DE694945C - Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungserzeugnissen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungserzeugnissen Es wurde gefunden, daß man neue, im allgemeinen wasserlösliche Sulfonierungserzeugnisse erhält, wenn man - höhermolekulare aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole oder aromatische oder hydroaromatische Reste enthaltende Alkohole in Gegenwart von Aldehyden mit sulfonierenden Mittelln . behandelt.
• Von Alkoholen seien beispielsweise die folgenden ,genannt: Cetylalkohol'Octodecylalkohol, Wachsalkohole, Wollfettalkohole, Paraffinalkohole, ferner die Cyclohexanole, Benzylalkohol, Tolylalkohole und Xylylalkohoae. Als Aldehyde können beispielsweise verwendet werden: Formaldehyd, Acetadehyd oder Propionaldehyd, ferner Verbindungen, die sich wie Aldehyde verhalten, also etwa. Acetale, Ald'ehydbisulfite oder Aldehydannnoni,ak'-verbindungen, wie Methylal, Acetaldehyd'bisulfit, Acetaldehydamrnoniak, Hexamethylentetranun, ferner Paraformaldehydoder Trioxymethylen. Als Sulfonierungsmittel seien beispielsweise Schwefelsäure, zweckmäßig mit geringem Wassergehält, Oleum und Chl:orsulfons,äure ,genannt. Man kann in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln arbeiten und auch die Umsetzung beschleunigende Mittel zusetzen, z. B. Essigs;äureanhydrid, Phosphoroxychlorid oder Phosphorpentoxyd. Die neuen Stoffe sind nicht nur in, Wasser; sondern meistens auch in. sauren oder alkalischen Flüssigkeiten leicht löslich und besitzen ein ausgezeichnetes Netz-, Wasch-, Dtispergier- und Lösevermögen für Stoffe der verschiedensten Art.
• Man hat schon vorgeschlagen, höhennolekulare aliphatische Alkohole mit sulfonierenden Mitteln, wie Schwefelsäure, OLeum oder Chlorsulfonsäure, allenfalls in Gegen: wart von Lösungsmitteln oder Katalysatoren, zu sulfonieren. Bei dem vorliegenden' Verfahren werden dagegen die Alkohole in Gegenwart von Aldehyden sulfoniert. Diabei entstehen neuartige Sulfonierungserzeugnisse, die von den oben erwähnten, bei der Sulfonierung höhermolekularer aliphatischer Alkohole allein gebildeten völlig verschieden sind. Verglichen mit den bekaimten Erzeugnissen zeichnen sie sich insbesondere durch eine sehr hohe Beständigkeit in alkalischen und salzhaltigen Bädern aus. Wenn man z. B. i g eines Erzeugnisses., das durch Sulfonieren eines durch katalytische Reduktion von Kokosfett erhältlichen Alkoholgemisches in Gegenwart von Trioxymethylen hergestellt worden ist, in i o ccm Wasser löst und j e i ccm dieser Lösung i. in 25 ccm kalt gesättigte Kochsalzlösung oder 2. in 25 ccm Natronlauge von 32° B6 einträgt; so bleibt es in beiden Fällen klar gelöst; die Lösungen zeigen für Wolle und für Baumwolle eine gute Netzwirkung.
• Wird dagegen i g des Sulfönierungserzeugnisses desgleichen Alkholgemisches, das. ohne Zusatz von Troxymethylen hergestellt worden ist, der Kochsalzlösung oder der Natronlauge zugesetzt, so wird das Sulfönierungserzeu;gnis in beiden Fällen nicht gelöst, und die Flüssigkeiten zeigen so gut wie keine Netzwirkung.
• Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Ein Gemisch von 40o Teilen Schwefelsäuremonohydrät; 5o Teilen Paraformaldehyd und 54 Teilen Octodecylalkohol wird bei gewöhnlicher Temperatur einige Stünden lang verrührt und dann noch 5 bis 6 Stunden lang auf etwa 5o° erwärmt, bis eine entnommene Probe sich in Wasser klar auflöst.' Man gießt die Mässe ,auf Eis, entfernt die überschüssige Schwefelsäure mit Kalk und führt die Lösung des Calciumsalzes in bekannter Weise in das Nätriumsalz über. Die Lösung des Salzes besitzt gutes Netz-, Schaum- und Emulgiervermögen; es ist sowohl in neutralen und sauren wie auch in stark salzhaltigen und stark ,alkalischen Lösungen verwendbar. Beispiele 47 'Teile eines durch katalytische Hydrierung aus Kokosfett erhältlichen Alkoholgemisches (Siedepunkt 85 bis i85° bei 2omm Druck) werden mit i o Teilen Trioxymethylen und i 5o Teilen Schwefelsäuremonohydrat mehrere Stunden lang verrührt. Zur Vervollständigung der Umsetzung wird das Gemisch etwa i his 2 Stunden lang auf etwa 5o° erwärmt. Das Umsetzungsgemisch wird dann auf Eis gegossen. Aus: der erhaltenen Lösung- ;gewinnt man auf die in Beispiel i beschriebene Weise das Natriumsalz des Suifonierungserzeu;gnisses,. Führt man die Neutralisation mit Kalk bei: niedrigen Temperaturen (etwa 35°) aus, so erhält man eine viermal so große Ausbeute an Natriumsalz als ohne Anwendung von Trioxymethylen: Bei,spi,el3 In Zoo Teile Schwefelsäuremonohydrat wird bei 15 bis 25° langsam: ein Gemisch aus 5o Teilen Cyclohexanol und 57 Teilen Methylal eingetragen. Die Mischung wird noch 2 bis 3 Stunden lang verrührt, in iooo Teile Eiswasser gegossen und mit Natronlauge neutralisiert. Man erhält eine zähe Mässe; diese wird von dem wäßrigen Anteil abgetrennt, in Wasser gelöst, von noch vorhandenen öligen Anteilen befreit und mit- Kochsalz aus der wäßrigen Lösung wieder ausgefällt.
• Verwendet man an Stelle des Methylals Paraformaldehyd, so erhält man ebenfalls ein wasserlösliches Erzeugnis. Läßt man jedoch Schwefelsäuremonohydrat auf Cyclo= hexanol allein unter sonst gleichen Arbeitsbedingungen einwirken, so erhält man nur ein in Wasser unlösliches Öl.

Claims (1)

1. PATPNTANSPRUCII Herstellung von Sulfonierungserzeugnissen, dadurch gekennzeichnet, daß man höhermolekulare aliphatische oder cyeloaliphatische Alkohole oder aromatische oder hydroaromatische Reste enthaltende Alkohole in Gegenwart von Aldehyden mit sulfonierenden Mitteln behandelt.