DE657239C

DE657239C - Verfahren zur Herstellung unvollstaendig sulfonierter Kondensationsprodukte aus polymerisierbaren ungesaettigten OElen und Phenolen

Info

Publication number: DE657239C
Application number: DEG87006D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1933-01-11
Filing date: 1933-12-05
Publication date: 1938-03-01

Description

Verfahren zur Herstellung unvollständig sulfonierter Kondensationsprodukte aus polymerisierbaren ungesättigten Ölen und Phenolen Vorliegende Erfindung bezieht sich :auf neue. Kondensationsprodukte, die solche Eigenschaften besitzen, daß sie als Schlichte verwendet werden können. Die neuen Kondensationsprodukte werden erhalten, indem annähernd molekulare Mengen ungesättigter polymerisierbarer Öle, wie Leinöl, Mohnöl, Holzöl, Rizinusöl u. dgl., mit leicht kondensierbaren Phenolen der Benzol- und Naphthalinreihe, z. B. mit nicht negativ substituiert:;n ein- oder mehrwertigen Phenolen -und Naphtholen, kondensiert werden. Als Kondensationsmittel wird konzentrierte Schw,efelsä°ar.e verwendet, und zwar in der Wise, daß die entstandenen Produkte nur so weit sulfoniert werden, daß sie nach Neutralisation rüit Alkalien oder Ammoniak beim Verdünnen mit viel Wasser viscose Emulsionen geben. Man verwendet hierfür zweckmäßig etwa 2 Mol wasserfreie Schwef°ISäure auf i Mol Phenol in Gegenwart eines organischen Lösungs- und Verdünnungsmittels. Diese Arbeitsweiseunterscheidet sich vollständig vom Verfahren der französischen Patentschrift 64o 617 dadurch, daß dort in Wasser klar lösliche, vollständig sulfonierte Produkte .entstehen, die durch Anwen.dung von stark )vasserentziehenden Sulfonierungsmitteln, vor ,allem der Schwefelsäurehalogenhydrine, .erhalten werden.
Geeignete Lösungsmittel sind nur solche, die einerseits die Ausgangsstoffe lösen und anderseits durch die Schwefelsäure unter den obwaltenden Kondensationsbedingung. -n wenig oder nicht angegriffen werden, wie z. B. Benzol. Tetrachloräthan, Toluol, Trichloräthylen oder Dichlorbenzol.
Die dargestellten Produkte können in der Textil- und in verwandten Industrien als Hilfsstoffe Verwendung finden, z. B. als Einulgatoren, zur Herstellung von Schlichten und Appreturen -usw. Sie können als solche oder in Mischungen mit anderen Produkten, wie Netzmittel, Emulgatoren, Weichmachungsmittel, Waschmittel, Stärke, Eiweißstoffe, Fett-, Wachs- und Paraffinemulsionen, insbesondere mit denjenigen dieser Produkte, die zur Herstellung von Schlichten und Appreturen .empfohlen werden, verwendet werden. Beispiel i 2o Teile Resorcin werden in iöo Teilen Leinöl unter Erwärmen aufgelöst, worauf die Lösung abgekühlt und mit 5o Teilen Tetrachloräthan. versetzt wird. In die so erhaltene Lösung, die eine Temperatur von 5 bis r o° besitzt, werden sodann unter stetem Rühren und Kühlen q.o Teile Schwefelsäu,remonohydrat zufließen gelassen, so daß die Ten#- `= peratur des Gemisches nicht über 2o° steig Nachdem alle Schwefelsäure in das Reaktxöi gemisch eingeflossen und gleichmäßig tt:tei^ ist, wird die weitere Kühlung des Re.aktks" gefäßes unterbrochen, `vorauf die Kondensationsreaktion unter beträchtlicher Selbsterwärmung einsetzt. Durch geeignete Kühlung sorgt man dafür, daß, sich das Gemisch nicht über 70° erhitzt. Sobald keine Selbsterwärmung mehr stattfindet, sorgt man durch äußere Wärmezufuhr dafür, daß die Temperatur der Reaktionsmasse unter stetem Rühren im Verlaufe von 2 Stunden bis auf 9o° steigt. Die Viscosität der Reaktionsmasse wird dabei stetig erhöht, Fund es resultiert nach der ,angegebenen Zeit, eine braunrot gefärbte, klare, äußerst zähe und gummiartige Masse, die nicht mehr weiter gerührt werden kann. Nach Zusatz von Zoo Teilen heißem Wasser läßt sich dieselbe zu einer homogenen Emulsion verrühren, in die man zur Entfernung des Tetrachloräthans Wasserdampf leitet. Nachdem alles Tetrachloräthan abgetrieben ist, trennt man das Kondensationsprodukt evtl. durch Zusatz von Kochsalz von der wässerigen Flüssigkeit und neutralisiert dasselbe mit 3 5 bis ¢o Teilen Ammoniak, wobei eine klare hochviscose, braunrot gefärbte Masse erhalten wird. Das so erhaltene Reaktionsprodukt läßt sich durch Anrühren mit warmem Wasser beliebig verdünnen, wobei mehr oder weniger viscose stabile milchige Emulsionen erhalten werd°n.
Beispiel 2 .# Ein Gemisch, bestehend aus 2o Teilen B'esorcin, ioo Teilen Mohnöl und 5o Teilen Tetrachloräthan, wird, wie in Beispiel i beschrieben, durch Zusatz von q.o Teilen Schw efelsäuremonohydrat kondensiert und sulfoniert, wobei das Reaktionsgemisch, wenn keine Selbsterwärmung mehr stattfindet, während 3 Stunden bei 6o bis 70° gerührt wird. Es resultiert eine klare braunrot gefärbte dickflüssige Masse, die, wie in Beispiele beschrieben, aufgearbeitet wird, wobei ein Produkt mit ähnlichen Eigenschaften resultiert.

Claims

PATLNTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung unvollständig sulfonierter Kondensationsprodukte aus polymerisierbaren ungesättigten Ölen und Phenolen, dadurch gekennzeichnet, daß annähernd molekulare Mengen eines umgesättigten polymerisierbaren Öls und .eines leicht kondensierbaren Phenols bei Temperaturen unterhalb ioo° mit etwa 2 Mol wasserfreier Schwefelsäure auf r Mo1 Phenol in Gegenwart organischer Lbsungs- und Verdünnungsmittel bis zur Erzielung klarer, zäher Massen behandelt werden, die nach der h,leutralisation mit Ammoniak oder Alkalien beim Verdünnen mit viel Wasser viscose Emulsionen geben.