DE673128C

DE673128C - Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Polymerisationsprodukten

Info

Publication number: DE673128C
Application number: DEI56785D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Daniel; Dr Cornelius Muehlhausen; Dr Wilhelm Sandhaas
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-01-06
Filing date: 1937-01-06
Publication date: 1939-03-17

Description

Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Polymerisationsprodukten Es ist bekannt, daß sich Vinyläthinylcarbinole polymerisieren lassen und dabei zunächst weiche, etwa kautschukähnlich dehnbare Stoffe liefern, die in der Wärme in harte, spröde Produkte übergehen. Diese sind im Gegensatz zu den zuerst erhaltenen kautschukähnlichen Polymerisationsprodukten in organischen Lösungsmitteln, Z. B. Benzin, Benzol, unlöslich.
Es wurde nun gefunden, daß man kautschukähnliche, beständige und gleichfalls in organischen Lösungsmitteln unlösliche Polymerisationsprodukte erhält, wenn man Gemische aus Butadienkohlenwasserstoffen oder deren Substitutionsprodukten und Vinyläthinylcarbinolen polymerisiert. Als geeignete Butadienkohlenwasserstoffe seien Butadien selbst, Isopren. Dimethylbutadien, Phenylbutadien und als Substitutionspnod:ukte von Butadienkohlenwasserstoffen insbesondere Mono- und Dichlorbutadiene genannt.
Die Polymerisation kann in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Erhitzen der Mischung der Monomeren in Gegenwart von Peroxyden unter Druck oder in wäßriger Emulsion erfolgen.
Die erhaltenen Polymerisationsprodukte besitzen gute mechanische Eigenschaften und sind in organischen Lösungsmitteln, insbesondere Benzin, Benzol und Schmierölen, unlöslich. Sie sind außer für die Zwecke, für die sich Naturkautschuk eignet, auch für solche Zwecke anwendbar, bei denen Widerstandsfähigkeit gegen organische Lösungsmittel, insbesondere gegen Motortreibstoffe und Schmieröle, verlangt wird. Die erhaltenen Mischpolymerisate können in der in der Kautschukindustrie üblichen Weise mit Füll-und Farbstoffen vermischt und nach Zugabe von Vulkanisationsmitteln, Vulkanisationsbeschleunigern und gegebenenfalls Alterusschutzmitteln zu weich- oder hartkautscIfkartigen Gegenständen vulkanisiert werden.' Beispiel i 75 Gewichtsteile Butadien und 25 Gewichtsteile Vinyläthinyldimethylcarbinol werden mit i bis 2 % Benzoylperoxyd auf 7o bis ioo° unter Druck erhitzt. Man erhält nach etwa 6 bis 7 Tagen ein festes, durchsichtiges, kautschukähnliches Polymerisgat, das sich in üblicher Weise vulkan?sieren läßt.
Beispiel z 75 Gewichtsteile ß-Chlorbutadien und 25 Gewichtsteile Vinyläthinyldimethylcarbinol werden mit 2 Gewichtsteilen Benzoy lperoxyd versetzt und 16 Stunden lang auf 70° erhitzt. Man erhält in nahezu quantitativer Ausbeute ein durchscheinendes, braunes, elastisches Mischpolymerisat. Dieses läßt sich in einer Mischung, welche auf ioo Gewichtsteile Polymerisat 5 Gewichtsteile Kolophonium und 5 Gewichtsteile eines im Handel unter dem Namen Kautschol erhältlichen Erweichers, 4o Gewichtsteile Gasruß, 5 Gewichtsteile Zinkoxyd, 5 Gewichtsteile Magnesiumoxyd, i Gewichtsteil Schwefel und 3 Gewichtsteile eines Alterungsschutzmittels enthält, bei 127° zu weichkautschukartigen Produkten vulkanisieren. Verarbeitet man unter den gleichen Bedingungen ein Mischpolymerisat aus 5o Gewichtsteilen ß-Chlorbutadien und 5o Gewichtsteilen Vinyläthinyldimethylcarbinol, so erhält man hartkautschukartige Erzeugnisse.
Beispiel 3 5o Gewichtsteile ß-Chlorbutadien und 50 Gewichtsteile Vinyläthinyldimethylcarbinol werden mit i2o Gewichtsteilen i°/oigem Ammoniak und i2oTeilen Wasser, 7,5 Gewichtsteilen Ölsäure und 4 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd emulgiert, und die erhaltene Emulsion wird 16 Stunden lang auf 4o° erwärmt. Man erhält nach Waschen und Trocknen auf der Walze ein thermoplastisches Polymerisat, das beim Vulkanisieren in der im Beispiel e beschriebenen Mischung haxtkautschukartige Erzeugnisse liefert.
Beispiel 4 75 Gewichtsteile ß-Chlorbutadien und 25 Gewichtsteile i-Vinyläthinylcyclohexan-i-ol, das durch Einwirkung von Vinylacetylen auf Cyclohexanon erhältlich ist, werden mit 2 bis 3 Gewichtsteilen Benzoylperoxyd 16 Stunden lang unter Druck auf 70" erhitzt. Man erhält in 97°/oiger Ausbeute ein weiches, elastisches Polymerisat, das in üblicher Weise vulkanisiert werden kann.
Beispiel 5 75 Teile Butadien und 25 Teile Vinyläthinyldimethylcarbinol werden in 15o Teilen einer io%igen wäßrigen Lösung von ölsaurem Natrium emulgiert, mit 0,35 Teilen Amtnoniumpersulfat versetzt und 115 Stunden lang auf 3o° gehalten. Nach Zugabe einer kleinen Menge einer benzolischen Lösung oder wäßrigen Dispersion von Phenyl-ß-naphthylamin wird das entstandene Mischpolymerisat aus der wäßrigen Dispersion mittels Natriumchlorid und Essigsäure koaguliert. Es fällt als elastische, plastische Masse aus. Bei der Vulkanisation liefert es kautschukähnliche Massen, die ganz ausgezeichnete mechanische Eigenschaften besitzen und in Benzin, Benzol und Schmierölen unlöslich sind.
Statt des Vinyläthinyldimethylcarbinols kann man mit gleichem Erfolg auch i-Vinyläthinyl-cyclohexan-i-ol oder Vinyl-äthinyläthyl-methylcarbinol oder Vinyl-äthinyl-dipropylcarbinol verwenden, die aus Vinylacetylen und Cyclohexanon bzw. Methyläthylketon oder Butyron erhältlich sind.

Claims

PATRNTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Polymerisationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen aus Vinyläthinylcarbinolen und Butadienkohlenwasserstoffen oder Substitutionsprodukten dieser polymerisiert.