DE69609924T2

DE69609924T2 - Dispergierzusätze

Info

Publication number: DE69609924T2
Application number: DE69609924T
Authority: DE
Inventors: Richard Mark Scott; Robert William Shaw
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1995-11-13
Filing date: 1996-11-12
Publication date: 2001-01-18
Anticipated expiration: 2016-11-13
Also published as: ZA969438B; BR9605535A; KR970027153A; EP0773234A1; DE69609924D1; JP3618932B2; US6127322A; EP0773234B1; SG47191A1; TW331563B; ES2148672T3; AU7172196A; CA2189918A1; CA2189918C; JPH09194591A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Reaktionsprodukte von Polyalkenen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, Schmierölzusammensetzungen, Brennstoffzusammensetzungen und Additivkonzentrate, die sie enthalten, und ihre Verwendung als Dispergiermitteladditive.
Es ist überraschenderweise gefunden worden, dass bestimmte Stickstoff enthaltende Reaktionsprodukte von Polyalkenen niedrige Trübung und gute Dispergiereigenschaften aufweisen und gute Verträglichkeit gegenüber Dichtungen und Lagern zeigen.
Erfindungsgemäß wird das Reaktionsprodukt von:
(i) Oligomer, das ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) von nicht mehr als 7500 aufweist und aus einem Monomer oder zwei oder mehreren verschiedenen Monomeren gebildet worden ist, wobei das oder jedes Monomer eine ethylenisch ungesättigte Verbindung ist und das Oligomer oder jedes der Monomere gegebenenfalls teilweise oder vollständig verestert ist, wobei jedes der Monomere weder einen Etheranteil enthalten darf noch eine Cyclopentadienylgruppe sein darf, wobei das Oligomer gegebenenfalls mit Amin mit niedrigem Molekulargewicht umgesetzt worden ist, mit
(ii) Polyalkenylderivat von ethylenisch ungesättigtem Carboxyl- Reagenz (iii), welches Derivat ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) von mindestens 1600 aufweist, wenn das Oligomer ein Co-Oligomer von zwei Monomeren ist, von denen eines ein geradkettiges Olefin ist, und
(iv) Polyamin, das mindestens zwei -NH&sub2;- und/oder -NH-Gruppen enthält, oder mit
(v) dem vorgebildeten Produkt der Reagenzien (ii) und (iv), wobei mindestens eine der ethylenisch ungesättigten Verbindungen des Oligomers ein ethylenisch ungesättigtes Carb oxyl-Reagenz ist und das oligomere Reaktionsprodukt gegebenenfalls weiter mit Amin mit niedrigem Molekulargewicht umgesetzt worden ist,
geschaffen.
Das Oligomer (i) hat vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) von nicht mehr als 5000, insbesondere nicht mehr als 4000.
Das Amin mit niedrigem Molekulargewicht ist eines, das ein Molekulargewicht im Bereich von 17 bis 300 aufweist wie Oleylamin oder Benzylamin, wobei Anilin besonders bevorzugt ist, oder ein Polyamin, geeigneterweise wie unter (iv) oben definiert.
Das ethylenisch ungesättigte Carboxyl-Reagenz (iii) enthält insgesamt mindestens 3 Kohlenstoffatome, vorzugsweise insgesamt 3 bis 50, bevorzugter 3 bis 30, noch bevorzugter 4 bis 20 und am meisten bevorzugt 4 bis 10 Kohlenstoffatome.
Das ethylenisch ungesättigte Carboxyl-Reagenz kann ein α,β-olefinisch ungesättigtes Carboxyl-Reagenz sein, wie auf Seite 6, Zeilen 15 bis 48 der EP-B-0 285 609 oder auf Seite 6, Zeilen 11 bis 39 der EP-B-0 287 569 beschrieben, z. B. Acrylsäure (C&sub3;), Methacrylsäure (C&sub4;), Cinnamonsäure (C&sub9;), Crotonsäure (C&sub4;), 2- Phenylpropensäure (C&sub9;), Maleinsäure (C&sub4;), Fumarsäure (C&sub4;), Glutaconsäure (C&sub5;), Mesaconsäure (C&sub5;), Itaconsäure (Methylenbernsteinsäure) (C&sub5;), Citraconsäure (Methylmaleinsäure) (C&sub5;) und funktionelle Derivate derselben wie Anhydride (z. B. Maleinsäureanhydrid (C&sub4;), Glutaconsäureanhydrid (C&sub5;), Itaconsäureanhydrid (C&sub5;), Citraconsäureanhydrid (C&sub5;)), Ester (z. B. Methylacrylat (C&sub4;)), Amide, Imide, Salze, Acylhalogenide und Nitrile.
Vorzugsweise ist das ethylenisch ungesättigte Carboxyl-Reagenz (iii) ausgewählt aus monoethylenisch ungesättigten C&sub4;- bis C&sub1;&sub0;- Dicarbonsäuren und -säureanhydriden, von denen Maleinsäureanhydrid am meisten bevorzugt ist.
Das Polyalkenylderivat (ii) von ethylenisch ungesättigtem Carboxyl-Reagenz (iii) kann durch im Stand der Technik bekannte Verfahren hergestellt werden. Falls das ethylenisch ungesättigte Carboxyl-Reagenz (iii) Maleinsäureanhydrid ist, kann das Polyalkenylderivat desselben z. B. bequem hergestellt werden, indem ein Polyalken mit einer bestimmten Menge Maleinsäureanhydrid gemischt wird und Chlor durch die Mischung geleitet wird, z. B. wie in der GB-A-949 981 beschrieben. Alternativ kann das Derivat hergestellt werden, indem das Polyalken mit einer bestimmten Menge Maleinsäureanhydrid bei einer geeigneten Temperatur thermisch umgesetzt wird, z. B. wie in der GB-A-1 483 729 beschrieben. Ein besonders bevorzugtes Verfahren zur Herstellung solch eines Derivats, das in der EP-A-0 542 380 beschrieben wird, beinhaltet die Umsetzung des Polyalkens mit Maleinsäureanhydrid in einem molaren Verhältnis von Maleinsäureanhydrid zu Polyalken von größer als 1. 1 bei einer Temperatur im Bereich von 150 bis 260ºC und in Gegenwart einer Polyaddition hemmenden Menge einer Sulfonsäure. Das molare Verhältnis des ethylenisch ungesättigten Carboxyl-Anteils in dem gebildeten Derivat zu dem Polyalkenylanteil beträgt vorzugsweise 1 : 1 bis 5. 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 1,3 : 1, insbesondere 1 : 1 bis 1,2 : 1.
Das zur Herstellung des Polyalkenderivats verwendete Polyalken kann ein Homopolymer oder ein Copolymer sein, z. B. eines von mindestens einem C&sub2;&submin;&sub1;&sub0;-Monoolefin. Vorzugsweise ist das Polyalken ein Polymer von mindestens einem C&sub2;&submin;&sub5;-Monoolefin, z. B. ein Ethylen/Propylen-Copolymer. Das Monoolefin ist vorzugsweise ein C&sub3;&submin;&sub4;- Olefin, insbesondere Propylen oder Isobutylen, und bevorzugte Polyalkene, die daraus abgeleitet sind, schließen Polyisobutylene und ataktische oder isotaktische oder syndiotaktische Propylenoligomere ein. Polyisobutylene wie die, die von BASF unter dem Markennamen "GLISSOPAL" vertrieben werden, und diejenigen, die von der British Petroleum Company unter den Markennamen "ULTRAVIS", "HYVIS" und "NAPVIS" vertrieben werden, z. B. "HYVIS 75", "HYVIS 120", "HYVIS 200" und "NAPVIS 120" Polyisobutylene, sind für die erfindungsgemäße Verwendung besonders bevorzugt.
Das Polyalken weist vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) (Mn) im Bereich von 300 bis 7000 auf, bevorzugter 500 bis 5000, noch bevorzugter 700 bis 3000.
Das Polyamin (iv) enthält mindestens zwei -NHZ- und/oder -NH- Gruppen, wobei jede Gruppe mindestens einen aktiven Wasserstoff daran aufweist. Beispiele von erfindungsgemäß brauchbaren Polyammen sind diejenigen, die im Text der EP-B-0 287 569 von Seite 16, Zeile 21 bis Seite 19, Zeile 53 beschrieben werden.
Vorzugsweise ist das Polyamin eine Verbindung der allgemeinen Formel
H&sub2; N- (CHR¹)x-CH&sub2; -[A-CH&sub2; -(CHR¹)x]y-NH&sub2; (I),
worin A -NH oder -O- ist, jedes Rl unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe wiedergibt, x im Bereich von 1 bis 3 liegt und y im Bereich von 1 bis 10 liegt, wenn A -NH ist, oder y im Bereich von 1 bis 200 liegt, wenn A -O- ist.
In Formel (I) oben ist bevorzugt, dass wenn A -NH ist, x dann 1 ist, jedes R1 ein Wasserstoffatom wiedergibt und y im Bereich von 1 bis 8 liegt, oder wenn A -O- ist, dann ist · 1, jedes R1 gibt eine Methylgruppe wieder und y liegt im Bereich von 1 bis 50.
Reagenz (v) ist das vorgebildete Produkt der Reagenzien (ii) und (iv) und kann gemäß herkömmlicher Techniken aus dem Stand der Technik hergestellt werden. Somit können, falls das Reagenz (ii) zum Beispiel ein Polyalkenylderivat von Maleinsäureanhydrid ist und das Polyamin Ethylenpolyamin ist, diese bequem zusammen in einem molaren Verhältnis von Polyalkenylderivat zu Polyamin von 1-4. 1 in Kohlenwasserstofflösungsmittel bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 250ºC umgesetzt werden, z. B. wie in der EP-A-0 587 250 beschrieben. Das molare Kopplungsverhältnis von Polyalkenylderivat zu Amin in dem Produkt liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : bis 3 : 1, insbesondere 1 : 1 bis 2,5 : 1.
Die ethylenisch ungesättigten Verbindungen können aus beliebigen Verbindungen ausgewählt sein, die oligomerisiert werden können, z. B. α-Olefine und α,β-ungesättigte Carbonylverbindungen. Besonders geeignete Verbindungen schließen Styrol, Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure ein.
Die Reaktion zwischen den ethylenisch ungesättigten Monomeren zur Bildung des Oligomers kann durch radikalische, kationische oder anionische Oligomerisation durchgeführt werden. Die Oligomere sind aus denjenigen ausgewählt, die eine funktionelle Gruppe aufweisen, die mit einem Amin reagiert, vorzugsweise Styrol, das mit Maleinsäureanhydrid copolymerisiert worden ist, Styrol, das mit Acrylsäure copolymerisiert worden ist, Polyacrylsäure und a-Olefine, die mit Maleinsäureanhydrid copolymerisiert worden sind.
Die erfindungsgemäßen Reaktionsprodukter ob sie aus Oligomeren (i) hergestellt worden sind, in denen entweder das Oligomer oder eines oder mehrere der Monomere desselben teilweise oder vollständig verestert worden ist bzw. sind, oder aus Oligomeren (i), in Bezug auf die keine solche Veresterung stattgefunden hat, zeigen gute Dispergiereigenschaften. Es ist gefunden worden, dass viele der Reaktionsprodukte (insbesondere Ester) niedrige Trübungswerte aufweisen, was somit den Bedarf nach weiterer Behandlung wie Filtration verringert. Solche Veresterung dieser Oligomere oder ihrer Monomere kann durch Umsetzung mit einem Alkohol, z. B. aliphatischen oder aromatischen C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkoholen, vorzugsweise in Gegenwart von Katalysator wie p-Toluolsulfonsäure (PTSA), durchgeführt werden.
Es gibt jedoch kommerziell erhältliche (1) Co-Oligomere von solchen ethylenisch ungesättigten Verbindungen und (2) teilweise veresterte Formen von Co-Oligomeren (1). Beispiele für (1) sind Styrol/Maleinsäureanhydrid-Co-Oligomere (SMA), wie diejenigen, die von Elf-Atochem unter den Handelsnamen "SMA 1000A", "SMA 2000A" und "SMA 3000A" vertrieben werden. Ein Beispiel für (2) ist ein Halbester von "SMA 3000A" mit Isooctylalkohol, der von Elf-Atochem unter dem Handelsnamen "SMA 3840A" vertrieben wird. Es ist gefunden worden, dass durch Verwendung von teilweise oder vollständig veresterten Formen von solchen kommerziell erhältlichen SMAs, wie kommerziell erhältlichen teilweise veresterten Formen der SMAs, oder durch Verwendung von veresterter Polyacrylsäure, zum Beispiel Poly-n-amylacrylat, Dispergiermittel hergestellt werden können, die niedrige Trübungswerte aufweisen (wie gemäß der ASTM D1003 gemessen).
Die Veresterung der SMAs zur Herstellung von vollständig veresterten Oligomeren, d. h. Diestern, wird vorzugsweise durchgeführt, indem aliphatische oder aromatische C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkohole, vorzugsweise verzweigte aliphatische C&sub5;&submin;&sub8;-Alkohole, insbesondere Isoamylalkohol (der eine Mischung aus verzweigten Alkoholen ist, hauptsächlich 3-Methylbutan-1-Öl und 2-Methylbutan-1-ol) oder Isooctylalkohol, insbesondere im Überschuss verwendet werden. Die Veresterung von Polyacrylsäure wird vorzugsweise durchgeführt, indem aliphatische oder aromatische C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkohole, zum Beispiel geradkettige aliphatische Alkohole, insbesondere n- Amylalkohol verwendet werden. Die Veresterungsverfahren werden vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 250ºC, insbesondere 70 bis 190ºC, bei einem Druck im Bereich 0,5 bis 10 Atmosphären (50 bis 1000 kPa), insbesondere atmosphärischer Druck, in Gegenwart von Lösungsmittel, insbesondere ausgewählt aus Alkoholen, aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol, Xylol und Mesitylen und Ethern wie Tetrahydrofuran und 1,4- Dioxan und Mischungen derselben und in Gegenwart von Katalysator, insbesondere ausgewählt aus Säuren wie Schwefelsäure und PTSA, Lewis-Säuren wie Aluminiumchlorid und Basen wie Pyridin und 4-(N,N-Dimethylamino)pyridin durchgeführt. Wenn das Lösungsmittel reaktiv ist, z. B. ein Alkohol wie Isooctylalkohol, kann die Reaktion mit dem Oligomer (i) begleitend zu der Reaktion mit dem Polyamin (iv) oder mit (v) erfolgen.
Die vorliegende Erfindung liefert ferner ein Verfahren zur Herstellung eines Reaktionsprodukts wie oben definiert, bei dem
(i) Oligomer, das ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) von nicht mehr als 7500 aufweist und aus einem oder zwei oder mehreren verschiedenen Monomeren gebildet worden ist, wobei das oder jedes Monomer eine ethylenisch ungesättigte Verbindung ist und das Oligomer oder jedes der Monomere gegebenenfalls teilweise oder vollständig verestert ist, wobei jedes der Monomere weder einen Etheranteil enthalten darf noch eine Cyclopentadienylgruppe sein darf, wobei das Oligomer gegebenenfalls mit Amin mit niedrigem Molekulargewicht umgesetzt wird, mit
(ii) Polyalkenylderivat von ethylenisch ungesättigtem Carboxyl- Reagenz (iii), welches Derivat ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) von mindestens 1600 aufweist, wenn das Oligomer ein Co-Oligomer von zwei Monomeren ist, von denen eines ein geradkettiges Olefin ist, und
(iv) Polyamin, das mindestens zwei -NH&sub2;- und/oder -NH-Gruppen enthält, umgesetzt wird, oder mit
(v) dem vorgebildeten Produkt der Reagenzien (ii) und (iv),
wobei mindestens eine der ethylenisch ungesättigten Verbindungen des Oligomers ein ethylenisch ungesättigtes Carboxyl-Reagenz ist und das oligomere Reaktionsprodukt gegebenenfalls weiter mit Amin mit niedrigem Molekulargewicht umgesetzt wird.
Die Reaktion zwischen (i), (ii) und (iv) oder zwischen (i) und (v) wird vorzugsweise geeigneterweise in Gegenwart von geeignetem Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur (d. h. oberhalb von Umgebungstemperatur (20ºC)), z. B. im Temperaturbereich von 25 bis 200ºC, insbesondere 160 bis 200ºC, oft unter Rückflußbedingungen und, wenn notwendig, bei erhöhtem Druck, z. B. im Bereich von 2 bis 100 · 105 Pa durchgeführt. Beispiele von Lösungsmitteln schließen Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Hexan, Cyclohexan, Toluol, Xylol, Mesitylen, ferner synthetische und mineralische Öle wie "HVI-60", Etherlösungsmittel wie Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan, Nitrile wie Acetonitril, Alkohole wie 1-Pentanol (Amylalkohol) und 2-Methyl-2-propanol (tert.-Butylalkohol) und Chlorkohlenwasserstoffe wie 1,1,1-Trichlorethan ein. Das Verfahren kann in Abwesenheit von Lösungsmittel durchgeführt werden, wird jedoch wie oben angegeben geeigneterweise in Gegenwart von einem durchgeführt. Jegliches Wasser oder jeglicher Alkoholüberschuss kann unter Verwendung einer Dean- und Stark- Falle entfernt werden.
Das Gewichtsverhältnis (ii). (iv) liegt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise im Bereich von 100 l bis 5. 1, insbesondere 33 l bis 13. 1 und das Gewichtsverhältnis (iv). (i) liegt vorzugsweise im Bereich von 1. 20 bis 20. 1, insbesondere 1 5 bis 5. 1.
Das erfindungsgemäße Reaktionsprodukt kann als Dispergiermitteladditiv in Schmierölen verwendet werden. Dementsprechend liefert die vorliegende Erfindung eine Schmierölzusammensetzung, die eine größere Menge (mehr als 50 Gew.-%) Schmieröl und eine kleinere Menge (weniger als 50 Gew.-%), vorzugsweise von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-% (aktive Bestandteile) erfindungsgemäßes Reaktionsprodukt enthält, wobei sich die Gewichtsprozentsätze auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beziehen.
Geeignete Schmieröle sind natürliche, mineralische oder synthetische Schmieröle.
Natürliche Schmieröle schließen tierische und pflanzliche Öle wie Castoröl ein. Mineralische Öle umfassen die Schmierölfraktionen, die aus Rohölen, Kohle oder Schiefer stammen, wobei die Fraktionen bestimmten Behandlungen wie Ton-Säure-Behandlung, Lösungsmittelbehandlung oder Hydrierbehandlung unterworfen worden sein können. Synthetische Schmieröle schließen synthetische Polymere von Kohlenwasserstoffen, modifizierte Alkylenoxidpolymere und Esterschmierstoffe ein, die im Stand der Technik bekannt sind. Diese Schmieröle sind vorzugsweise Kurbelwannengehäuseschmieröle für funkengezündete und kompressionsgezündete Motoren, schließen jedoch auch Hydraulikschmiermittel, Metallarbeitsflüssigkeiten und Automatikgetriebeflüssigkeiten ein.
Vorzugsweise ist die Basisschmierölkomponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein mineralisches Schmieröl oder eine Mischung aus mineralischen Schmierölen wie diejenigen, die von Mitgliedsgesellschaften der Royal Dutch/Shell-Gruppe unter den Bezeichnungen "HVI" vertrieben werden, oder die synthetischen Kohlenwasserstoffbasisöle, die von Mitgliedsgesellschaften der Royal Dutch/Shell-Gruppe unter der Bezeichnung "XHVI" (Markenname) vertrieben werden.
Die Viskosität des in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorhandenen Basisschmieröls kann innerhalb weiter Bereiche variieren und beträgt im Allgemeinen 3 bis 35 mm²/s bei 100ºC.
Die erfindungsgemäßen Schmierölzusammensetzungen können verschiedene andere Additive, die im Stand der Technik bekannt sind, enthalten wie Viskositätsindexverbesserer, z. B. lineare oder sternförmige Polymere eines Diens wie Isopren oder Butadien oder ein Copolymer eines solchen Diens mit gegebenenfalls substituiertem Styrol. Diese Copolymere sind geeigneterweise Blockcopolymere und sind vorzugsweise in einem solchen Ausmaß hy driert, dass die meiste olefinische Ungesättigtheit gesättigt ist. Andere geeignete Additive schließen Dispergiermittel-V. I.- Verbesserer wie diejenigen ein, die auf Blockcopolymeren oder Polymethacrylaten basieren, Extremdruck/Antiverschleißadditive wie Zink- oder Natriumdithiophosphate, aschefreie Dispergiermittel wie mit Polyolefin substituierte Succinimide, z. B. diejenigen, die in der GB-A-2 231 873 beschrieben werden, Antioxidanzien, Antirostadditive, Reibungsmodifizierungsmittel oder metallhaltige Detergenzien wie Phenate, Sulfonate, Alkylsalicylate oder Naphthenate, wobei alle diese Detergenzien überbasisch sein können.
Das erfindungsgemäße Reaktionsprodukt kann ferner als Dispergiermitteladditiv in Brennstoffen verwendet werden. Die vorliegende Erfindung liefert dementsprechend ferner eine Brennstoffzusammensetzung, die eine größere Menge (mehr als 50 Gew.-%) Brennstoff und eine kleinere Menge (weniger als 50 Gew.-%), vorzugsweise von 0,001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 0,5 Gew.-% und speziell von 0,002 bis 0,2 Gew.-% (aktive Bestandteile) erfindungsgemäßes Reaktionsprodukt umfasst, wobei sich die Gewichtsprozentsätze auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beziehen.
Geeignete Brennstoffe schließen Benzin und Dieselkraftstoff ein. Diese Basisbrennstoffe können Mischungen von gesättigten, olefinischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen umfassen. Sie können aus direkt destilliertem Benzin (Straigth-Run-Benzin), synthetisch hergestellten aromatischen Kohlenwasserstoffmischungen, thermisch oder katalytisch gecrackten Kohlenwasserstoffeinsatzmaterialien, hydrogecrackten Erdölfraktionen oder katalytisch reformierten Kohlenwasserstoffen abgeleitet sein.
Die erfindungsgemäßen Brennstoffzusammensetzungen können verschiedene andere Additive enthalten, die im Stand der Technik bekannt sind, wie eine Bleiverbindung als Antiklopfadditiv, von Bleiverbindungen verschiedene Antiklopfadditive wie Methylcyclo pentadienylmangantricarbonyl oder o-Azidophenyl, Co-Antiklopfadditive wie Benzoylaceton, Enttrübungsmittel (z. B. ethoxylierte Glycerine wie das, das kommerziell als "SURDYNE" (Markenname) M155 (von Shell Chemicals, GB) erhältlich ist oder alkoxylierte Phenolformaldehydpolymere wie diejenigen, die kommerziell als "NALCO" (Markenname) 7D07 (von Nalco), "TOLAD" (Markenname) 2683 (von Petrolite) oder "SURDYNE" (Markenname) D265, M153, M154 oder M156 (von Shell Chemicals, GB) erhältlich sind), Antischaummittel (z. B. die Polyether-modifizierten Polysiloxane, die kommerziell als "TEGOPREN" (Markenname) 5851, Q 25907 (von Dow Corning) oder "RHODORSIL" (Markenname) (von Rhone Poulenc) erhältlich sind), Zündungsverbesserer (z. B. 2-Ethylhexylnitrat, Cyclohexylnitrat, Di-tert.-butylperoxid und diejenigen, die in der US-A-4 208 190 in Spalte 2, Zeile 27 bis Spalte 3, Zeile 21 offenbart werden), Antirostmittel (z. B. das von Rhein Chemie, Mannheim, Deutschland als "RC 4801" kommerziell vertriebene oder mehrwertige Alkoholester eines Bernsteinsäurederivats, wobei das Bernsteinsäurederivat an mindestens einem seiner a-Kohlenstoffatome eine unsubstituierte oder substituierte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe aufweist, die 20 bis 500 Kohlenstoffatome enthält (z. B. der Pentaerythritdiester von Polyisobutylen-substituierter Bernsteinsäure)), Desodorantien, Antiverschleißadditive, Antioxidantien (z. B. phenolische wie 2,6-Di-tert.-butylphenol oder Phenylendiamine wie N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin), Metalldesaktivatoren, Schmiermittel (z. B. die, die als EC831 (von Paramins) oder "HITEC" (Markenname) 580 (von Ethyl Corporation) erhältlich sind) oder Trägerflüssigkeiten wie Polyether, z. B. ein mit C&sub1;&sub2;- bis C&sub1;&sub5;-Alkyl substituiertes Propylenglykol ("SAP 949", das von Mitgliedsgesellschaften der Royal Dutch/Shell Gruppe kommerziell erhältlich ist), "HVI" oder "XHVI" (Markenname) Basisöl, ein von C&sub2;- bis C&sub6;-Monomere abgeleitetes Polyolefin, z. B. Polyisobutylen mit 20 bis 175, insbesondere 35 bis 150 Kohlenstoffatomen, oder ein Poly-α-olefin mit einer Viskosität bei 100ºC im Bereich von 2 · 10&supmin;&sup6; bis 2 · 10 m²/s (2 bis 20 Centistokes), das ein hydriertes Oligomer ist, das 18 bis 80 Kohlenstoffatome enthält und von mindestens einem α-Olefinmonomer abgeleitet ist, das 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.
Die erfindungsgemäßen Schmieröl- und Brennstoffzusammensetzungen können hergestellt werden, indem das erfindungsgemäße Reaktionsprodukt zu einem Schmieröl oder Brennstoff gegeben wird. Geeigneterweise wird ein Additivkonzentrat mit dem Schmieröl oder dem Brennstoff vermischt. Solch ein Konzentrat umfaßt im Allgemeinen inertes Trägerfluid und ein oder mehrere Additive in konzentrierter Form. Die vorliegende Erfindung liefert daher auch ein Additivkonzentrat, das inertes Trägerfluid und 10 bis 80 Gew.-% (aktive Bestandteile) erfindungsgemäßes Reaktionsprodukt umfaßt, wobei sich die Gewichtsprozentsätze auf das Gesamtgewicht des Konzentrats beziehen.
Beispiele für inerte Trägerfluids schließen Kohlenwasserstoffe und Mischungen von Kohlenwasserstoffen mit Alkoholen oder Ethern wie Methanol, Ethanol, Propanol, 2-Butoxyethanol oder Methyltert.-butylether ein. Zum Beispiel kann das Trägerfluid ein aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel wie Toluol, Xylol, Mischungen derselben oder Mischungen von Toluol oder Xylol mit einem Alkohol sein. Alternativ kann das Trägerfluid ein mineralisches Basisöl oder eine Mischung aus mineralischem Basisölen sein, wie diejenigen, die von Mitgliedsgesellschaften der Royal Dutch/Shell Gruppe unter den Bezeichnungen "HVI" vertrieben werden, z. B. "HVI 60" Basisöl, oder die synthetischen Kohlenwasserstoffbasisöle, die von Mitgliedsgesellschaften der Royal Dutch/Shell Gruppe unter der Bezeichnung "XHVI" (Markenname) vertrieben werden.
Die vorliegende Erfindung liefert ferner die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reaktionsprodukts als Dispergiermitteladditiv.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden veranschaulichenden Beispiele näher erläutert. In diesen Beispielen wurden die durchschnittlichen Molekulargewichte (Zahlenmittel) (Mn), die für die Polyisobutenylanteile in dem Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid/Succinimid und für die ataktischen Propylenoligomeranteile in dem Bernsteinsäureanhydrid/Succinimid auf Basis von ataktischem Propylenoligomer spezifiziert sind, durch moderne Gelchromatographie unter Verwendung von Polystyrolstandards bestimmt, z. B. wie in W. W. Yaü, J. J. Kirkland und D. D. Bly, "Modern Size Exclusion Liquid Chromatography", John Wiley and Sons, New York, 21979 beschrieben.
Der Gehalt an aktiven Bestandteilen wurde bestimmt, indem das inaktive Material von den gewünschten aktiven Bestandteilen auf einer Säule aus Aluminiumoxid unter Verwendung von Diethylether als Eluierungsmittel getrennt wurde. Die Säurezahl wurde gemäß der ASTM D 664 bestimmt und die Gesamtbasenzahl wurde gemäß der ASTM D 2896 bestimmt.
In den Beispielen werden die folgenden Abkürzungen verwendet:
PIBSA. Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid, in dem der Polyisobutenylanteil ein Mn (wie durch GPC gemessen) von 2200 ± 200 in den Beispielen 1 bis 21, 37 bis 52, 55 und 56 aufweist, und von 1000 ± 200 in den Beispielen 22 bis 36, 53, 54 und 57, hergestellt gemäß dem Verfahren gemäß der EP-A- 0 542 380.
APOSA: Bernsteinsäureanhydrid auf Basis von ataktischem Propylenoligomer, in dem der ataktische Propylenoligomeranteil ein Mn (wie mittels GPC gemessen) von 2200 ± 200 in den Beispielen 58 bis 60 aufweist, und von 835 ± 100 in Beispiel 61, hergestellt gemäß dem Verfahren gemäß der EP-A-0 490 454
TETA: Triethylentetramin
TEPA: Tetraethylenpentamin
PEHA: Pentaethylenhexamin
S75. Polyaminmischung, die Tetraethylenpentamin, Pentaethylenhexamin und höhere Ethylenpolyamine in einem Gewichtsverhältnis von 1. 2. 1 enthält, die von Delamine B. V., Niederlande, kommerziell erhältlich ist.

Beispiel 1

Ein Monoester von "SMA 3000A" und Isooctylalkohol ("SMA 3840A" von Elf-Atochem) (1,5 g) gelöst in "SHELLSOL A" (Markenname) (aromatenreiches (99% Aromaten), hochsiedendes (Siedepunkt 166- 180ºC) Lösungsmittel (von Shell Niederland Chemie B. V.)) (150 ml), wurden bei 150 ~C zu einer gerührten Lösung des Reaktionsprodukts von PIBSA und S75 (mit einem Kopplungsverhältnis (Mole PIBSA zu Molen Polyamin) von 1,5 ± 0,1) (50 g, 40,9% aktive Bestandteile) in "SHELLSOL A" (50 ml) gegeben. Die Reaktionstemperatur wurde mit etwa 15 0C je Stunde erhöht und "SHELLSOL A", Wasser und jeglicher freigesetzter Alkohol wurden durch eine Dean- und Stark-Falle entfernt. Die Heizraten können variiert werden. Wenn die Temperatur einmal 200ºC erreicht hatte, wurde die Reaktion bei dieser Temperatur 1 Stunde gehalten. Das überschüssige Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt.

Beispiele 2 bis 41

Durch Verfahren, die dem in Beispiel 1 oben beschriebenen ähnlich waren, wurden weitere erfindungsgemäße Reaktionsprodukte hergestellt, nämlich diejenigen der Beispiele 2 bis 41. Das Kopplungsverhältnis, das in Beispiel 21 verwendet wurde, betrug 1,2, ± 0,1 und das in den Beispielen 37 und 38 verwendete betrug 1,0 ± 0,1.
Details der Typen und der Mengen der verwendeten Reagenzien und, wenn bekannt, die Gesamtbasenzahl und der Stickstoffgehalt der Polyimidderivate wie erhalten sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben, in der sich der Prozentsatz von Reaktant B auf das Gesamtgewicht von Reaktant A bezieht, ohne Anpassung zur Berücksichtigung des Prozentsatzes an aktiven Bestandteilen in A. Tabelle 1
In den obigen Beispielen und denen, die unten folgen ist:
(a) "SMA 3000A" ist ein Styrol/Maleinsäureanhydrid-Oligomer (Mn 2350), in dem das molare Verhältnis von Styrol zu Maleinsäureanhydrid 3 beträgt (von Elf-Atochem)
(b) "SMA 1000A" ist ein Styrol/Maleinsäureanhydrid-Oligomer (Mn 962), in dem das molare Verhältnis von Styrol zu Maleinsäureanhydrid 1 beträgt (von Elf-Atochem)
(c) In den Beispielen 1, 6 bis 12, 21 bis 32, 37 und 38 war Reaktant B "SMA 3840A", ein Oligomer mit niedrigem Molekulargewicht (Mn 3120), in dem das molare Verhältnis von Styrol zu Maleinsäureanhydrid 3 beträgt und in dem das Maleinsäureanhydrid mit Isooctylalkohol angesetzt worden war, um den Monoester zu bilden (von Elf-Atochem)
(d) In den Beispielen 39 bis 41 war Reaktant B niedermolekulargewichtige (näherungsweise 1000) Polyacrylsäure, die mit n- Amylalkohol verestert war
(e) In den Beispielen 1 bis 10, 12 bis 20, 22 bis 36 und 39 bis 41 hatte Reaktant A ein Kopplungsverhältnis (Mole PIBSA zu Molen Polyamin) von 1,5 ± 0,1
(f) In Beispiel 21 hatte Reaktant A ein Kopplungsverhältnis (Mole PIBSA zu Molen Polyamin) von 1, 2 ± 0,1
(g) In den Beispielen 37 und 38 hatte Reaktant A ein Kopplungsverhältnis (Mole PIBSA zu Molen Polyamin) von 1,0 ± 0,1
(h) In den Beispielen 22 bis 36, 53, 54 und 57 war Reaktant A "SAP 230TP", ein aschefreies Mono-/Bissuccinimiddispergiermittel (von Shell Additives International Ltd.)
(i) In den Beispielen 43 bis 47 und 56 war Reaktant A "SAP 285", ein aschefreies Bissuccinimiddispergiermittel mit hohem Molekulargewicht (von Shell Additives International Ltd.)
(j) 'NM' - Nicht gemessen

Beispiel 42

Bei 100ºC in Mesitylen (50 ml) gelöstes "SMA 3000A" (1,65 g) wurde bei 140ºC unter Stickstoff zu einer gerührten Lösung des Reaktionsprodukts von PIBSA und S75 (mit einem Kopplungsverhältnis (Mole PIBSA zu Molen Polyamin) von 1,5 ± 0,1) (50 g, 40,9% aktive Bestandteile) in "SHELLSOL A" (50 ml) gegeben. Die Reaktionstemperatur wurde erhöht und das "SHELLSOL A" und Wasser allmählich durch eine Dean- und Stark-Falle über 4 Stunden entfernt. Wenn die Temperatur einmal 200ºC erreicht hatte, wurde die Reaktion bei dieser Temperatur für 15 Stunden gehalten. Das überschüssige Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt (120ºC bei 5 mm Hg für 2 Stunden), um eine dunkelbraune, klare Flüssigkeit zu ergeben (51 g).
Details der Typen und der Mengen der verwendeten Reagenzien und die Gesamtbasenzahl und der Stickstoffgehalt des Polyiminderivats wie erhalten sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben, in der sich der Gewichtsprozentsatz von Reaktant B auf das Gesamtgewicht von Reaktant A bezieht, ohne Anpassung zur Berücksichtigung des Prozentsatzes an aktiven Bestandteilen in A. Tabelle 2

Beispiel 43

Ein in Xylol (40 ml) gelöster Monoester von "SMA 3000A" und Isooctylalkohol ("SMA 3840A" von Elf-Atochem) (4,0 g) wurde bei 140ºC unter Stickstoff zu einer gerührten Lösung des Reaktionsprodukts von PIBSA und S75 (mit einem Kopplungsverhältnis (Mole PIBSA zu Molen Polyamin) von 2,0 ± 0,2) (100 g, 42,0% aktive Bestandteile) in Xylol (100 ml) gegeben. Die Reaktionstemperatur wurde erhöht und das Xylol, Wasser und jeglicher Alkohol wurden allmählich über 4 Stunden durch eine Dean- und Stark-Falle entfernt. Wenn die Temperatur einmal 200ºC erreicht hatte, wurde die Reaktion bei dieser Temperatur für 1 Stunde gehalten. Das überschüssige Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt (110ºC bei 5 mm Hg für 2 Stunden), um eine dunkelbraune, klare Flüssigkeit zu ergeben (100 g).

Beispiele 44 bis 47

Durch Verfahren, die dem in Beispiel 43 oben beschriebenen ähnlich waren, wurden weitere erfindungsgemäße Produkte hergestellt.
Details der Typen und Mengen der verwendeten Reagenzien und die Gesamtbasenzahl und der Stickstoffgehalt der Polyimidderivate wie erhalten sind in der folgenden Tabelle 3 angegeben, in der sich der Prozentsatz von Reaktant B auf das Gesamtgewicht von Reaktant A bezieht, ohne Anpassung zur Berücksichtigung an den Prozentsatz an aktiven Bestandteilen in A. Tabelle 3

Beispiel 48

Ein mit Maleinsäureanhydrid copolymerisiertes geradkettiges C&sub1;&sub0;- bis C&sub2;&sub0;-a-Olefin ("PX 100 (Mn 2400) von Akzo Nobel GmbH) (2,5 g), das in "SHELLSOL A" (10 ml) gelöst war, wurde bei 140ºC unter Stickstoff zu einer gerührten Lösung des Reaktionsprodukts von PIBSA und S75 (mit einem Kopplungsverhältnis (Mole PIBSA zu Molen Polyamin) von 1,5 ± 0,1) (50 g), 40,9% aktive Bestandteile) in "SHELLSOL A" (50 ml) gegeben. Die Reaktionstemperatur wurde erhöht und das "SHELLSOL A" und Wasser wurden allmählich über 4 Stunden durch eine Dean- und Stark-Falle entfernt. Wenn die Temperatur einmal 200ºC erreicht hatte, durch die Reaktion bei dieser Temperatur für 15 Stunden gehalten. Das überschüssige Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt (120ºC bei 5 mm Hg für 2 Stunden), um eine dunkelbraune, klare Flüssigkeit zu ergeben (51 g).

Beispiele 49 bis 52

Durch Verfahren, die dem in Beispiel 48 oben beschriebenen ähnlich waren, wurden weitere erfindungsgemäße Produkte hergestellt.
Details der Typen und Mengen der verwendeten Reagenzien und die Gesamtbasenzahl und der Stickstoffgehalt der Polyimidderivate wie erhalten sind in der folgenden Tabelle 4 angegeben, in der sich der Prozentsatz von Reaktant B auf das Gesamtgewicht von Reaktant A bezieht, ohne Anpassung zur Berücksichtigung an den Prozentsatz an aktiven Bestandteilen in A. Tabelle 4

Beispiel 53

Der n-Pentanolester von Polyacrylsäure ("GOODRITE 752" (Mn 1000) von Goodrich Chemicals) (6,3 g), der in Xylol (63 ml) gelöst war, wurde bei 140ºC unter Stickstoff zu einer gerührten Lösung von dem Reaktionsprodukt von PIBSA und TEPA (mit einem Kopplungsverhältnis (Mole PIBSA zu Molen Polyamin) von 1,5 ± 0,1) (63 g, 45,0% aktive Bestandteile) in Xylol (63 ml) gegeben. Die Reaktionstemperatur wurde erhöht und das Xylol und Wasser wurden allmählich über 4 Stunden durch eine Dean- und Stark-Falle entfernt. Wenn die Temperatur einmal 200ºC erreicht hatte, durch die Reaktion bei dieser Temperatur für 1 Stunde gehalten. Das überschüssige Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt (120ºC bei 5 mm Hg für 2 Stunden), um eine dunkelbraune, klare Flüssigkeit zu ergeben (65 g).

Beispiele 54

Durch Verfahren, die dem in Beispiel 53 oben beschriebenen ähnlich waren, wurden weitere erfindungsgemäße Produkte hergestellt.
Details der Typen und Mengen der verwendeten Reagenzien und die Gesamtbasenzahl und der Stickstoffgehalt der Polyimidderivate wie erhalten sind in der folgenden Tabelle 5 angegeben, in der sich der Prozentsatz von Reaktant B auf das Gesamtgewicht von Reaktant A bezieht, ohne Anpassung zur Berücksichtigung an den Prozentsatz an aktiven Bestandteilen in A. Tabelle 5

Beispiel 55

Ein Styrol/Acrylsäure-Copolymer ("MOREZ 300" (Mn 1300) von Morton International Limited) (7 g) wurde bei Raumtemperatur zu einer Lösung des Reaktionsproduktes von PIBSA und S75 (mit einem Kopplungsverhältnis (Mole PIBSA zu Molen Polyamin) von 1,5 ± 0,1) (100 g) und Titan(IV)isopropoxid (0,15 g) in "SHELLSOL A" (150 g) gegeben. Es wurde eine Stickstoffspülung eingebracht und die Temperatur für 1 Stunde auf 120ºC erhöht, um das "MO- REZ 300" zu lösen. Die Temperatur wurde dann erhöht und das "SHELLSOL A" und Wasser wurden allmählich über 4 Stunden durch eine Dean- und Stark-Falle entfernt. Wenn die Temperatur einmal 200ºC erreicht hatte, wurde die Reaktion bei dieser Temperatur für 24 Stunden gehalten. Das Produkt wurde in Toluol gelöst und filtriert. Das überschüssige Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt (120ºC bei 5 mm Hg für 2 Stunden), um eine dunkelbraune Flüssigkeit zu ergeben (100 g).

Beispiele 56 bis 57

Durch Verfahren, die dem in Beispiel 55 oben beschriebenen ähnlich waren, wurden weitere erfindungsgemäße Reaktionsprodukte hergestellt, wobei das in Beispiel 56 verwendete Kopplungsverhältnis 2,0 ± 0,2 war.
Details der Typen und Mengen der verwendeten Reagenzien und, falls bekannt, die Gesamtbasenzahl und der Stickstoffgehalt der Polyimidderivate wie erhalten sind in der folgenden Tabelle 6 angegeben, in der sich der Prozentsatz von Reaktant B auf das Gesamtgewicht von Reaktant A bezieht, ohne Anpassung zur Berücksichtigung an den Prozentsatz an aktiven Bestandteilen in A. Tabelle 6

Beispiel 58

Ein in "SHELLSOL A" (20 ml) gelöster Monoester von "SMA 3000A" und Isooctylalkohol ("SMA 3840A" von Elf-Atochem) (2 g) wurde bei 140ºC unter Stickstoff zu einer gerührten Lösung des Reaktionsprodukts von APOSA und S75 (mit einem Kopplungsverhältnis (Mole APOSA zu Molen Polyamin) von 1,5 ± 0,1) (50 g) in "SHELL- SOL A" (130 ml) gegeben. Die Reaktionstemperatur wurde erhöht und das "SHELLSOL A", Wasser und jeglicher Alkohol wurden allmählich durch eine Dean- und Stark-Falle über 2 Stunden entfernt. Wenn die Temperatur einmal 200ºC erreicht hatte, wurde die Reaktion bei dieser Temperatur für 1 Stunde gehalten. Das überschüssige Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck (120ºC bei 5 mm Hg für 2 Stunden) entfernt, um eine dunkelbraune, klare Flüssigkeit zu ergeben (50 g).

Beispiele 59 bis 61

Durch Verfahren, die dem in Beispiel 58 oben beschriebenen ähnlich waren, wurden weitere erfindungsgemäße Reaktionsprodukte hergestellt, wobei das in Beispiel 59 verwendete Kopplungsverhältnis 2,0 ± 0,2 war.
Details der Typen und Mengen der verwendeten Reagenzien und die Gesamtbasenzahl und der Stickstoffgehalt der Polyimidderivate wie erhalten sind in der folgenden Tabelle 7 angegeben, in der sich der Prozentsatz von Reaktant B auf das Gesamtgewicht von Reaktant A bezieht, ohne Anpassung zur Berücksichtigung an den Prozentsatz an aktiven Bestandteilen in A. Tabelle 7

Beispiel 62

Trübungstest

"Trübung" ist der Prozentsatz von durchgelassenem Licht, der beim Durchgang durch die Probe aus dem einfallenden Strahl durch Vorwärtsstreuung abgelenkt wird. Für die Zwecke dieser Methode wird nur der Lichtfluss, der im Durchschnitt um mehr als 2,5º abgelenkt wird, als Trübung angesehen.
Das Dispergiermittel wird bei 100 0C in einem Massenverhältnis von 1 : 9 in "HVI 60" Öl gelöst. Die Trübung der Lösung wird mittels eines drehbaren Kugeltrübungsmessers gemessen, wobei für die Trübung des Lösungsmittels eine Korrektur verwendet wird. Der Trübungsmesser ist in der ASTM D1003 spezifiziert und weist eine digitale Anzeige mit einer Genauigkeit von 0,1% auf.
Die Ergebnisse dieser Tests sind in Tabelle 8 angegeben: TABELLE 8
Aus den Zahlen in Tabelle 8 kann ersehen werden, dass die erfindungsgemäßen Reaktionsprodukte niedrige Trübungswerte zeigen.

Beispiel 63

Rußdispergier-Test (CBDT) (British Rail Publication BR 669 : 1984)

Proben eines SAE 15W40 Schmieröls aus dem Mittleren Osten, das ein kommerzielles Paket von Zinkdialkyldithiophosphat, überbasischem Calciumalkylsalicylat und V. I.-Verbesserer enthielt, wurde durch Einbringen von oligomeren Reaktionsprodukten aus den Beispielen modifiziert, um Öle zu ergeben, die die Derivate in einer Konzentration von 1 Gew.-% aktive Bestandteile enthielten. Dann wurden zu jedem Öl 3 Gew.-% Ruß (Carbon Black) gegeben und die Zunahme (der Prozentsatz der Zunahme) in der kinematischen Viskosität bei 60ºC wurde unter Verwendung eines Ubbelohde-Viskosimeters bestimmt. Ein niedriges Ergebnis zeigt gute Leistung an. Die erhaltenen absoluten Werte hängen von der aktiven Oberfläche des verwendeten Rußes ab und daher sollten Vergleichsreihen mit identischen Rußproben getestet werden. Die Tests wurden unter Verwendung von "Flamruss"-Ruß (Markenname) durchgeführt.
Die Ergebnisse dieser Tests sind in Tabelle 9 angegeben: TABELLE 9

Beispiel 64

Rheologie-Test

(Unter Verwendung eines Rheometers mit kontrollierter Verformungsgeschwindigkeit (Couette Geometrie))

Im Ofen getrockneter Ruß (Cabot Vulcan XC72R) wurde über Nacht unter Verwendung eines geheizten Rührerblocks bei 100ºC äquilibriert, wobei eine geeignete Konzentration des Probedispergiermittels in einem geeigneten, vollständig formulierten Testöl verwendet wurde. Die äquilibrierte Probe wurde unter Verwendung einer Couette-Geometrie über einen Bereich von Schergeschwindigkeiten gemessen. Es wurde ein anfänglicher manueller Schergeschwindigkeitsdurchlauf durchgeführt, um die geeignete Empfindlichkeitseinstellung für das Rheometer zu bestimmen und um die Probe vorzukonditionieren, um jegliche Schervorbelastung zu beseitigen. Anschließend wurde die Probe bei Raumtemperatur für mindestens 10 Minuten äquilibrieren gelassen, bevor die Messung gemacht wurde. Wie in dem Rußdispergier-Test (CBDT) zeigen Anstiege in der Viskosität, die niedriger sind als die der Ausgangsdispergiermittel, z. B. "SAP 230TP" und "SAP 285", gegenüber solchen Succinimiden verbesserte Dispergierfähigkeit an.
Die Ergebnisse dieser Tests sind in Tabelle 10 angegeben, die Zahlen in Klammern beziehen sich auf die entsprechenden Ausgangsdispergiermittel: TABELLE 10

Beispiel 65

Korrosions-Test

Erfindungsgemäße Verbindungen zeigten verringerte Korrosion, wie in dem L-10 Labor-Korrosions-Test ohne Schärfeeinstellung ge zeigt wurde (bezeichnet als API CG-4 Test). Die Ergebnisse, bei den gleichen Dispergiermittelbehandlungsraten, waren wie folgt:

TABELLE 11

Probe Herausgelöstes Blei (ppm)
"SAP 230TP" 18
Beispiel 27 5

Beispiel 66

Fluorelastomer-Dichtungs-Test

Erfindungsgemäße Verbindungen waren zu Fluorelastomerdichtungen weniger aggressiv, wie in dem Fluorelastomer-Dichtungs-Test von Mercedes Benz gezeigt wurde. Wenn eine Dichtung aus Fluorelastomer einer Formulierung, die Beispiel 47 enthielt, unterworfen wurde, wurde ihre Zugfestigkeit nur um 16% vermindert und das Ausmaß, in dem sie vor Brechen gedehnt werden konnte, betrug nur 15%. Die Verringerungen in einer analogen Formulierung bei der gleichen Dispergiermittelbehandlungsrate, die stattdessen "SAP 285" enthielt, waren größer: TABELLE 12

Claims

1. Reaktionsprodukt von:

(i) Oligomer, das ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) von nicht mehr als 7500 aufweist und aus einem Monomer oder zwei oder mehreren verschiedenen Monomeren gebildet worden ist, wobei das oder jedes Monomer eine ethylenisch ungesättigte Verbindung ist und das Oligomer oder jedes der Monomere gegebenenfalls teilweise oder vollständig verestert ist, wobei jedes der Monomere weder einen Etheranteil enthalten darf noch eine Cyclopentadienylgruppe sein darf, wobei das Oligomer gegebenenfalls mit Amin mit einem Molekulargewicht von 17 bis 300 umgesetzt worden ist, mit

(ii) Polyalkenylderivat von ethylenisch ungesättigtem Carboxyl-Reagenz (iii), welches Derivat ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) von mindestens 1600 aufweist, wenn das Oligomer ein Co-Oligomer von zwei Monomeren ist, von denen eines ein geradkettiges Olefin ist, und

(iv) Polyamin, das mindestens zwei -NH&sub2;- und/oder -NH-Gruppen enthält, oder mit

(v) dem vorgebildeten Produkt der Reagenzien (ii) und (iv),

wobei mindestens eine der ethylenisch ungesättigten Verbindungen des Oligomers ein ethylenisch ungesättigtes Carboxyl- Reagenz ist und das oligomere Reaktionsprodukt gegebenenfalls weiter mit Amin mit einem Molekulargewicht von 17 bis 300 umgesetzt worden ist.

2. Reaktionsprodukt nach Anspruch 1, wobei das Amin mit einem Molekulargewicht von 17 bis 300 Anilin ist.

3. Reaktionsprodukt nach Anspruch 1 oder 2, wobei das ethylenisch ungesättigte Carboxyl-Reagenz (iii) ausgewählt ist aus monoethylenisch ungesättigten C&sub4;&submin;&sub1;&sub0;-Dicarbonsäuren und -säureanhydriden.

4. Reaktionsprodukt nach Anspruch 1, 2 oder 3, wobei das Polyalkenylderivat abgeleitet ist aus Polyalken, das ein Polymer von mindestens einem C&sub2;&submin;&sub5;-Monoolefin ist.

5. Reaktionsprodukt nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Polyamin eine Verbindung der allgemeinen Formel

H&sub2; N-(CHR¹)x-CH&sub2;-[A-CH&sub2;-(CHR¹)x]y-NH&sub2; (I)

ist, worin A -NH oder -O- ist, jedes R¹ unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe wiedergibt, x im Bereich von 1 bis 3 liegt und y im Bereich von 1 bis 10 liegt, wenn A -NH ist, oder y im Bereich von 1 bis 200 liegt, wenn A -O- ist.

6. Verfahren zur Herstellung eines Reaktionsprodukts gemäß Anspruch 1, bei dem

(i) Oligomer, das ein durchschnittliches Molekulargewicht (Zahlenmittel) von nicht mehr als 7500 aufweist und aus einem oder zwei oder mehreren verschiedenen Monomeren gebildet worden ist, wobei das oder jedes Monomer eine ethylenisch ungesättigte Verbindung ist und das Oligomer oder jedes der Monomere gegebenenfalls teilweise oder vollständig verestert ist, wobei jedes der Monomere weder einen Etheranteil enthalten darf noch eine Cyclopentadienylgruppe sein darf, wobei das Oligomer gegebenenfalls mit Amin mit einem Molekulargewicht von 17 bis 300 umgesetzt wird, mit

(iv) Polyamin, das mindestens zwei -NHZ- und/oder -NH-Gruppen enthält, umgesetzt wird, oder mit

(v) dem vorgebildeten Produkt der Reagenzien (ii) und (iv), wobei mindestens eine der ethylenisch ungesättigten Verbindungen des Oligomers ein ethylenisch ungesättigtes Carboxyl-Reagenz ist und das oligomere Reaktionsprodukt gegebenenfalls weiter mit Amin mit einem Molekulargewicht von 17 bis 300 umgesetzt wird.

7. Schmierölzusammensetzung, die mehr als 50 Gew.-% Schmieröl und weniger als 50 Gew.-% Reaktionsprodukt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 umfasst.

8. Brennstoffzusammensetzung, die mehr als 50 Gew.-% Brennstoff und weniger als 50 Gew.-% Reaktionsprodukt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 umfasst.

9. Additivkonzentrat, das inertes Trägerfluid und von 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Konzentrat, Reaktionsprodukt gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 umfasst.

10. Verwendung eines Reaktionsprodukts gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 als Dispergiermitteladditiv.