schmieröl und eine kleinere Menge (weniger als 50 Gew.-%), vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% (aktive Bestandteile) erfindungsgemäßes Reaktionsprodukt enthält, wobei sich die Gewichtsprozentsätze auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beziehen.
Geeignete Schmieröle sind natürliche, mineralische oder synthetische Schmieröle.
Natürliche Schmieröle schließen tierische und pflanzliche Öle wie Castoröl ein. Mineralöle umfassen die Schmierölfraktionen, die Rohölen, Kohle oder Schiefer entstammen, wobei diese Fraktionen bestimmten Behandlungen unterworfen worden sein können wie Ton-Säure-, Lösungsmittel- oder Hydrierbehandlungen. Synthetische Schmieröle schließen synthetische Polymere von Kohlenwasserstoffen, modifizierte Alkylenoxidpolymere und Esterschmierstoffe ein, die im Stand der Technik bekannt sind. Diese Schmieröle sind vorzugsweise Kurbelwannengehäuseschmieröle für funkengezündete und kompressionsgezündete Motoren, schließen jedoch auch hydraulische Schmierstoffe, Metallarbeitsflüssigkeiten und Automatikgetriebeflüssigkeiten ein.
Vorzugsweise ist die Schmierölbasiskomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein Mineralschmieröl oder eine Mischung aus Mineralschmierölen wie diejenigen, die von Mitglieds gesellschaften der Royal Dutch/Shell Gruppe unter den Bezeichnungen "HVI" oder "XHVI" (Markennamen) vertrieben werden.
Die Viskosität des in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorhandenen Basisschmieröls kann innerhalb weiter Bereiche variieren und liegt im allgemeinen im Bereich von 3 bis 35 mm²/s bei 100ºC.
Die erfindungsgemäßen Schmierölzusammensetzungen können verschiedene andere Additive, die im Stand der Technik bekannt sind, enthalten wie Viskositätsindexverbesserer, z. B. lineare oder sternförmige Polymere eines Diens wie Isopren oder Butadien oder ein Copolymer eines solchen Diens mit gegebenenfalls substituiertem Styrol. Diese Copolymere sind geeigneterweise Blockcopolymere und sind vorzugsweise in einem solchen Ausmaß hydriert, dass die meiste olefinische Ungesättigtheit gesättigt ist. Andere geeignete Additive schließen Dispergiermittel-V.I.- Verbesserer ein wie diejenigen, die auf Blockcopolymeren basieren, oder Polymethylacrylate, Hochdruck-/Antiverschleißadditive wie Zink- oder Natriumthiophosphate, aschefreie Dispergiermittel wie mit Polyolefin substituierte Succinimide, z. B. diejenigen, die in der GB-A-2 231 873 beschrieben werden, Antioxidantien, Reibungsmodifizierungsmittel oder Metall enthaltende Detergenzien wie Phenolate, Sulfonate, Alkylsalicylate oder Naphthenate, wobei alle dieser Detergenzien überbasisch sein können.
Das Reaktionsprodukt der Reagenzien (A), (D) und (E) oder der Reagenzien (A) und (F) kann ferner als Dispergiermitteladditiv in Brennstoffen verwendet werden. Dementsprechend liefert die vorliegende Erfindung ferner eine Brennstoffzusammensetzung, die eine größere Menge (mehr als 50 Gew.-%) Brennstoff und eine kleinere Menge (weniger als 50 Gew.-%), vorzugsweise 0,001 bis 2 Gew.-%, bevorzugter 0,001 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,002 bis 0,2 Gew.-% (aktive Bestandteile) erfindungsgemäßes Reaktionsprodukt umfasst, wobei sich die Gewichtsprozentsätze auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beziehen.
Geeignete Brennstoffe schließen Benzin und Dieselkraftstoff ein. Diese Basisbrennstoffe können Mischungen aus gesättigten, olefinischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen enthalten. Sie können aus direkt destilliertem Benzin, synthetisch erzeugten aromatischen Kohlenwasserstoffmischungen, thermisch katalytisch gecrackten Kohlenwasserstoffeinsatzmaterialien, hydrogecrackten Erdölfraktionen oder katalytisch reformierten Kohlenwasserstoffen abgeleitet sein.
Die erfindungsgemäßen Brennstoffzusammensetzungen können verschiedene andere Additive enthalten, die im Stand der Technik bekannt sind, wie eine Bleiverbindung als Antiklopfadditiv, andere Antiklopfadditive als Bleiverbindungen wie Methylcyclopentadienylmangantricarbonyl oder o-Azidophenyl, Co-Antiklopfadditive wie Benzoylaceton, Enttrübungsmittel (z. B. ethoxylierte Glycerine wie das, das kommerziell als "SURDYNE" (Markenname) M155 (Shell Chemicals, UK) erhältlich ist, oder alkoxylierte Phenolformaldehydpolymere wie diejenigen, die kommerziell als "NALCO" (Markenname) 7DO7 (Nalco), "TOLAD" (Markenname) 2683 (Petrolite) oder "SURDYNE" (Markenname) D265, M153, M154 oder M156 (Shell Chemicals, UK) erhältlich sind), Antischaummittel (z. B. die mit Polyether modifizierten Polysiloxane, die als "TEGOPREN" (Markenname) 5851, Q 25907 (Dow Corning) oder "RHODORSIL" (Markenname) (Rhone Poulenc) erhältlich sind), Zündverbesserer (z. B. 2-Ethylhexylnitrat, Cyclohexylnitrat, Di-tert.- butylperoxid und diejenigen, die in der US-A-4 208 190 in Spalte 2, Zeile 27 bis Spalte 3, Zeile 21 beschrieben werden), Antirostmittel (z. B. die von Rhein-Chemie, Mannheim, Deutschland als "RC 4801" kommerziell vertriebenen oder mehrwertige Alkoholester von Bernsteinsäurederivat, wobei das Bernsteinsäurederivat an mindestens einem seiner α-Kohlenstoffatome eine unsubstituierte oder substituierte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe aufweist, die 20 bis 500 Kohlenstoffatome enthält, z. B. der Pentaerythritdiester von Polyisobutylen-substituierter Bernsteinsäure), Desodoranzien, Antiverschleißadditive, Antioxidantien (z. B. Phenolverbindungen wie 2,6-Di-tert.-butylphenol oder Phe nylendiamine wie N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin), Metalldeaktivatoren, Schmiermittel (z. B. diejenigen, die als EC831 (Paramins) oder "HITEC" (Markenname) 580 (Ethyl Corporation) erhältlich sind) oder Trägerfluids wie Polyether, z. B. ein C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub5;-Alkyl-substituiertes Propylenglykol ("SAP 949", das von Mitgliedsgesellschaften der Royal Dutch/Shell Gruppe kommerziell erhältlich ist), "HVI"- oder "XHVI"-Basisöl, ein Polyolefin, das von C&sub2;- bis C&sub6;-Monomeren abgeleitet ist, beispielsweise Polyisobutylen mit 20 bis 175, insbesondere 35 bis 150 Kohlenstoffatomen, oder ein Poly-α-olefin mit einer Viskosität im Bereich von 2 · 10&supmin;&sup6; bis 2 · 10&supmin;&sup5; m²/s bei 100ºC (2 bis 20 Centistoke), das ein hydriertes Oligomer ist, das 18 bis 80 Kohlenstoffatome enthält und von mindestens einem α-olefinischen Monomer, das 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, abgeleitet ist.
Die erfindungsgemäßen Schmieröl- und Brennstoffzusammensetzungen können hergestellt werden, indem das Reaktionsprodukt der Reagenzien (A), (D) und (E) oder der Reagenzien (A) und (F) getrennt zu einem Schmieröl oder Brennstoff gegeben werden. Geeigneterweise wird ein Additivkonzentrat mit dem Schmieröl oder Brennstofföl vermischt. Solch ein Konzentrat umfasst im Allgemeinen ein inertes Trägerfluid und ein oder mehrere Additive in konzentrierter Form. Daher liefert die vorliegende Erfindung ebenfalls ein Additivkonzentrat, das inertes Trägerfluid und 10 bis 80 Gew.-% (aktive Bestandteile) erfindungsgemäßes Reaktionsprodukt enthält, wobei sich die Gewichtsprozentsätze auf das Gesamtgewicht des Konzentrats beziehen.
Beispiele von inerten Trägerflüssigkeiten schließen Kohlenwasserstoffe und Mischungen von Kohlenwasserstoffen mit Alkoholen oder Ethern wie Methanol, Ethanol, Propanol, 2-Butoxyethanol oder Methyl-tert.-butylether ein. Zum Beispiel kann das Trägerfluid ein aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Toluol, Xylol, Mischungen derselben oder Mischungen von Toluol oder Xylol mit einem Alkohol sein. Alternativ kann das Trägerfluid ein mineralisches Basisöl sein wie diejenigen, die von Mit gliedsgesellschaften der Royal Dutch/Shell Gruppe unter den Bezeichnungen "HVI" oder "XHVI" (Markenname) vertrieben werden, z. B. "HVI 60" Basisöl.
Die vorliegende Erfindung liefert ferner die Verwendung von erfindungsgemäßem Reaktionsprodukt als Dispergiermitteladditiv.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden illustrierenden Beispiele näher erläutert. In diesen Beispielen wurden die durchschnittlichen Molekulargewichte (Zahlenmittel) (Mn), die für die Polyisobutenylanteile in dem Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid/Succinimid spezifiziert sind, durch quantitative Umsetzung mit Ozon bestimmt, unter der Annahme, dass jede Oligomerkette eine Doppelbindung enthält, wie ein Fachmann leicht erkennen wird. In allen anderen Fällen wurden die genannten durchschnittlichen Molekulargewichte (Zahlenmittel) durch moderne Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrolstandards bestimmt, z. B. wie in W. W. Yau, J. J. Kirkland und D. D. Bly, "Modern Size Exclusion Liquid Chromatography", John Wiley and Sons, New York, 1979 beschrieben.
Der Gehalt an aktiven Bestandteilen wurde bestimmt, indem inaktives Material von den gewünschten aktiven Bestandteilen auf einer Aluminiumoxidsäule unter Verwendung von Diethylether als Eluierungsmittel getrennt wurde, der Säurewert wurde gemäß der ASTM D 664 bestimmt und die Gesamtbasenzahl (angepasst an 100% aktive Bestandteile) wurde gemäß der ASTM D 2896 bestimmt.

Beispiel 1

(i) Herstellung von Polyanhydrid (Phasentransferkatalysator- Route)

Eine eiskalte, wässrige Lösung von Kaliumhydroxid (50% Wasser, 375 g) wurde zu einer eiskalten, gerührten Lösung von Cyclopentadien (105 g, 1,59 mol), α,α'-Dichlorxylol (255 g, 1,73 mol) und Methyltrialkyl-(C&sub8;- bis C&sub1;&sub0;)-ammoniumchlorid (10 g) (ein Phasentransferkatalysator, der kommerziell unter dem Markennamen "Adogen 464" erhältlich ist) in Toluol (200 ml) gegeben. Die Reaktionsmischung wurde auf Umgebungstemperatur (20ºC) erwärmen gelassen und wurde dann 2 Stunden bei 80ºC gerührt. Die Reaktionsmischung wurde anschließend gekühlt und mit Lösungsbenzin verdünnt (1000 ml). Die Lösung wurde mit Wasser (5 · 1000 ml) gewaschen, bis ein neutraler pH-Wert erhalten wurde und dann über Magnesiumsulfat getrocknet. Jegliches nicht umgesetztes Cyclopentadien und Lösungsbenzin wurden unter vermindertem Druck entfernt, um das Rohprodukt zu ergeben, Xylyl-verbrückte Cyclopentadienoligomere der allgemeinen Formel
Das Rohprodukt und Maleinsäureanhydrid (170 g, 1,73 mol) wurden in Toluol (1000 ml) gelöst und unter Rückfluß unter Stickstoffbedeckung für einen Zeitraum von 2 Stunden erwärmt. Toluol und jegliches nicht umgesetztes Maleinsäureanhydrid wurden abgezogen (3 Stunden bei 180ºC bei 10 mm Hg), um die Polyanhydridderivate der Xylyl-verbrückten Cyclopentadienoligomere als braunen Feststoff (360 g) mit einem Mn im Bereich von 800 bis 1100 zu liefern. Infrarotspektrum-Analyse des Produkts zeigte Vmax bei 1851 cm&supmin;¹ (s) und 1785 cm&supmin;¹ (s).

(ii) Herstellung von Polyimid

Zu einer Lösung der in (i) erhaltenen Polyanhydridderivate (94,14 g), die in Tetrahydrofuran (1200 ml) gelöst wurden, wurde eine Xylollösung (2454 g) eines Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrids (PIBSA, Polyisobutenyl Mn 2400) gegeben, das nach dem in der EP-A-0 542 380 beschriebenen Verfahren hergestellt worden war. (Die PIBSA/Xylollösung enthielt 42,3 Gew.-% Xylol und 37,6 Gew.-% aktive Bestandteile PIBSA. Es wurde gefunden, dass die Säurezahl der PIBSA (nach Entfernung des Xylols) 0,486 meq/g (meq = Milliäquivalent) betrug. Die so gebildete Mischung wurde mit Toluol (4,5 l) gerührt, bis sie homogen war. Dann wurde eine Polyaminmischung (92,81 g), die Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin und höhere Ethylenpolyamine in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 2 : 1 enthielt (kommerziell erhältlich von Delamine B. V., Niederlande), zugegeben und die resultierende Zusammensetzung 4 Stunden auf 120ºC erwärmt, wobei Wasser und Tetrahydrofuran unter Verwendung einer Dean- und Stark-Falle entfernt wurden. Lösungsmittelextraktion unter vermindertem Druck (400 Pa, 130ºC) ergab das gewünschte (rohe) Endprodukt, die Polyimidderivate der Xylol-verbrückten Cyclopentadienoligomere (1495 g). Infrarotspektrum-Analyse des Endprodukts zeigte Vmax bei 1770 cm&supmin;¹ (m) und 1700 cm&supmin;¹ (vs). Das Endprodukt hatte 66% aktive Bestandteile, eine Gesamtbasenzahl von 0,94 mg KOH/g und einen Stickstoffgehalt von 2,09 Gew.-%.

Beispiele 2 bis 7

Durch Verfahren, die ähnlich dem in Beispiel 1 oben beschriebenen waren, wurden weitere erfindungsgemäße Polyimidderivate hergestellt. Sie wiesen 59% aktive Bestandteile auf. Details der Typen und Mengen der verwendeten Reagenzien und, falls bekannt, die Gesamtbasenzahl und der Stickstoffgehalt der Polyimidderivate wie erhalten sind in Tabelle I unten angegeben, in der die folgenden Abkürzungen verwendet werden:
PIBSA: eine Xylollösung, die 37,6 Gew.-% aktive Bestandteile Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid enthält, in dem der Polyisobutenylanteil ein Mn von 2400 hat, hergestellt durch das Verfahren gemäß der EP-A-0 542 380, wobei das Anhydrid eine Säurezahl (nach Entfernung des Xylols) von 0,486 meq/g aufweist
PEHA: Pentaethylenhexamin
S75: eine Polyaminmischung, die Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin und höhere Ethylenpolyamine in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 2 : 1 enthält, die kommerziell von Delamine B. V., Niederlande, erhältlich ist
HEPA: eine Polyaminmischung, die Hexaethylenheptamin und höhere Ethylenpolyamine enthält, die von Delamine B. V., Niederlande, kommerziell erhältlich ist. TABELLE I

Beispiel 8

(i) Herstellung von Polyanhydrid (Cyclopentadienylidanion-Route)

Natriumcyclopentadienylid 2M (50 ml, 0,1 mol) wurde über einen Zeitraum von 1 Stunde zu einer eiskalten, gerührten Lösung von α,α'-Dibromxylol (13,2 g, 0,05 mol) in Tetrahydrofuran (200 ml) gegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei 0ºC eine halbe Stunde gerührt, filtriert und mit Xylol verdünnt (200 ml). Die Mischung wurde vorsichtig unter vermindertem Druck konzentriert, um jegliches nicht umgesetztes Cyclopentadien und Tetrahydrofuran zu entfernen, um eine Xylollösung (230 ml) von Xylyl-verbrückten Cyclopentadienoligomeren der allgemeinen Formel
zu ergeben. Maleinsäureanhydrid (20 g, 0,2 mol) wurde zu der Xylollösung der Oligomere gegeben und die Reaktionsmischung wurde für 1 Stunde refluxiert. Die Entfernung von Xylol und jeglichem nicht umgesetztem Maleinsäureanhydrid unter vermindertem Druck ergab die Polyanhydridderivate der Xylyl-verbrückten Cyclopentadienoligomere als braunen Feststoff (20 g) mit einem Mn von 1400. Infrarotspektrum-Analyse des Produkts zeigte Vmax bei 1850 cm&supmin;¹ (s) und 1785 cm&supmin;¹ (s).

(ii) Herstellung von Polyimid

Die in (i) oben erhaltenen Polyanhydridderivate (0,8 g) wurden unter Rühren in ein Reaktionsgefäß gegeben, das Toluol (300 ml), Tetrahydrofuran (50 ml), Triethylentetramin (0,6 g, 4,1 mmol) und Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid (22 g) (65 Gew.-% akti ve Bestandteile, Polyisobutenyl Mn 2400, Säurezahl von 0,486 meq/g), das nach dem in der EP-A-0 542 380 beschriebenen Verfahren hergestellt worden war, enthielt. Die Reaktionsmischung wurde für 1 1/2 Stunden refluxiert, wobei Wasser unter Verwendung einer Dean- und Stark-Falle entfernt wurde. Lösungsmittelextraktion unter vermindertem Druck ergab das gewünschte (rohe) Endprodukt, die Polyimidderivate der Xylyl-verbrückten Cyclopentadienoligomere (22 g). Infrarotspektrum-Analyse des Endprodukts zeigte Vmax bei 1770 cm&supmin;¹ (m) und 1700 cm&supmin;¹ (vs). Das Endprodukt hatte 65% aktive Bestandteile, eine Gesamtbasenzahl von 0,34 mg KOH/g und einen Stickstoffgehalt von 0,9 Gew.-%.

Beispiel 9

Das in Beispiel 8 (ii) beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei 0,72 g der Polyanhydridderivate, 0,9 g Pentaethylenhexamin und 19 g des Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrids verwendet wurden. Infrarotspektrum-Analyse des Endprodukts zeigte Vmax bei 1770 cm&supmin;¹ (m) und 1700 cm&supmin;¹ (vs). Das Endprodukt hatte 65% aktive Bestandteile, eine Gesamtbasenzahl von 0,73 mg KOH/g und einen Stickstoffgehalt von 1,3 Gew.-%.

Beispiel 10

Herstellung von Polyimid

0,31 g der Polyanhydridderivate der Xylyl-verbrückten Cyclopentadienoligomere, die wie in Beispiel 1(i) oben beschrieben hergestellt worden waren, wurden zu einer gerührten Lösung von Polyisobutylen (PIB)-succinimid (62,7 g) (47,8 Gew.-% aktive Bestandteile, Polyisobutenyl Mn 2400), das gemäß der EP-A- 0 587 250 hergestellt worden war, in Toluol (400 ml) und Tetrahydrofuran (25 ml) gegeben. Die Reaktionsmischung wurde für 1 1/2 Stunden refluxiert, wobei Wasser und Tetrahydrofuran unter Verwendung einer Dean- und Stark-Falle entfernt wurden. Anschließende Lösungsmittelextraktion unter vermindertem Druck ergab das gewünschte (rohe) Endprodukt, die Polyimidderivate der Xylyl-verbrückten Cyclopentadienoligomere (62,9 g). Infrarotspektrum-Analyse des Endprodukts zeigte Vmax bei 1770 cm&supmin;¹ (m) und 1700 cm&supmin;¹ (vs). Das Endprodukt hatte 48% aktive Bestandteile, eine Gesamtbasenzahl von 0,7 mg KOH/g und einen Stickstoffgehalt von 1,19 Gew.-%.

Beispiele 11 bis 15

In diesen Beispielen wurde das Verfahren aus Beispiel 10 wiederholt, wobei verschiedene Mengen der Polyanhydridderivate und/oder Polyisobutylensuccinimid wie detailliert in der folgenden Tabelle II beschrieben verwendet wurden. Tabelle II zeigt ebenfalls die Gesamtbasenzahl und den Stickstoffgehalt der erhaltenen Polyimidderivate. TABELLE II

Beispiel 16

(i) Herstellung von Polyanhydrid (Phasentransferkatalysatorroute)

Eine eiskalte, wässrige Lösung von Kaliumhydroxid (50% Wasser, 100 g) wurde zu einer eiskalten, gerührten Lösung von Cyclopen tadien (21 g, 0,32 mol), Pentaerythrityltetrabromid (12 g, 0,32 mol) und Methyltrialkyl-(C&sub5;- bis C&sub1;&sub0;)-ammoniumchlorid (5 g) (ein Phasentransferkatalysator, der unter dem Markennamen "Adogen 464" kommerziell erhältlich ist) in Toluol (200 ml) gegeben. Die Reaktionsmischung wurde auf Umgebungstemperatur (20ºC) erwärmen gelassen und wurde dann 2 Stunden bei 80ºC gerührt. Die Reaktionsmischung wurde anschließend gekühlt und mit Lösungsbenzin (500 ml) verdünnt. Die Lösung wurde mit Wasser (5 · 500 ml) gewaschen, bis ein neutraler pH-Wert erhalten wurde und dann über Magnesiumsulfat getrocknet. Jegliches nicht umgesetztes Cyclopentadien und Lösungsbenzin wurden unter vermindertem Druck entfernt, um das rohe Produkt, alkylierte Cyclopentadienoligomere, zu ergeben.
Das rohe Produkt und Maleinsäureanhydrid (40 g, 0,41 mol) wurden in Toluol (400 ml) gelöst und unter Rückfluß unter Stickstoffbedeckung für einen Zeitraum von 2 Stunden erwärmt. Toluol und jegliches nicht umgesetztes Maleinsäureanhydrid wurden abgezogen (3 Stunden bei 180ºC und 10 mm Hg), um die Polyanhydridderivate der alkylierten Cyclopentadienoligomere als braunen Feststoff (23,3 g) mit Mn = 440 zu ergeben. Infrarotspektrum-Analyse des Produkts zeigte Vmax bei 1851 cm&supmin;¹ (s) und 1785 cm&supmin;¹ (s).

(ii) Herstellung von Polyimid

0,3 g der in (1) oben erhaltenen Polyanhydridderivate wurden zu einer gerührten Lösung des Polyisobutenylsuccinimids (62,7 g), das in Beispiel 10 beschrieben wurde, in Toluol (400 ml) und Tetrahydrofuran (25 ml) gegeben. Die Reaktionsmischung wurde für 1 1/2 Stunden refluxiert, wobei Wasser unter Verwendung einer Dean- und Stark-Falle entfernt wurde. Anschließende Lösungsmittelextraktion unter vermindertem Druck ergab das gewünschte (rohe) Endprodukt, die Polyimidderivate der alkylierten Cyclopentadienoligomere (62,9 g). Infrarotspektrum-Analyse des Endprodukts zeigte Vmax bei 1770 cm&supmin;¹ (m) und 1700 cm&supmin;¹ (vs). Das Endprodukt hatte 48% aktive Bestandteile, eine Gesamtbasenzahl von 0,71 mg KOH/g und einen Stickstoffgehalt von 1,19 Gew.-%.

Beispiele 17 und 18

In diesen Beispielen wurde das Verfahren aus Beispiel 16 (ii) wiederholt, wobei wie in der folgenden Tabelle III angegeben verschiedene Mengen der Polyanhydridderivate verwendet wurden. Die Endprodukte hatten ebenfalls beide 48% aktive Bestandteile. Die Gesamtbasenzahl und der Stickstoffgehalt der erhaltenen Polyimidderivate sind ebenfalls in Tabelle III gezeigt. TABELLE III

Beispiel 19

Eine eiskalte, wässrige Lösung von Kaliumhydroxid (50% Wasser, 50 g) wurde zu einer eiskalten, gerührten Lösung von Cyclopentadien (10 ml, 0,125 mol), α,α'-Dichlorxylol (11 g, 0,063 mol) und Methyltrialkyl-(C&sub8;- bis C&sub1;&sub0;)-ammoniumchlorid (1 g) (Phasentransferkatalysator, der unter dem Markennamen "Adogen 464" kommerziell erhältlich ist) in Toluol (20 ml) gegeben. Die Reaktionsmischung wurde auf Umgebungstemperatur (20ºC) erwärmen gelassen und wurde dann 2 Stunden bei 80ºC gerührt. Die Reaktionsmischung wurde anschließend gekühlt und mit Lösungsbenzin (100 ml) verdünnt. Die Lösung wurde mit Wasser gewaschen (5 · 100 ml), bis ein neutraler pH-Wert erhalten wurde und dann über Magnesiumsulfat getrocknet. Jegliches nicht umgesetztes Cyclopentadien und Lösungsbenzin wurden unter vermindertem Druck entfernt, um das Rohprodukt, Xylyl-verbrückte Cyclopentadienoligmere der allgemeinen Formel
zu ergeben. Das Rohprodukt und Methylacrylat (17 g, 0,2 mol) wurden in Toluol (100 ml) gelöst und unter Rückfluß unter Stickstoffbedeckung für einen Zeitraum von 2 Stunden erwärmt. Toluol und jegliches nicht umgesetztes Methylacrylat wurden abgezogen (180ºC bei 10 mm Hg für 3 Stunden), um die Polymethylacrylatderivate der Xylyl-verbrückten Cyclopentadienoligomere als einen braunen Feststoff (15 g) zu ergeben. Infrarotspektrum-Analyse des Produkts zeigte Vmax bei 1737 cm&supmin;¹ (s).

Beispiel 20

1,5-Hexadien (10 g, 0,122 mol) und Maleinsäureanhydrid (50 g, 0,51 mol) in Toluol (20 ml) wurden in einem verschlossenen Autoklaven 24 Stunden bei 180ºC erwärmt. Das Lösungsmittel und jegliches nicht umgesetztes Maleinsäureanhydrid wurden unter vermindertem Druck (140ºC, 500 Pa) entfernt, um das rohe Doppel-En, das Diels-Alder-Addukt (15 g), zu ergeben. Infrarotspektum-Analyse des Produkts zeigte Vmax bei 1858 cm&supmin;¹ (s) und 1777 cm&supmin;¹ (s).
Die Reaktion der Produkte aus den Beispiele 19 und 20 mit den Reagenzien (D) und (E) oder dem vorgebildeten Produkt aus den Reagenzien (D) und (E) wie oben beschrieben würde weitere erfindungsgemäße Reaktionsprodukte ergeben.

Beispiel 21

(i) Ruß-Dispergiertest (Carbon Black-Dispergiertest) (CBDT) (British Rail Publikation BR 669: 1984)

Proben eines SAE 15W40 Schmieröls aus dem Mittleren Osten, dass ein kommerzielles Paket aus Zinkdialkyldithiophosphat, überbasischem Calciumalkylsalicylat und V. I.-Verbesserer enthielt, wurden durch Einbringen der Polyimidderivate aus den Beispielen 1 bis 18 modifiziert, um Öle zu ergeben, die die Derivate in einer Konzentration von 1 Gew.-% aktive Bestandteile enthielten. Dann wurden 3 Gew.-% Ruß (Carbon Black) zu jedem Öl gegeben und (prozentual) die Zunahme in der kinematischen Viskosität bei 60ºC bestimmt, wobei ein Ubbelohde-Viskometer verwendet wurde. Ein niedriges Ergebnis zeigt gute Leistung an. Die erhaltenen absoluten Werte sind abhängig von der aktiven Oberfläche des verwendeten Rußes und daher sollten Vergleichsserien mit identischen Rußproben getestet werden. Die Tests wurden unter Verwendung von "Flammruß" (Markenname) durchgeführt.

(ii) Fluoroelastomer-Dichtungsverträglichkeit-Test (engl.: Fluoroelastomer Seal Compatibility Test (FSCT))

Die Polyimidderivate aus den Beispielen 1 und 8 bis 18 wurden in Schmieröle eingebracht, um Konzentrationen von 1,5 Gew.-% aktive Bestandteile zu ergeben, und im Hinblick auf die Verträglichkeit mit Fluoroelastomer-Dichtmaterialien gemäß der Methode der DIN 53504 und insbesondere der Daimler Benz Spezifikation DB 6615 getestet. Die prozentuale Verringerung der Zugfestigkeit (TS) und der Bruchdehnung (EB) wurden ermittelt. Die Testergebnisse hängen von den speziellen Dichtmaterialien ab, die verwendet wurden, und daher sollten Vergleichsserien mit Dichtungen aus konsistenten Chargen getestet werden. Ein niedriges Ergebnis bedeutet gute Leistung.
Die Ergebnisse dieser Tests sind in der folgenden Tabelle IV angegeben: Tabelle IV
* Prozentuale Zunahme in der Zugfestigkeit/Bruchdehnung

Claims

1. Reaktionsprodukt von:

(A) acylierendem Reagenz mit

(D) Polyalkenylderivat von ethylenisch ungesättigtem Carboxyl-Reagenz (C), wobei das Polyalken, aus dem Reagenz (D) abgeleitet ist, ein Homopolymer oder Copolymer von mindestens einem Monoolefin ist, und

(E) Polyamin, das mindestens zwei -NH&sub2;- oder -NH-Gruppen enthält, oder mit

(F) dem vorgebildeten Produkt der Reagenzien (D) und (E) ist, wobei das acylierende Reagenz (A) das Reaktionsprodukt von

(B) C&sub4;- bis C&sub2;&sub0;-Polyen oder daraus hergestelltem Oligomer und

(C) ethylenisch ungesättigtem Carboxyl-Reagenz ist.

2. Reaktionsprodukt nach Anspruch 1, bei dem Reagenz (B) ein Oligomer ist, das durch Umsetzung von (Di)cyclopentadien oder von Cyclopentadienylid mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

RLm (i)

erhältlich ist, wobei m eine Zahl von 2 bis 6 ist, R eine Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Polyoxyalkylengruppe wiedergibt, von denen jede 2 bis 30 Kohlenstoffatome enthält, und L eine Abgangsgruppe wiedergibt.

3. Reaktionsprodukt nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei das ethylenisch ungesättigte Carboxyl-Reagenz (C) ausgewählt ist aus monoethylenisch ungesättigten C&sub4;- bis C&sub1;&sub0;-Dicarbonsäuren und -anhydriden.

4. Reaktionsprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei Reagenz (D) abgeleitet ist aus Polyalken, das ein Polymer von mindestens einem C&sub2;- bis C&sub5;-Monoolefin ist.

5. Reaktionsprodukt nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Polyamin (E) eine Verbindung der allgemeinen Formel

H&sub2;N-(CHR¹)x-CH&sub2;-[A-CH&sub2;-(CHR¹)x]y-NH&sub2;

ist, wobei A -NH- oder -O- ist, jedes R¹ unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe wiedergibt, x im Bereich von 1 bis 3 liegt und y im Bereich von 1 bis 10 liegt, wenn A -NH ist, oder y im Bereich von 1 bis 200 liegt, wenn A -O- ist.

6. Reaktionsprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Gewichtsverhältnis von Reagenz (A) zu Reagenz (D) von 1 : 2 bis 1 : 1000 beträgt.

7. Reaktionsprodukt nach Anspruch 6, wobei das Gewichtsverhältnis von 1 : 4 bis 1 : 500 beträgt.

8. Reaktionsprodukt nach Anspruch 6, wobei das Gewichtsverhältnis von 1 : 5 bis 1 : 50 beträgt.

9. Verfahren zur Herstellung eines Reaktionsprodukts gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem

(A) acylierendes Reagenz mit

(E) Polyamin, das mindestens zwei -NH&sub2;- oder -NH-Gruppen enthält, umgesetzt wird, oder mit

(F) dem vorgebildeten Produkt der Reagenzien (D) und (E), wobei das acylierende Reagenz (A) das Reaktionsprodukt von

(B) C&sub4;- bis C&sub2;&sub0;-Polyen oder daraus hergestelltem Oligomer und

(C) ethylenisch ungesättigtem Carboxyl-Reagenz ist.

10. Verfahren nach Anspruch 9, bei dem das Gewichtsverhältnis von Reagenz (A) zu Reagenz (D) von 1 : 2 bis 1 : 1000 beträgt.

11. Schmierölzusammensetzung, die eine größere Menge Schmieröl und eine kleinere Menge Reaktionsprodukt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 umfaßt.

12. Brennstoffzusammensetzung, die eine größere Menge Fluid und eine kleinere Menge Reaktionsprodukt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 umfaßt.

13. Additivkonzentrat, das inertes Trägerfluid und 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Konzentrat, Reaktionsprodukt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 umfaßt.

14. Verwendung von Reaktionsprodukt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 als Dispergiermitteladditiv.