DE61575C

DE61575C - Verfahren zur Darstellung von Alkylkresoljodiden. (5

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Publication number: DE61575C
Application number: DENDAT61575D
Authority: DE
Original assignee: Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
Current assignee: Bayer AG
Anticipated expiration: 1911-04-11

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.^

In gleicher Weise, wie sich die Methylpropylphenole, die isobutylsubstituirten Phenole und -Kresole nach dem allgemeinen Verfahren des Patentes No. 49739 in neue Jodderivate überführen lassen, welche vortheilhaft an Stelle von Jodoform Verwendung finden, entstehen auch aus den methyl-, äthyl-, propyl- und amylsubstituirten Kresolen bei der gleichen Behandlung (mit Jod in alkalischer Lösung) werthvolle Jodproducte, welche zum Theil den Melhylpropylphenoljodiden (Aristol) in ihren Wirkungen, besonders bei syphilitischen Affectionen, überlegen sind.

Besonders werthvoll haben sich bei weiteren Untersuchungen hauptsächlich die Jodide der folgenden substituirfen Kresole: Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- und Isoamyl-o-kresol, sowie n-Propyl- und Isoamyl-m-kresol erwiesen.

Diese als Ausgangsmaterial verwendeten alkylsubstituirten Kresole, welche' theilweise noch nicht bekannt waren, lassen sich am praktischsten auf folgende Weise gewinnen.

Darstellung von Isoamyl-o-kresol.

Man erhitzt 10,8 kg o-Kresol mit 8,8 kg Isoamylalkohol und 17 kg Chlorzink in einem mit Rührwerk und Kühler versehenen Kessel rasch auf i8o° und vermindert dann die Temperatur so weit, dafs das Gemisch im mäfsigen Sieden erhalten bleibt. Nach einiger Zeit beginnt die Abscheidung von Wasser, und es bilden sich allmälig zwei Schichten: eine untere wässerige Chlorzinklösung und eine obere ölige, welche neben unverändertem Kresol und gewissen als Nebenproducte entstehenden höher substituirten Phenolen bezw. Aethern hauptsächlich Isoamyl-o-Kresol enthält. Man erhitzt noch ungefähr eine halbe Stunde, indem man die Temperatur langsam auf 190⁰ steigert. Nach dem Erkalten versetzt man mit Wassser unter Zusatz von wenig Salzsäure und hebt das OeI ab. Letzterem entzieht man durch Schütteln mit verdünnter Natronlauge die phenolartigen Bestandtheile und scheidet diese aus der alkalischen Lösung durch Zusatz von Säuren wieder aus. Das so gewonnene Rohproduct liefert bei der fractionirten Destillation eine bei 256 bis 258⁰ siedende Hauptfraction, welche aus reinem Isoamyl-o-kresol besteht. Dasselbe bildet ein farbloses, dickflüssiges, auch in Kältemischungen nicht erstarrendes OeI.
■ Nach dieser Methode wurden in analoger Weise aufser dem auch bereits auf anderen Wegen erhaltenen: Methyl-ο-kresol (Xylenol), η-Propyl-m-kresol, p-Isobutyl-ο -kresol die folgenden bislang nicht bekannten Kresolderivate: Aethyl-, n-Propyl-, Isoamyl-o-kresol und Isoamyl-m-kresol dargestellt. Die letztgenannten neuen Producte sind dicke ölige Flüssigkeiten,

deren Siedepunkte in der nachfolgenden Tabelle angegeben sind.

Siedepunkt

Aethyl-o-kresol 220⁰

n-Propyl-o-kresol 231°

Isoamyl-o-kresol 256 bis 258°

Isoamyl-m-kresol 246 bis 248⁰.

Das Verfahren zur Darstellung der Jodderivate obengenanter substituirter Kresole entspricht genau den im Haupt-Patent No. 49739 angegebenen und kann z. B. in folgender Weise ausgeführt werden.

Darstellung von Isoamyl-o-kresol j odid. 178 g Isoamyl-o-kresol werden in 178 g Natron und 2 1 Wasser gelöst und bei Eiskalte mit Jodlösung bis zum Ueberschufs versetzt. Es entsteht ein gelber Niederschlag, welcher abfiltrirt und durch Auswaschen gereinigt wird.

Anstatt das Jod als solches zuzusetzen, kann man auch Jodverbindungen anwenden, aus denen sich das Jod leicht abscheiden läfst.

Man löst alsdann beispielsweise:

178 g Isoamyl-o-kresol in 178 g Natron und 2 1 Wasser auf, fügt 166 g Jodkalium hinzu und nach erfolgter Lösung des letzteren Javelle'sche Lauge bis zum Ueberschufs. Das ausfallende Isoamylkresoljodid wird, wie oben beschrieben, isolirt.

Die nach dieser im vorstehenden Beispiele angegebenen Methode gewonnenen Jodide stellen in Wasser und Alkalien unlösliche, mehr oder weniger gefärbte Pulver dar. Hinsichtlich ihrer Farbe, ihrer Schmelztemperatur sowie ihrer Löslichkeit in bestimmten Solventien zeigen dieselben gewisse Unterschiede, welche in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt sind:

	Farbe	Schmelzpunkt	Löslichkeit
Methyl- 0 - Kresoljodid	gelbgrau	beginnt wenig über 8o° zu schmelzen	leicht löslich in Alkohol, Aether, Chloroform, Benzol, Essigäther und Olivenöl, schwer löslich in Ligroin
Aethyl - 0 - Kresoljodid	hellbraun	beginnt bei 70⁰ zu schmelzen	leicht löslich in Aether, Chloroform, Benzol und Olivenöl, schwer löslich in Alkohol und Ligroin
η - Propyl - 0 - Kresoljodid	gelb	beginnt zwischen 60 und 70⁰ zu schmelzen	leicht löslich in Alkohol, Aether, Chloroform, Benzol, Essigäther und ■ Olivenöl, schwer löslich in Ligroin
'Isoamyl.-0-Kresoljodid	gelb	schmilzt zwischen 60 und γο°	leicht löslich in Alkohol, Aether, Chloroform, Benzol, Ligroin und Olivenöl
η - Propyl - m - Kresoljodid	braun	schmilzt gegen 1 io° und nimmt gleichzeitig hellere Farbe an	leicht löslich in Aether, Benzol, Essigäther und Olivenöl, schwer löslich in Alkohol und Ligroin
Isoamyl- m - Kresoljodid	rothbraun	beginnt gegen 90° zu schmelzen, wobei es hellgelb wird	leicht löslich in Aether, Chloro form, Benzol, Essigäther, Ligroin, Olivenöl, schwer löslich in Alkohol.

Die in vorstehender Tabelle angeführten neuen Jodproducte sollen zu pharmaceutischen Zwecken Verwendung finden.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- und Isoamyl-o-kresoljodid -sowie von n-Propyl- und Isoamyl-m-kresoljodid, darin bestehend, dafs man in dem Verfahren des Patentes No. 49739, Anspruch 1, an Stelle der dort genannten Phenole hier Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder Isoamyl-okresol bezw. n-Propyl- oder Isoamyl-m-kresol setzt.