DE69000437T2 - Verfahren zur herstellung von nichtionischen oberflaechenaktiven mitteln aus 1,2-isopropyliden-3-epoxypropylglycerol und einer carbonsaeure, nichtionische oberflaechenaktive mittel und ihre anwendung. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von nichtionischen oberflaechenaktiven mitteln aus 1,2-isopropyliden-3-epoxypropylglycerol und einer carbonsaeure, nichtionische oberflaechenaktive mittel und ihre anwendung.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von nicht-ionischen oberflächenaktiven Verbindungen, neue nicht-ionische oberflächenaktive Verbindungen, diese enthaltende Zusammensetzungen sowie die Verwendung dieser Zusammensetzungen in der Kosmetikindustrie und in pharmazeutischen Produkten.
- Das neue Verfahren besteht darin, daß in einem ersten Schritt eine Verbindung mit endständiger Carboxygruppe mit Isopropyliden-1,2- epoxypropyl-3-glycerin der Formel (II):
- kondensiert wird, anschließend in einem zweiten Schritt die erhaltenen Produkte hydrolysiert werden, um so nicht-ionische polyhydroxylierte Produkte herzustellen.
- Es sind nicht-ionische oberflächenaktive polyhydroxylierte Verbindungen bekannt. Insbesondere das französische Patent Nr. 1 484 723 und das US-Patent Nr. 3 674 902 beschreiben oberflächenaktive Verbindungen der Formel
- Die Produkte der Formel (F1) werden durch Reaktion von Allylglycidylether mit einem gesättigten oder ungesättigten fetten Alkohol, anschließende Hydroxylierung der Doppelbindungen mit Wasserstoffperoxid zu 130 Volumen in Gegenwart von 98 %iger Ameisensäure, bei 40 ºC, 24 bis 48 Stunden lang, erhalten. Die Verwendung von Wasserstoffperoxid und konzentrierter Säure stellt sowohl unter dem Gesichtspunkt der Sicherheit immer Risiken dar als auch unter dem Gesichtspunkt der Bildung von Produkten, die durch eine Peroxidation entstehen oder von der Nebenreaktion der Epoxidation herrühren. Darüber hinaus wird bei Verwendung von ungesättigten fetten Alkoholen wie z. B. Ölalkohol, die Doppelbindung hydroxyliert, was zur Bildung von zwei Hydroxylgruppierungen in der Mitte der fetten Kette führt; man kann demnach keine Verbindungen der Formel (F1) erhalten, in denen R eine aliphatische radikalische ungesättigte Gruppe bezeichnet.
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung weist diese Nachteile nicht auf.
- Das neue Verfahren besteht darin, daß in einem ersten Schritt eine Verbindung der Formel (I&sub1;), deren Carboxygruppierung endständig ist, mit Isopropyliden-1,2-Epoxypropyl-3-glycerin der Formel (II) kondensiert wird, anschließend in einem zweiten Schritt die erhaltenen Produkte der Formel (III&sub1;) gemäß dem folgenden allgemeinen Reaktionsschema zu nicht-ionischen polyhydroxylierten Produkten der Formel (IV&sub1;) hydrolysiert werden:
- Die Gruppierung C&sub2;H&sub3;O(CH&sub2;-O-CH&sub2;-CHOH-CH&sub2;OH) (V) bezeichnet die eine oder die andere der folgenden Gruppierungen Va und Vb, die aus den beiden möglichen Öffnungsrichtungen der Epoxidfunktion von (II) resultieren.
- n bezeichnet eine ganze oder Dezimalzahl von 1 bis 10, und vorzugsweise von 1,5 bis 8, und gibt die Anzahl der Mol Epoxid der Formel (II) an, die pro Mol Carbonsäure der Formel (I&sub1;) reagieren. Es stellt in den Produkten der Formel (IV&sub1;) die durchschnittliche Anzahl der Einheiten V pro Fettkette dar, wobei die tatsächliche Zahl unter oder über dieser letzten liegen kann oder gleich mit ihr sein kann.
- R&sub1; ist eine radikalische Gruppe, die von Carbonsäuren der Gesamtformel R&sub1; - COOH (I&sub1;) abgeleitet ist, und deren Formel wie folgt erläutert ist:
- in der
- - R eine radikalische aliphatische, eine radikalische cycloaliphatische oder Alkyl-aryl-Gruppe aus C&sub8; bis C&sub3;&sub0; bezeichnet;
- - Y eine trivalente radikalische Gruppe wie - H-, - H-CH&sub2;-oder -O-CH&sub2;- H-CH&sub2;- bezeichnet;
- in jedem Fall die Hydroxylgruppe durch kovalente Bindung an den tertiären Kohlenstoff gebunden ist;
- bezeichnet, wobei m eine ganze oder Dezimalzahl von 1 bis 20 ist;
- - X -O-, -S- oder S=O bezeichnet,
- - p, q und v 0 oder 1 bezeichnen, wobei p + q = 0 oder 1;
- - wenn Y - H- oder - H-CH&sub2;- bezeichnet,
- R eine radikalische aliphatische lineare und gesättigte Gruppe bezeichnet; und
- - wenn Y - H- bezeichnet und p = 1, dann v = 0.
- Die oberflächenaktiven Verbindungen der Erfindung können demnach durch die folgende allgemeine Formel (IV) dargestellt werden:
- in der R, X, Y, Z, p, q, v die gleiche Bedeutung wie oben haben,
- bezeichnet, und
- bezeichnet, wobei a + b = n.
- Wenn p = 1, d. h. wenn die Carbonsäure eine Hydroxylgruppe trägt, ist diese letztere gleichermaßen fähig, mit dem Epoxid der Formel (II) zu reagieren und eine andere hydrophile Kette einzuführen; in diesen Fällen tragen die Verbindungen der Formel IV zwei hydrophile Molekülketten pro fette Kohlenwasserstoffkette.
- Von den Säuren der Formel (I), die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, werden folgende beispielhaft genannt:
- die Alkansäuren, die Alkensäure, die Alkylpolyensäuren, die α- Hydroxyalkylsäuren, die Harzsäuren, die Lanolinsäuren;
- die Alkylpolyoxyethyloxymethylencarbonsäuren;
- die Alkylphenylpolyoxyethyloxymethylencarbonsäuren;
- die 3-Alkyloxy-2-Hydroxypropyloxymethylencarbonsäuren;
- die 3-Alkylphenyloxy-2-Hydroxy-propyloxymethylencarbonsäuren;
- die 3-Alkyloxy-2-Hydroxy-propylthiomethylencarbonsäuren;
- die 3-Alkylphenyloxy-2-Hydroxy-2-propylthiomethylencarbonsäuren;
- die 2-Hydroxy-alkylthiomethylencarbonsäuren.
- Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es, direkt ausgehend von Carbonsäuren mit gegebenenfalls erhöhtem Molekulargewicht, auf einfache Weise nicht-ionische polyhydroxylierte abbaubare oberflächenaktive Mittel zu erhalten, die im wesentlichen eine Fettmolekülkette pro hydrophilem Block enthalten.
- Die erfindungsgemäßen Produkte sind oberflächenaktive Mittel, die je nach der Natur der Kohlenwasserstoffkette R und der Anzahl n der hydrophilen Einheiten in Wasser löslich oder dispergierbar sind.
- Im Fall einer angegebenen Säure R&sub1; - COOH werden die Produkte, je größer n ist, umso hydrophiler sein und weniger Affinität zu den Ölen haben, und umgekehrt.
- Das Verfahren der Erfindung besteht darin, unter langsamer Zugabe das Epoxid der Formel (II) mit einer Säure der Formel (I) reagieren zu lassen.
- Die Reaktion läuft vorzugsweise unter Stickstoffatmosphäre in Gegenwart eines alkalischen Katalysators wie Natrium- oder Kalium-methylat, -ethylat oder -t-butylat bei einer Temperatur im Bereich zwischen 80º und 155 ºC ab.
- Die Reaktion kann ohne Lösungsmittel oder auch in einem apolaren Lösungsmittel wie Benzol, Toluol oder Xylol durchgeführt werden.
- Man verwendet den Katalysator in Mengen von 3 bis 10 Mol%, bezogen auf die Säure der Formel (I).
- Der zweite Schritt der Reaktion besteht in der Hydrolyse der Zwischenprodukte der Formel (III&sub1;). Nach Entfernung des gegebenenfalls vorliegenden Lösungsmittels wird die Reaktionsmasse in einem anderen Lösungsmittel, in Gegenwart von 2 bis 50% Wasser und einer Mineral- oder organischen Säure, aufgenommen. Vorzugsweise wird zur Wiederaufnahme der Reaktionsmasse ein niedrigerer Alkohol wie z. B. Isopropanol verwendet. Als Mineralsäure wird man eine Säure wie Salzsäure und als organische Säure eine Säure wie Essigsäure, Milchsäure, Methansulfonsäure verwenden.
- Die Hydrolyse wird bei einer Temperatur im Bereich zwischen 15 und 80 ºC und vorzugsweise zwischen 20 und 50 ºC für 2 bis 20 Stunden durchgeführt.
- Die Herstellung von Produkten der Formel (IV), in denen X S = 0 bezeichnet, wird durch Oxidation der Produkte der Formel (IV), in denen X ein Schwefelatom darstellt, mit 35 %igem Wasserstoffperoxid und bei einer Temperatur von 20 bis 50 ºC durchgeführt.
- Die oberflächenaktiven Produkte werden anschließend durch Entfernung der Lösungsmittel und Trocknung unter reduziertem Druck nach Neutralisation des Katalysators erhalten.
- Die Erfindung hat gleichermaßen die nicht-ionischen polyhydroxylierten Produkte der Formel (IV) zum Gegenstand.
- Sie sind in Wasser löslich oder dispergierbar. Je nach Fall weisen die vorliegenden Produkte schäumende, emulgierende, dispergierende Eigenschaften auf. Sie können andererseits selbst-emulgierbar sein, d. h. sich leicht in Wasser unter Bildung von stabilen milchigen Dispersionen dispergieren, die sich gegebenenfalls in Form von bläschenartigen Mikrodispersionen, die fähig sind, aktive Substanzen zu tragen, darstellen.
- Die neuen nicht-ionischen Produkte der Erfindung können Verwendung finden als oberflächenaktive Mittel in kosmetischen Zusammensetzungen zur Pflege der Haut und der Haare sowie als schäumende Zusammensetzungen wie z. B. Shampoos, Schaumbäder, reinigende Zusammensetzungen, Milch oder Cremes für das Gesicht und den Körper, färbende Zusammensetzungen oder Färbungszusammensetzungen für die Haut, Sonnenschutz-Zusammensetzungen, glättende oder klärende Zusammensetzungen.
- Diese oberflächenaktiven Verbindungen können leicht mit verschiedenen allgemein in kosmetischen oder pharmazeutischen Zusammensetzungen enthaltenen Bestandteilen kombiniert werden.
- Sie können mit anderen nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln, mit ionischen oberflächenaktiven, mit natürlichen oder synthetischen Polymeren, Ölen oder Harzen mineralischer, tierischer oder pflanzlicher Art oder mit Polysiloxanderivaten kombiniert werden.
- Die Erfindung hat gleichermaßen die Zusammensetzungen, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel (IV) enthalten, zum Gegenstand.
- Diese Zusammensetzungen können darüber hinaus alkoholische Lösungsmittel, Treibmittel, Verdickungsmittel, Konservierungsmittel, Sonnenschutzfilter, Farbstoffe, Parfums, Zusatzstoffe wie Emulgatoren, Sterine, feuchtigkeitspendende Mittel, Produkte, die zur Behandlung von Erkrankungen der Haut oder der Kopfhaut wirksam sind, Produkte für den Haarwuchs, usw. enthalten.
- Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in verschiedenen Formen vorliegen, beispielsweise in Form einer Lösung, einer hydroalkoholischen Lotion, einer Öl-in-Wasser-Emulsion oder einer Wasser-in-Öl-Emulsion, einer Mikroemulsion, einer Mikrodispersion von lipidischen Tröpfchen, die fakultativ aktive Produkte in Gegenwart von Öl, Gel, einer Masse oder zu pulverisierenden Produkten enthalten.
- Die Erfindung hat gleichermaßen die Verwendung der Zusammensetzungen, die eine Verbindung der Formel (IV) oder ein Produkt aus dem oben beschriebenen Herstellungsverfahren enthalten, insbesondere auf kosmetischem oder pharmazeutischem Gebiet zum Gegenstand.
- Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen näher erläutert, die aber nicht beschränkend wirken sollen.
- Herstellung einer Mischung aus Verbindungen der Formel (IV), in der R die radikalische Gruppe C&sub1;&sub5;H&sub3;&sub1; bezeichnet, p = q = v = 0, a = n = 3.
- Zu 17,5 g Palmitinsäure (0,07 Mol) gibt man 1 g Natriummethylat in methanolischer Lösung (5,6 meq.), dann bei 80 ºC über 30 Minuten 13,16 g (0,07 Mol) Epoxid der Formel (II). Man erhöht schrittweise die Temperatur auf 145 - 150 ºC, dann fügt man über einen Zeitraum von einer Stunde noch 26,32 g (0,14 Mol) Epoxid der Formel (II) zu. Die Temperatur und das Rühren werden 2 Stunden aufrechterhalten.
- Die Reaktionsmasse wird mit 30 ml Isopropanol und 30 ml normaler Salzsäure in drei Fraktionen in einem Intervall von 1 Stunde und unter leichtem Erwärmen auf 30 - 35 ºC aufgenommen.
- Man neutralisiert die Azidität mit Soda, dann werden die Lösungsmittel unter reduziertem Druck verdampft.
- Man erhält eine beigefarbene Masse, in Wasser mit einer sehr leichten Opaleszenz löslich.
- Herstellung einer Mischung aus Verbindungen der Formel IV, in der R eine radikalische Kohlenwasserstoffgruppe, abgeleitet von Abietinsäure bezeichnet, p = q = v = 0, a = n = 4 ist.
- Zu 15,1 g geschmolzener Abietinsäure (0,05 Mol) werden 0,71 g methanolischer Natriummethylat-Lösung (5,6 meq./g) gegeben, dann auf eine Temperatur von 125 - 130 ºC erhitzt und 9,4 g (0,05 Mol) Epoxid der Formel (II) über einen Zeitraum von 30 Minuten hinzugefügt. Man erhitzt während einer Stunde schrittweise auf 150 ºC, dann gibt man 28,2 g (0,15 Mol) Epoxid der Formel (II) zu.
- Nach 8-stündigem Erwärmen wird die so erhaltene tiefbraune Reaktionsmasse zweimal mit 100 ml Wasser von 30 - 35 ºC in Gegenwart von 10 ml Dichlormethan gewaschen.
- Die organische Phase wird mit 50 ml Isopropanol, 20 ml Wasser und 2 ml konzentrierter Salzsäure 3 Stunden lang bei 40 ºC wieder aufgenommen.
- Man neutralisiert durch Zugabe von konzentriertem Soda, dann verdampft man die Lösungsmittel bei reduziertem Druck.
- Man erhält eine klebrige und zähe, stark gefärbte Masse, die in Wasser löslich ist.
- Herstellung einer Mischung aus Verbindungen der Formel (IV), in der R eine radikalische Kohlenwasserstoffgruppe darstellt, die von Ölsäure abgeleitet ist,
- p = 0 q = 1 v = 1
- bezeichnet, worin m = 5 (mittlerer Wert) x = -O-; a = n = 4.
- Zu 30 g (0,05 Mol) Oleyloxypolyethoxymethylencarbonsäure, käuflich erhältlich unter dem Namen AKYPO RO 50 der Société CHEMY, gibt man 0,71 g methanolische Natriummethylat-Lösung, 5,6 meq./g, dann bei 125 ºC über 30 Minuten 9,4 g (0,05 Mol) Epoxid der Formel (II). Man erwärmt schrittweise auf 150 ºC, gibt dann 28,2 g (0,15 Mol) Epoxid der Formel (II) hinzu.
- Es wird 4 Stunden auf 150 ºC erhitzt. Man fügt noch 0,05 g Kalium-t-butylat hinzu und setzt das Erwärmen 2 Stunden fort.
- Die Reaktionsmasse wird mit 50 ml Isopropanol und 20 ml normaler Salzsäure unter Erwärmung auf 25 bis 30 ºC für 8 Stunden aufgenommen.
- Nach Neutralisation und Verdampfung der Lösungsmittel bei reduziertem Druck erhält man ein Produkt von dunkler Farbe, das in Wasser löslich ist.
- Herstellung einer Mischung aus Verbindungen der Formel (IV), in der R die radikalische Gruppe C&sub1;&sub5;H&sub3;&sub1; bezeichnet, p = q = v = 0 und a = n = 1 ist.
- Zu 75 g Palmitinsäure (0,3 Mol) werden 4,3 g methanolische Lösung von 5,6 meq./g Natriummethylat gegeben und schrittweise auf 120 - 125 ºC unter Durchfluß von Stickstoff zur Entfernung von Methanol erwärmt. Anschließend werden bei der gleichen Temperatur über 1 Stunde 56,4 g Epoxid der Formel (II) hinzugefugt. Heizen und Rühren werden für 1 Stunde 30 Minuten aufrechterhalten. Man kühlt ab und nimmt die Reaktionsmasse mit 200 ml Isopropanol, zu dem 30 ml normaler Salzsäure gegeben worden waren, auf und rührt 3 Stunden lang bei 35 ºC.
- Man neutralisiert die überschüssige Säure genau mit Soda und verdampft die Lösungsmittel bei reduziertem Druck. So erhält man ein weißes, in Wasser dispergierbares Harz.
- - Verbindung von Beispiel 2 3,0 g MA
- - nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel der Formel
- worin R ein Alkylrest aus C&sub9;-C&sub1;&sub2; ist, 10,0 g MA
- n einen mittleren statistischen Wert von 3,5 bezeichnet,
- - Dimethyldistearylammoniumchlorid 1,0 g MA
- - NaOH auf pH = 7,0
- - Wasser ad 100,0 g
- - Verbindung von Beispiel 1 7,0 g MA
- - Verbindung von Beispiel 4 3,0 g MA
- - Vaselinöl 40,0 g
- - Wasser ad 100,0 g
- Die Verbindungen der Beispiele 1 und 4 werden im Vaselinöl unter Erwärmung auf 80 - 90 ºC gelöst. Man kühlt auf etwa 60 ºC ab, fügt auf 60 ºC erwärmtes Wasser hinzu, alles unter kräftigem Rühren. Man erhält eine feine und stabile Emulsion.
- MA = aktives Material.
Claims (11)
1. Verfahren zur Herstellung von nicht-ionischen
oberflächenaktiven Verbindungen, dadurch gekennzeichnet,
daß in einem ersten Schritt eine Verbindung der
Formel R&sub1;-COOH (I&sub1;), deren Carboxygruppierung
endständig ist, mit
Isopropyliden-1,2-Epoxypropyl-3-glycerin der Formel (II) kondensiert wird, anschließend
in einem zweiten Schritt die Zwischenprodukte der
Formel (III&sub1;) gemäß dem folgenden Reaktionsschema zu
nicht-ionischen polyhydroxylierten Produkten der
Formel (IV&sub1;) hydrolisiert werden:
die Gruppierung C&sub2;H&sub3;O(CH&sub2;-O-CH&sub2;-CHOH-CH&sub2;OH) (V)
bezeichnet die beiden Isomeren:
n bezeichnet eine ganze oder Dezimal-Zahl von 1 bis
10;
R&sub1; ist eine radikalische Gruppe, die von
Carbonsäuren der Gesamt-Formel R&sub1;COOH (I&sub1;) abgeleitet ist,
und deren Formel wie folgt erläutert ist:
in der
- R eine radikalische aliphatische, eine
radikalische cycloaliphatische oder Alkoyl-aryl-Gruppe aus
C&sub8; bis C&sub3;&sub0; bezeichnet;
- Y eine trivalente radikalische Gruppe wie
- H- - H-CH&sub2;- oder -O-CH&sub2;- H-CH&sub2;-
bezeichnet;
- Z &lsqbstr;OCH&sub2;-CH&sub2;&rsqbstr; bezeichnet, wobei m eine ganze
oder Dezimal-Zahl von 1 bis 20 bedeutet;
- X -O- , -S- oder S = 0 bezeichnet;
- p, q und v 0 oder 1 bezeichnen und p + q = 0 oder
1;
wenn Y - H- oder - H-CH&sub2; bezeichnet,
R eine radikalische, aliphatische lineare und
gesättigte Gruppe bezeichnet, und wenn Y - H- bezeichnet
und p gleich 1 ist, dann ist v gleich 0.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Reaktion der Addition von Epoxid der Formel
(II) an die Carbonsäure (I&sub1;) in Gegenwart eines
alkalischen Katalysators wie z.B. Natrium- oder
Kalium-methylat, -ethylat oder -t-butylat, bei einer
Temperatur im Bereich von 80 bis 155ºC durchgeführt
wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Reaktion ohne Lösungsmittel
durchgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Reaktion in Gegenwart eines
apolaren Lösungsmittels durchgeführt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch
gekennzeichnet, daß 3- bis 10- molare Mengen an
Katalysator,
bezogen auf die reaktive Säure, verwendet
werden.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Hydrolyse der Zwischenprodukte der Formel
(III&sub1;) in Gegenwart von 2-50 Gew.% Wasser oder einer
Mineral- oder organischen Säure bei einer Temperatur
im Bereich von 15 bis 80ºC durchgeführt wird.
7. Nicht-ionische oberflächenaktive Produkte der
allgemeinen Formel
worin
- R eine radikalische aliphatische, eine
radikalische cycloaliphatische oder Alkoylaryl-Gruppe aus C&sub8;
bis C&sub3;&sub0; bezeichnet;
- Y eine radikalische trivalente Gruppe wie z.B.
- H- , - H-CH&sub2;- oder -O-CH&sub2;-
H-CH&sub2;bezeichnet;
- Z &lsqbstr;OCH&sub2;-CH&sub2;&rsqbstr; bezeichnet, wobei m eine ganze
oder Dezimal-Zahl von 1 bis 20 bezeichnet;
- X -O-, -S- oder S=0 bezeichnet;
p, q und v gleich 0 oder 1 sind; p + q = 0 oder 1;
wenn Y - H- oder - H-CH&sub2;- bezeichnet, R eine
radikalische, aliphatische lineare und gesättigte Gruppe
bezeichnet, und wenn Y - H- und p gleich 1 ist, dann
v gleich 0 ist;
- A&lsqbstr;C&sub2;H&sub3;O(CH&sub2;-O-CH&sub2;-CHOH-CH&sub2;OH)&rsqbstr;H und
- B&lsqbstr;C&sub2;H&sub3;O(CH&sub2;OCH&sub2;CHOH-CH&sub2;OH)&rsqbstr; H bezeichnet,
wobei a + b gleich n ist,
n eine ganze oder Dezimal-Zahl von 1 bis 10
bezeichnet.
8. Zusammensetzung, die eine oder mehrere Verbindungen
der Formel (IV) nach Anspruch 7 in einem geeigneten
Vehikel enthält.
9. Kosmetische oder pharmazeutische Zusammensetzung,
dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere
Verbindungen der Formel (IV) in einem geeigneten
Vehikel enthält.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch
gekennzeichnet, daß sie auch ein oder mehrere Produkte
enthält, die unter den nicht-ionischen
oberflächenaktiven Mitteln, den ionischen oberflächenaktiven
Mitteln, den natürlichen und synthetischen
Polymeren, den Ölen und den mineralischen, tierischen oder
pflanzlichen Wachsen, den Polysiloxanderivaten, den
Lösungsmitteln, den Konservierungsmitteln, den
Sonnenfiltern, den Farbstoffen, den Parfums, den
emulgierenden Agenzien, den Sterinen, den
feuchtigkeitsspendenden Produkten, den Produkten, die zur
Behandlung von Erkrankungen der Haut oder der Kopfhaut
wirksam sind, den Produkten für den Haarwuchs
ausgewählt sind.
11. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 9 oder 10,
dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer
wässrigen Lösung, einer hydroalkoholischen Emulsion, einer
Öl-in-Wasser-Emulsion oder einer
Wasser-in-Öl-Emulsion, einer Mikroemulsion von lipidischen Tröpfchen,
die aktive Produkte enthalten oder nicht enthalten,
in Form von Gel, in Form einer Masse oder in Form
von zu pulverisierenden Produkten vorliegt.
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