DE607483C

DE607483C - Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeure und deren Estern

Info

Publication number: DE607483C
Application number: DER80430D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Bauer; Dr Hellmuth Lauth
Original assignee: Roehm and Haas GmbH
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1931-01-17
Filing date: 1931-01-17
Publication date: 1934-12-29

Description

Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und deren Estern Gefunden wurde ein Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und deren Estern, das in der Weise durchgeführt werden soll, daß die Abspaltung von Chlorwasserstoff aus ;3-Chlorpropionsäure bzw. (3-Chlorpropiionsäureestern, rein oder im Gemisch mit den (-t-Verbindungen, mittels neutraler großob.erfiächiger Katalysatoren in der Dampfphase vorgenommen wird.
Die günstigsten Reaktionstemperaturen liegen zwischen i 8o und 270° C.
Zur Verbesserung der Ausbeute kann unter vermindertem Druck gearbeitet werden. Ferner empfiehlt es sich, in Gegenwart von Verdünnungsmitteln das Verfahren auszuführen. Die Dämpfe der zu spaltenden Säuren und Ester können dazu mit Dämpfen oder Gasen, wie beispielsweise Stickstoff oder Benzol, evtl. auch Alkohol, verdünnt werden.
Außer j3-Chlorpropionsäureester können auch Gemische von a- und (3-Chlorpropionsäureestern verwendet werden oder auch die entsprechenden Säuren, wobei die a-Verbindung im wesentlichen unverändert bleibt.
Die den Reaktionsraum verlassenden Dämpfe werden rasch abgekühlt und kondensiert. Dabei wird der Chlorwasserstoff schnell abgezogen. Das Kondensat wird fraktioniert und unverändertes Ausgangsmaterial in den Prozeß zurückgeführt. Die Ausbeute erreicht dadurch 8o bis go % der Theorie. Mit den neutralen Katalysatoren können verhältnismäßig ,geringe Mengen an wasserfreien Metallsalzen angewendet werden, es soll in diesem Falle etwa der zehnte Teil an Metallsalz oder noch weniger genommen werden.
Beschrieben sind schon Verfahren zur Darstellung von Acrylsäureestern aus (3-Chlorpropionsäwneestern, wobei bei erhöhter Temperatur Chlorwasserstoff mit sauren Katalysatoren abgespalten wird. Die Erfindung unterscheidet sich gegenüber allen bisherigen Verfahren vor allem durch die Verwendung von neutralen Katalysatoren.
Beispiel 1 -Chlorpropions,äureäthylester wird verdampft und die Dämpfe in einem Rohr langsam über aktive Kohle geleitet, die auf 200 bis 25o° erhitzt wird. Die Dämpfe werden nach dem Austritt aus dem Reaktionsraum rasch abgekühlt und kondensiert. Währenddessen wird der Chlorwasserstoff abgezogen. Das Kondensat enthält neben unverändertem (3 - Chlorpropionsäureäthyles,ter 1 7 0/0 Acryls,äureäthylester, was einer Ausbeute von rund 20 % der Theorie entspricht. Der Aryls:äuneester wird abdestilliert und der unveränderte (3-Chlorpropions,äureester wiederum über den Katalysator geleitet. Beispiel 2 39 Teile j3-Chlorpropionsäuremethylester werden gemeinsam mit 2 bis 3 Teilen Methanol verdampft und die Dämpfe über aktiv' Kohle geleitet, die auf Zoo bis äq.o° C erhitzt. ist. Im Reaktionsraum herrscht ein Drilck: von Zoo bis 3oo mm. Die entweichenden Dämpfe werden rasch abgekühlt, wobei der Chlorwasserstoff abgezogen wird. Das Destillat enthält rund 4.3 0(0 3-Chlorpropionsäuremethylester und rund 38 % Aciyls:äuremethylester, was einer Ausbeute von rund 4.5 % der Theorie entspricht. Der Acrylsäurees@ber wird abÜestilliert und das unveränderte Ausgangsmaterial wiederum mit Methanol in der gleichen Apparatur verdampft.
Beispiel 3 i oo Teile 3-Chlorpropions.äureester werden verdampft und die Dämpfe-über wasserfreies Kies.elsäuregel bei einer Temperatur von 230 bis 25o' und einem Druck von Zoo bis 30o mm -geleitet. Die entweichenden Dämpfe werden rasch gekühlt und der Chlorwasserstoff abgezogen. Aus dem Destillat wird der gebildete Acrylsäureester abdes.tilliert, wobei eine Ausbeute von 1:1 bis 18 o/0 erhalten wird. Der unveränderte 3-Chlorpropion.säure.-ester wird von neuem über den Katalysator geleitet.
Beispiel q.
56 Teile (3-Chlorpropions.ättre werden unter Zusatz von 15g Benzol verdampft und die Dämpfe über aktive Kohle geleitet. Im Reaktionsraum wird eine Temperatur von rund 25o° und ein Druck von io bis ioomm eingehalten. Die entweichenden Dämpfe werden gekühlt und der Chlorwasserstoff dabei rasch entfernt. Das Destillat enthält 70,5 bis 77 % Acrylsäure, was .einer Ausbeute von 86 bis 92 % der Theorie entspricht. Sie wird durch Destillation von unveränderter '@-Chlorpropionsäure getrennt und diese bei . @OIitem weiteren Ansatz wieder verwendet.
Beispiel 5 8o Teile (3-Chlorpropionsäureester werden verdampft und die Dämpfe über aktiveKohle geleitet, welche mit wasserfreiem Chlorzink imprägniert worden ist. Im Reaktionsraum herrscht eine Temperatur von 23o bis 25o° und ein Druck zwischen Zoo und 3oomm. Die entweichenden Dämpfe werden in kaltes Wasser geleitet. Das. Destillat enthält rund 8 o bis 8 5 % Acrylsäuremethylester, was einer Ausbeute von 82 bis 86 % der Theorie entspricht. Der Acrylsäureester wird abdestilliert und der unveränderte Chlorpropionsäureester zu neuen Ansätzen "verwendet.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und deren Estern, dadurch gekennzeichnet, daß die Abspaltung von Chlorwasserstoff aus i3-Chlorpropionsäure bzw. 3-Cblorpropionsäur.eestern, rein oder im Gemisch mit den a-Verbindungen, mittels neutraler großoberflächiger Katalysatoren in der Dampfphase gegebenenfalls Z> unter vermindertem Druck vorgenommen wird.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart von Verdünnungsmitteln gearbeitet wird.
3. Verfahren nach den Ansprüchen i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die neutralen Katalysatoren mit geringen Mengen an wasserfreien Metallsalzen imprägniert angewendet werden.