DE641075C - Verfahren zur Darstellung von Silicylverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von SilicylverbindungenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
In dem Patent 528 988 wird ein Verfahren beschrieben, durch das erstmalig die Darstellung
lipoidlöslicher Siliciumverbindungen zu therapeutischen Zwecken gelingt. Das gesetzte
Ziel wurde erreicht durch Kupplung von Siliciumtetrachlorid mit Estern von Oxysäuren.
In. derartigen Verbindungen ist • r Atom Silicium mit 4 Resten der Oxysäureester
verbunden. Sind letztere hochmolekular, wie z. B. die der Ricinolsäure, so ist der
Prozentgehalt des Siliciums verhältnismäßig gering. Bei Verabreichung der Präparate
per os kann diesem Umstand durch entsprechende Erhöhung der Dosierung Rechnung getragen werden, zumal sie gut vertragen
werden. Schwierigkeiten können aber bei Verabreichung auf parenteralem oder transkutanem Wege entstehen. Gegenstand
der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Erhöhung des prozentualen Anteils an
Silicium, darin bestehend, daß man an Stelle der Halogenverbindungen des Siliciums Derivate derselben, benutzt, in denen 1, 2 oder
3 Halogenatome durch organische Reste,
z. B. Alkoxygruppen, ersetzt sind. Es zeigte sich, daß man das Halogen in derartigen
Silicanen, z. B. ·■ dem Chlortriäthoxysilican
oder dem Dichlordiäthoxysilican, nacn der Arbeitsweise des Hauptpatents mit Oxysäuren
bzw. deren Estern zur Reaktion -bringen kann. Haben die Alkoxygruppen
eine geringere Molekulargröße als die zur Kupplung verwendeten Ester, so ist der
Prozentgehalt der so gewonnenen neuen Verbindungen an Silicium ein höherer. So beträgt
der Siliciumgehalt des Silicyltetraricinolsäureäthylesters
berechnet auf Siliciumdioxyd 4,5 %> derjenige des Diäthoxysilicyldiricinolsäureesters
aber rund 8 °/0. Die charakteristische Eigenschaft der Lipoidlöslichkeit
bleibt in den neuen Stoffen·erhalten. Dadurch unterscheiden sie sich grundsätzlich
von den Produkten des Patents 285 285. In Parallele hierzu steht das Verhalten gegenüber organischen Lösungsmitteln. Die
nach dem vorliegenden Verfahren gewonnenen Verbindungen sind in organischen Lösungsmitteln, wie Chloroform und Äther,
löslich, im Gegensatz zu den nach dem Patent 285 285 hergestellten Stoffen. Vergleicht
man erstere mit den entsprechenden nach dem Hauptpatent hergestellten. Verbindungen,
so zeigt sich bei der therapeutischen Anwendung der Vorteil der geringeren Dosierung
bei speziellen Anwendungsformen bestätigt. Injiziert, man z. B. eine bestimmte
Menge des Silicylricinolsäureesters subkutan und kontrolliert die Kieselsäureausscheidung
durch Harn und Faces, so erhält man Werte, die nahezu übereinstim-
men mit den Ergebnissen, "die bei Injektion der halben Dosis des Diäthoxysilicyldiricinol-.
säureesters erzielt werden. ·
i. io Teile Qilortriäthoxysilican und'
7 Teile Milchsäureäthylester werden bis zur Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung
, im Ölbad erhitzt. Nach Abdestillieren des überschüssigen als Reaktionskomponente an-
Wandten Esters hinterbleibt der Triäth-Stßtysilicylmonomilchsäureester
als farbloses, ^'ffinnflüssiges öl in einer Ausbeute von etwa
:%o °/o der Theorie. Der Vorgang wird durch
folgende Reaktionsgleichung gekennzeichnet:
io (C2H5 O)3 Si-Cl+ CH3 CHOh-COOC2H5-HCI+ (C2H5 O)3-Si· 0-CH(CH3)-COOC2H5.
2. io Teile Dichlordiäthoxysilican und
30 Teile Ricinolsäureäthylester werden unter Zusatz von 10 Teilen Pyridin auf dem
Wasserbad erwärmt. Nach Ansäuern mit kalter Schwefelsäure, Ausäthern und Verjagen
des Lösungsmittels erhält man den Diäthoxysilicyldiricinolsäureäthylester als
. farbloses Öl in nahezu theoretischer Ausbeute. Folgende Gleichung gibt den sich abspielenden
Vorgang wieder:
(C2H5O)2 - SiCL2 + CH3(CH2)5CHOHCH2 -CH : CH(CH2J7COOC2H5
= 2HC1+(C2 H5 O)
CH-CH2-CH: CH(CH2J7COOC2H5
Claims (1)
- Patentanspruch:Abänderung des Verfahrens des Hauptpatents 528 988 zur Darstellung von S ilicyl verbindungen aus Siliciumtetrachlorid und Estern von Oxysäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle des Siliciumtetrachlorids Alkoxysiliciumchloride verwendet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK122031D DE641075C (de) | 1931-09-09 | 1931-09-09 | Verfahren zur Darstellung von Silicylverbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK122031D DE641075C (de) | 1931-09-09 | 1931-09-09 | Verfahren zur Darstellung von Silicylverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE641075C true DE641075C (de) | 1937-01-21 |
Family
ID=7244998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEK122031D Expired DE641075C (de) | 1931-09-09 | 1931-09-09 | Verfahren zur Darstellung von Silicylverbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE641075C (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2481349A (en) * | 1949-09-06 | Polymerization of organic silicon | ||
| US2486993A (en) * | 1947-01-10 | 1949-11-01 | Frank J Sowa | Reaction products of organosilicon compounds and esters of hydroxy acids and method for their production |
| US2566365A (en) * | 1946-06-15 | 1951-09-04 | Minnesota Mining & Mfg | Organic orthosilicates stable against hydrolysis |
-
1931
- 1931-09-09 DE DEK122031D patent/DE641075C/de not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2481349A (en) * | 1949-09-06 | Polymerization of organic silicon | ||
| US2566365A (en) * | 1946-06-15 | 1951-09-04 | Minnesota Mining & Mfg | Organic orthosilicates stable against hydrolysis |
| US2486993A (en) * | 1947-01-10 | 1949-11-01 | Frank J Sowa | Reaction products of organosilicon compounds and esters of hydroxy acids and method for their production |
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