DE60315086T2

DE60315086T2 - Lithographischer Druckplattenvorläufer

Info

Publication number: DE60315086T2
Application number: DE60315086T
Authority: DE
Inventors: Hiromitsu Yoshida-cho Haibara-gun Yanaka
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2002-03-13
Filing date: 2003-03-12
Publication date: 2008-04-10
Anticipated expiration: 2023-03-13
Also published as: US7078145B2; ATE367920T1; EP1344644B1; DE60315086D1; US20030188653A1; EP1344644A3; EP1344644A2

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Lithographiedruckplattenvorläufer, insbesondere einen Lithographiedruckplattenvorläufer, der zur Plattenherstellung durch Abtastbelichtung auf der Basis von digitalen Signalen befähigt ist, der hoch empfindlich und in der Drucklebensdauer herausragend ist, befähigt zur Bereitstellung von gedruckten Gegenständen, ohne dass diese mit einer Verschmutzung einhergehen, und befähigt dazu, direkt auf eine Druckmaschine angebracht zu werden, ohne dem Unterziehen eines Entwicklungsverfahrens durch eine spezielle Entwicklungsbehandlungsvorrichtung nach der Belichtung, um das Drucken durchzuführen.
Hintergrund der Erfindung
Zahlreiche Studien über die Plattenherstellung für ein Computer-auf-Platte(CTP)-System, das sich in den letzten Jahren in einem großen Ausmaß fortentwickelt hat, machen Fortschritte. Von diesen Studien werden Lithographiedruckplattenvorläufer, die in der Lage sind, auf eine Druckmaschine angebracht zu werden, ohne dem Unterziehen eines Entwicklungsverfahrens durch eine spezielle Entwicklungsbehandlungsvorrichtung nach der Belichtung, um ein wirksames Drucken durchzuführen, zum Zweck der weiteren Rationalisierung des Verfahrens und der Entsorgungsprobleme der Abfalllösung studiert und verschiedene Verfahren werden vorgeschlagen.
Als ein Verfahren des Weglassens eines Entwicklungsverfahrens durch eine spezielle Entwicklungsbehandlungsvorrichtung ist ein Verfahren des Anbringens eines belichteten Druckplattenvorläufers auf den Zylinder einer Druckmaschine und Entfernen einer Nicht-Bildfläche des Druckplattenvorläufers durch Zuführen einer Feuchtwasserlösung und Tinte unter Drehen des Zylinders, was als ein auf der Druckpresse stattfindendes Entwicklungsverfahren bezeichnet wird, bekannt. Das heißt, dies ist ein Verfahren des Anbringens eines Lithographiedruckplattenvorläufers auf eine Druckpresse nach der Belichtung, wie sie ist, und Beenden eines Entwicklungsverfahrens in einem gewöhnlichen Druckverfahren.
Für einen Lithographiedruckplattenvorläufer, der für die auf der Druckpresse stattfindende Entwicklung geeignet ist, ist es erforderlich, dass er eine fotoempfindliche Schicht, die in einer Feuchtwasserlösung und in einem Tintenlösemittel löslich ist und auch Handhabungseigenschaften bei Tageslicht aufweist, da ein Druckplattenvorläufer auf einer Druckpresse, die in einen hellen Raum gebracht wird, entwicklungsverarbeitet wird.
Beispielsweise ist ein Lithographiedruckplattenvorläufer, der einen hydrophilen Träger umfasst, auf das eine fotoempfindliche Schicht bereitgestellt ist, die ein hydrophiles Bindemittelpolymer, mit darin dispergierten thermoplastischen hydrophoben Polymerfeinteilchen enthält, in dem Japanischen Patent 2938397 offenbart. In dem gleichen Patent wird offenbart, dass nachdem ein Bild durch Koaleszieren der thermoplastischen hydrophoben Polymerfeinteilchen durch Wärme durch Infrarotlaserbelichtung in dem Lithographiedruckplattenvorläufer erzeugt wurde, die Druckplatte auf dem Zylinder einer Druckpresse angebracht wird und eine auf der Druckmaschine stattfindende Entwicklung kann mit einer Feuchtwasserlösung und/oder Tinte durchgeführt werden. Ferner offenbaren JP-A-9-127683 (der Begriff "JP-A", wie er hier verwendet wird, bedeutet eine "ungeprüfte veröffentlichte Japanische Patentanmeldung") und WO 99/10186 ein Verfahren der Herstellung einer Druckplatte durch eine auf der Druckpresse stattfindende Entwicklung nach dem Koaleszieren von thermoplastischen Feinteilchen durch Wärme. Allerdings liegt bei diesem Verfahren der Herstellung von Bildern nur durch einfache Koaleszenz der Feinteilchen durch Wärme ein Problem vor, dass die Empfindlichkeit gering ist und eine hohe Drucklebensdauer unter Schwierigkeiten erhalten werden kann.
EP-A-1 160 083 offenbart einen Lithographiedruckplattenvorläufer, der eine bilderzeugende Schicht umfasst, die ein hydrophiles Harz, einen sauren Vorläufer und wenigstens eine Komponente, ausgewählt aus Feinteilchen enthält, die eine Verbindung mit einer Vinyloxygruppe und Mikroteilchen enthalten, die eine Verbindung mit einer Vinyloxygruppe auf einem hydrophilen Träger enthalten.
Zusammenfassung der Erfindung
Demgemäß liegt eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, dieses Problem zu lösen. Das heißt, eine Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Lithographiedruckplattenvorläufers mit guten auf der Druckpresse stattfindenden Entwicklungseigenschaften, hoher Empfindlichkeit und einer herausragenden Drucklebensdauer.
Als ein Ergebnis von intensiven Untersuchungen, um die oben genannte Aufgabe zu lösen, haben die vorliegenden Erfinder festgestellt, dass der Nachteil von herkömmlichen Techniken durch die folgenden Mittel überwunden werden kann.
Das heißt, die vorliegende Erfindung ist wie nachfolgend.

(1) Lithographiedruckplattenvorläufer, umfassend einen hydrophilen Träger, darauf bereitgestellt eine bilderzeugende Schicht, die: (A) wenigstens eine Komponente von hydrophoben Polymerteilchen umfassend eine Verbindung mit einer Oniumgruppe oder Mikrokapseln, die eine Verbindung mit einer Oniumgruppe und eine hydrophobe Verbindung einkapseln, und (B) ein Licht in Wärme umwandelndes Mittel umfasst, worin die Verbindung mit einer Oniumgruppe zwei oder mehr Oniumsalzreste in dem gleichen Molekül aufweist.
(2) Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß Punkt (1), wobei die Verbindung mit einer Oniumgruppe ein Diazoniumsalz ist.

In dem Lithographiedruckplattenvorläufer der vorliegenden Erfindung erzeugt eine Bildfläche Wärme durch eine Licht in Wärme umwandelnde Substanz durch Belichtung und die hydrophoben Polymerteilchen, die in einer bilderzeugenden Schicht enthalten sind, sind wenigstens teilweise geschmolzen, oder eine hydrophobe Verbindung wird von Mikrokapseln freigegeben und eine hydrophobe Schicht wird gebildet. Ferner ist in der vorliegenden Erfindung eine Verbindung mit einer Oniumgruppe in den hydrophoben Polymerteilchen enthalten oder in Mikrokapseln zusammen mit einer hydrophoben Komponente eingekapselt. Die Verbindung mit einer Oniumgruppe, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, weist eine starke Wechselwirkung mit einem hydrophilen Substrat auf. Dementsprechend wird die Verbindung mit einer Oniumgruppe nur zu einem Teil freigegeben, der Wärme durch Belichtung bildet, und die Adhäsion der bilderzeugenden Schicht, die die hydrophoben Polymerteilchen enthält oder Mikrokapseln, die eine hydrophobe Verbindung zu dem Substrat verkapseln, wird verbessert. Aufgrund diese Anordnung besitzt der Lithographiedruckplattenvorläufer der vorliegenden Erfindung eine gute auf der Druckpresse stattfindende Entwicklungseigenschaft und eine hohe Empfindlichkeit und auch eine herausragende Drucklebensdauer. In der Erfindung unterscheiden sich die Licht in Wärme umwandelnde Substanz und die Verbindung mit einer Oniumgruppe voneinander, da die Verbindung mit einer Oniumgruppe keine Infrarotstrahlen absorbiert.
Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Der Lithographiedruckplattenvorläufer in der vorliegenden Erfindung wird im Detail unten beschrieben. Zunächst wird eine bilderzeugende Schicht, die ein kennzeichnender Teil des Lithographiedruckplattenvorläufers der vorliegenden Erfindung ist, beschrieben.
Bilderzeugende Schicht:
Verbindung mit einer Oniumgruppe:
Als Verbindungen mit einer Oniumgruppe, die vorzugsweise in der bilderzeugenden Schicht des Lithographiedruckplattenvorläufers der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden Verbindungen mit einer Oniumgruppe, wie Diazonium, Phosphonium, Sulfonium, Ammonium, Pyridinium oder Iodonium veranschaulicht. Diese Verbindungen mit einer Oniumgruppe sind vorzugsweise Oligomere oder Polymere. Diese Verbindungen weisen zwei oder mehr Oniumgruppe in dem gleichen Molekül vom Standpunkt der Verbesserung der Drucklebensdauer auf. Darüber hinaus sind die Verbindungen mit einer Oniumgruppe bevorzugt öllöslich, da sie notwendigerweise in hydrophobe Polymerteilchen und Mikrokapseln eingekapselt werden.
Als Verbindungen mit einer Oniumgruppe, die vorzugsweise in der Erfindung verwendet werden, sind zum Beispiel die Verbindungen mit wenigstens einer der durch die folgenden Formeln (1), (2), (3) oder (4) dargestellten Struktureinheiten bevorzugt:
In Formel (1) stellt J eine divalente bis tetravalente Verbindungsgruppe dar; K stellt eine aromatische Gruppe oder eine substituierte aromatische Gruppe dar; X^- stellt ein Gegenion dar, insbesondere ein Halogenion, PF₆ ^-, BF₄ ^-, substituiertes oder unsubstituiertes Arylsulfonat oder R₈SO₃ ^-; und R₈ stellt ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe dar.
Die repräsentativen Beispiele der Verbindungen mit einer Diazoniumgruppe, die durch die Formel (1) dargestellt werden, die in der Erfindung verwendet werden, sind unten angegeben.
Hexafluorphosphationsalz von 4-Diazodiphenylamin, p-Toluolsulfonat von 4-Diazodiphenylamin, Copolymer von 4-Diazodiphenylaminhexafluorphosphat und Formaldehyd und Copolymer von 4-Diazodiphenylamin-p-toluolsulfonat und Formaldehyd (z.B. PCAS, hergestellt von Nihon Siber Hegner K.K.) werden veranschaulicht.
In den Formeln (2) bis (4) stellt J eine divalente bis tetravalente Verbindungsgruppe dar, K stellt eine aromatische Gruppe oder eine substituierte aromatische Gruppe dar; M stellt eine divalente Verbindungsgruppe dar; Y₁ stellt ein Atom dar, das zu der Gruppe XV des Periodensystems gehört; Y₂ stellt ein Atom dar, das zu der Gruppe XVI des Periodensystems gehört; und Z^- stellt ein Gegenion dar.
R₁, R₂, R₃, R₅, R₆ und R₇ stellen jeweils eine Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine Aralkylgruppe dar, an die jeweils ein Wasserstoffatom oder in manchen Fällen ein Substituent gebunden sein kann; R₄ stellt eine Alkylidengruppe oder eine substituierte Alkylidengruppe dar, und R₁ und R₂ oder R₄ und R₅ können aneinander gebunden werden, um einen Ring zu bilden; k und m stellen jeweils 0 oder 1 dar und u stellt eine ganze Zahl von 1 bis 3 dar. Von dem am Aufbau beteiligten Komponenten mit einer Oniumgruppe, stellt stärker bevorzugt J -COO- oder -CONH- dar, K stellt eine Phenylengruppe oder eine substituierte Phenylengruppe dar, und der Substituent ist eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe, M stellt eine Alkylengruppe oder eine divalente Verbindungsgruppe dar, die durch die Molekülformel von C_nH_2nO, C_nH_2nS oder C_nH_2n+1N dargestellt wird, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 12 darstellt, Y₁ ein Stickstoffatom oder ein Phosphoratom darstellt, Y₂ ein Schwefelatom darstellt und Z^- ein Halogenion, PF₆ ^-, BF₄ ^-, substituiertes oder unsubstituiertes Arylsulfonat oder R₆SO₃ ^- darstellt.
Als spezielle Beispiele von (2) bis (4) werden Oligomere und Polymere mit einem Monomer mit einer Oniumgruppe, die unten als die konstitutionelle Einheit gezeigt ist, beispielhaft veranschaulicht.
Die speziellen Beispiele der Polymere mit diesen Monomeren weisen eine Oniumgruppe als konstituierende Einheit auf und sind unten gezeigt, aber die vorliegende Erfindung ist nicht auf diese Verbindungen beschränkt. Der Gehalt der Oniumgruppe in dem Polymer mit einem Monomer mit einer Oniumgruppe als konstituierende Einheit beträgt vorzugsweise 1 bis 50 mol. Der Bereich des Molekulargewichts des Polymers mit der konstituierenden Einheit, die eine Oniumgruppe enthält, kann breit sein, aber das Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw), gemessen durch ein Lichtrasterverfahren, beträgt vorzugsweise 500 bis 2.000.000 und stärker bevorzugt 2.000 bis 600.000. Der Bereich der Menge von unreagierten Monomeren, die in dem Polymer enthalten sind, kann breit sein, aber er beträgt vorzugsweise 20 Gew.% oder weniger und stärker bevorzugt 10 Gew.% oder weniger.
Diese Polymere können im Allgemeinen durch radikalische Polymerisation (siehe F.W. Billmeyer, Textbook of Polymer Science, 3te Aufl. (1984), A. Wiley-Interscience Publication) hergestellt werden. Das Synthesebeispiel des Polymers für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung wird unten beschrieben.
Synthesebeispiel
Synthese des Styrol-vinylbenzyltrimethylammoniumchloridcopolymers:
Styrol (102,96 g) (0,99 mol), 44,2 g (0,21 mol) Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid und 446 g 2-Methoxyethanol wurden in einen Dreihalskolben gegeben und bei konstanter Temperatur von 75°C unter Rühren unter einem Stickstoffgasfluss erwärmt. Danach wurden des weiteren 76 g (12 mmol) 2,2-Azobis(dimethyl-2-isobutyrat) zu der oben angegebenen Lösung gegeben, mit anschließendem Rühren. Nach 2 Stunden wurden 76 g (12 mmol) 2,2-Azobis(dimethyl-2-isobutyrat) zugegeben. Ferner wurden nach 2 Stunden 2,76 g (12 mmol) 2,2-Azobis(dimethylisobutyrat) zugegeben. Nach dem Rühren der Reaktionslösung für 2 Stunden wurde die Temperatur auf Raumtemperatur gesenkt. Diese Reaktionslösung wurde in 12 Liter Hexan unter Rühren gegossen. Die ausgefallenen Feststoffe wurden filtriert und getrocknet. Die Ausbeute betrug 189,5 g. Es wurde mittels Molekulargewichtsmessung durch ein Lichtrasterverfahren bestätigt, dass der erhaltene Feststoff ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) von 32.000 aufweist. Andere Polymerverbindungen für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung können auch über ähnliche Verfahren synthetisiert werden.
Es ist bevorzugt, dass die Verbindung mit einer Oniumgruppe in einem Anteil von 3 bis 50 der hydrophoben Polymerkomponente in den hydrophoben Polymerteilchen oder der hydrophoben Verbindungskomponenten in den Mikrokapseln enthalten ist. Wenn der Gehalt weniger als 3 beträgt, kann die Drucklebensdauer nicht verbessert werden, und wenn er mehr als 50 beträgt, kann die Freisetzungseigenschaft der Verbindung, wenn Hitze angewendet wird, abnehmen und die Verbesserung der Drucklebensdauer kann nicht erhalten werden.
Hydrophobe Polymerteilchen:
Hydrophobe Polymerteilchen sind Teilchen, die ein hydrophobes Polymer enthalten, das wenigstens teilweise durch Wärme als Hauptkomponente geschmolzen wird und als solche hydrophoben Polymerteilchen können Polymerteilchen, die über bekannte Syntheseverfahren, z.B. ein Phaseninversionsemulsionsverfahren, ein Emulsionspolymerisationsverfahren, ein seifenfreies Emulsionspolymerisationsverfahren, ein Kornpolymerisationsverfahren, Dispersionspolymerisationsverfahren, Lösemittelverdampfungsverfahren, Suspensionspolymerisationsverfahren, Koazervierungsverfahren, Grenzflächenpolymerisationsverfahren und ein Sprühtrocknungsverfahren hergestellt werden, verwendet werden. Da es insbesondere notwendig ist, die Verbindung mit einer Oniumgruppe zu enthalten, sind hydrophobe Polymerteilchen, die durch ein Phaseninversionsemulgierungsverfahren oder ein Lösemittelverdampfungsverfahren hergestellt werden und in Wasser dispergiert sind, in den Punkten der Leichtigkeit der Herstellung eines fotoempfindlichen Materials, der Wärmeschmelzung und der auf der Druckpresse stattfindenden Entwicklungseigenschaft bevorzugt.
Als hydrophobe Polymere können bekannte thermoplastische Polymere und aushärtbare Polymere, von denen Feinteilchen hergestellt werden können, verwendet werden. Das Molekulargewicht der Polymere beträgt vorzugsweise 3.000 bis 1.000.000.
Als thermoplastische Polymerfeinteilchen, die in der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt verwendet werden, sind die thermoplastischen Polymerfeinteilchen, die in Research Disclosure, Nr. 33303 (Januar 1992), JP-A-9-123387 , JP-A-9-131850 , JP-A-9-171249 , JP-A-9-171250 und EP 931647 beschrieben sind, als bevorzugte Beispiele beispielhaft angegeben. Insbesondere können Homopolymere oder Copolymere von Monomeren, wie Ethylen, Styrol, Vinylchlorid, Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Vinylidenchlorid, Acrylnitril und Vinylcarbazol oder Mischungen von diesen beispielhaft angegeben werden.
Ferner können diese Polymere eine reaktive funktionelle Gruppe aufweisen. Als funktionelle Gruppen werden radikalisch polymerisierbare Gruppen, z.B. eine Acrylatgruppe, eine Methacrylatgruppe, eine Vinylgruppe und eine Allylgruppe, kationisch polymerisierbare Gruppen, z.B. eine Epoxidgruppe und eine Vinylethergruppe, additionsreaktive Gruppen, z.B. eine Aminogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, Isocyanat und Säureanhydrid und die Gruppen, die diese Gruppen schützen, beispielhaft angegeben.
Als wärmeaushärtbare Polymerfeinteilchen, welche für die vorliegende Erfindung geeignet sind, können Harze mit einem Phenolgerüst, Harze auf Harnstoffbasis (z.B. Harze, die durch Verharzen von Harnstoff oder Harnstoffderivaten, wie methoxymethylierter Harnstoff, mit Aldehyden, wie Formaldehyd) erhalten werden, Harze auf Melaminbasis (z.B. Harze, die durch Verharzen von Melamin oder Melaminderivaten mit Aldehyden, wie Formaldehyd erhalten werden), Alkydharze, ungesättigte Polyesterharze, Polyharnstoffharze und Epoxidharze beispielhaft angegeben werden.
Als bevorzugte Harze mit einem Phenolgerüst können z.B. Novolakharze und Resolharze, die durch Verharzen von Phenol oder Cresol mit Aldehyden, wie Formaldehyd erhalten werden, Hydroxystyrolharze, Methacrylamidharze und Acrylamidharze mit einem Phenolgerüst, z.B. N-(p-Hydroxyphenyl)methacrylamidharze und Methacrylatharze und Acrylatharze mit einem Phenolgerüst, z.B. p-Hydroxyphenylmethacrylat beispielhaft angegeben werden.
Die hydrophoben Polymerteilchen weisen eine mittlere Teilchengröße von vorzugsweise 0,01 bis 3 μm, stärker bevorzugt von 0,05 bis 1,0 μm und besonders bevorzugt von 0,06 bis 0,4 μm auf. Wenn sich die mittlere Teilchengröße der hydrophoben Polymerteilchen in diesem Bereich befindet, kann eine gute Auflösung und eine Lagerungsstabilität erhalten werden.
Die Zugabemenge der hydrophoben Polymerteilchen beträgt vorzugsweise 40 Gew.% oder mehr des Feststoffgehalts in der bilderzeugenden Schicht und stärker bevorzugt 60 Gew.% oder mehr. Wenn sich die Zugabemenge in diesem Bereich befindet,. können gleichzeitig eine gute auf der Druckpresse stattfindende Entwicklungseigenschaft, eine gute Empfindlichkeit und eine gute Drucklebensdauer erhalten werden.
Mikrokapsel, die eine hydrophobe Verbindung einkapselt:
Die Mikrokapseln, die eine hydrophobe Verbindung einkapseln, werden für die Verwendung in der Erfindung detailliert nachfolgend beschrieben.
Die hydrophoben Verbindungen, die in Mikrokapseln eingekapselt werden, können jede Verbindung sein, solange sie Verbindungen sind, die von Mikrokapseln durch Wärme freigesetzt werden können, z.B. können irgendwelche hydrophobe Verbindungen mit geringem Molekulargewicht, Oligomere und thermoplastische und wärmeaushärtbare Polymere, die oben beschrieben wurden (hydrophobe Polymerteilchen) verwendet werden.
Diese hydrophoben Verbindungen sind vorzugsweise Verbindungen, welche durch Wärme quervernetzt reaktiv sind und stärker bevorzugt Verbindungen mit einer funktionellen Gruppe, die durch Wärme quervernetzt reaktiv sind (im Nachhinein als eine thermoreaktive Gruppe bezeichnet).
Als thermoreaktive Gruppen können eine ethylenisch ungesättigte Gruppe in einer Polymerisationsreaktion (z.B. eine Acryloylgruppe, eine Methacryloylgruppe, eine Vinylgruppe und eine Allylgruppe), eine Isocyanatgruppe in einer Additionsreaktion, geblocktes Isocyanat und eine funktionelle Gruppe mit einem aktiven Wasserstoffatom, welche die andere Gruppe der Reaktion ist (z.B. eine Aminogruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Carboxylgruppe), eine Epoxidgruppe in einer Additionsreaktion und eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Hydroxylgruppe, welche die andere Gruppe der Reaktion ist, eine Carboxylgruppe und eine Hydroxylgruppe oder eine Aminogruppe in einer Kondensationsreaktion und ein Säureanhydrid und eine Aminogruppe oder eine Hydroxylgruppe in der Ringöffnungsadditionsreaktion beispielhaft angegeben werden. Allerdings sind thermoreaktive Gruppen nicht auf die oben genannten Gruppen beschränkt und irgendwelche reaktiven funktionellen Gruppen können verwendet werden, solange sie eine chemische Bindung bilden.
Die hydrophoben Verbindungen mit diesen thermoreaktiven Gruppen können die Bildfestigkeit verbessern und eine hohe Drucklebensdauer durch thermische Reaktion bereitstellen.
Die Mikrokapseln, die die Verbindungen mit diesen thermoreaktiven Gruppen enthalten, können durch das Verfahren des Einkapselns in Mikrokapseln der Verbindung mit einer thermoreaktiven Gruppe (die später beschrieben wird), z.B. eine Acrylatgruppe, eine Methacrylatgruppe, eine Vinylgruppe eine Allylgruppe, eine Epoxidgruppe, eine Aminogruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Carboxylgruppe, Isocyanat, Säureanhydrid und die Gruppen, die diese Gruppen schützen, erhalten werden, oder durch das Verfahren des Einkapselns dieser Verbindungen in die externen Wände von Mikrokapseln. Die Verbindungen mit den thermoreaktiven Gruppen können in Mikrokapseln eingekapselt werden und gleichzeitig in die äußeren Wände der Mikrokapseln.
Die Verbindungen, die in JP-A-2001-277740 und JP-A-2001-277742 offenbart sind, können als die Verbindungen mit einer thermoreaktiven Gruppe, die in Mikrokapseln enthalten sind, verwendet werden.
Zur Herstellung der Verbindung mit einer thermoreaktiven Gruppe, die von einer Mikrokapsel diffundiert, die auf der Oberfläche und in der Nachbarschaft der Oberfläche der Mikrokapsel in der bilderzeugenden Schicht vorhanden ist, kann z.B. ein Verfahren der Dispergierung der Verbindung in einem Lösemittel verwendet werden, welches die externe Wand der Mikrokapsel aufquillt.
Die Materialien der Mikrokapseln, die vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, weisen eine dreidimensionale Quervernetzung auf. Von diesem Gesichtspunkt sind Polyharnstoff, Polyurethan, Polyester, Polycarbonat, Polyamid und Mischungen dieser Verbindungen als Materialien der Mikrokapseln bevorzugt und Polyharnstoff und Polyurethan sind besonders bevorzugt. Die Verbindungen mit den oben beschriebenen thermoreaktiven Gruppen können in die externen Wände von Mikrokapseln eingearbeitet werden.
Für das Mikroeinkapseln der Verbindung mit einer thermoreaktiven Gruppe können bekannte Mikroverkapselungsverfahren verwendet werden. Die Herstellungsverfahren der Mikrokapseln schließen z.B. die Verfahren der Verwendung einer Koazervierung, die in den US-Patenten 2,800,457 und 2,800,458 offenbart sind, die Verfahren der Grenzflächenpolymerisation, die in dem Britischen Patent 990,443 , US-Patent 3,287,154 , JP-B-38-19574 (der Begriff "JP-B", wie er hier verwendet wird, bedeutet eine "geprüfte Japanische Patentveröffentlichung"), JP-B-42-446 und JP-B-42-711 offenbart sind, ein, die Verfahren durch Ausfällung eines Polymers, die in den US-Patenten 3,418,250 und 3,660,304 offenbart sind, das Verfahren der Verwendung von Isocyanatpolyolwandmaterialien, das in dem US-Patent 3,796,669 offenbart ist, die Verfahren der Verwendung von Isocyanatwandmaterialien, das in dem US-Patent 3,914,511 offenbart ist, die Verfahren der Verwendung von Harnstoffformaldehydserien- oder Harnstoffformaldehyd-resorcinolserien-wandbildenden Materialien, die in den US-Patenten 4,001,140 , 4,087,376 und 4,089,802 offenbart sind, das Verfahren der Verwendung von Wandmaterialien, z.B. Melaminformaldehydharz und Hydroxyzellulose, offenbart in dem US-Patent 4,025,445 , die in situ Verfahren der Monomerpolymerisation, die in JP-B-36-9163 und JP-B-51-9079 offenbart sind, die Sprühtrocknungsverfahren, die in dem Britischen Patent 930,422 und in dem US-Patent 3,111,407 offenbart sind, und die elektrolytischen Dispersionskühlverfahren, die in den Britischen Patenten 952,807 und 967,074 offenbart sind, ein. Allerdings ist die Erfindung nicht auf diese Verfahren beschränkt.
Das Lösemittel zum Aufquellen der äußeren Wand der Mikrokapsel hängt von dem Mikrokapseldispersionslösemittel (auch als Lösemittel oder als Beschichtungslösung bezeichnet), dem Material und der Dicke der Mikrokapselwand und der Verbindung, die in der Mikrokapsel eingekapselt ist, ab, aber das Lösemittel kann leicht aus kommerziell erhältlichen Produkten ausgewählt werden. Beispielsweise werden im Fall einer wasserdispergierbaren Mikrokapsel, die quervernetzten Polyharnstoff oder eine Polyurethanwand umfasst, Alkohole, Etter, Acetale, Ester, Ketone, mehrwertige Alkohole, Amine, Amine und Fettsäuren vorzugsweise verwendet.
Insbesondere werden Methanol, Ethanol, tert-Butanol, n-Propanol, Tetrahydrofuran, Methyllactat, Ethyllactat, Methylethylketon, Propylenglykolmonomethylether, Ethylenglykoldiethylether, Ethylenglykolmonomethylether, γ-Butyrolacton, N,N-Dimethylformamid und N,N-Dimethylacetamid beispielhaft angegeben, aber die Erfindung ist nicht auf diese Lösemittel beschränkt. Ferner können diese Lösemittel als zwei oder mehr in Kombination verwendet werden.
Lösemittel, die nicht in Mikrokapsel dispergierenden Lösemitteln aufgelöst sind, die aber in der Mischung der Lösemittel aufgelöst sind, können als Lösemittel zum Aufquellen der externen Wand der Mikrokapsel verwendet werden. Der Gehalt der Lösemittel zum Aufquellen der externen Wand der Mikrokapsel wird durch die Kombination der Materialien bestimmt, und wenn der Gehalt kleiner ist als der geeignete Wert, wird die Bilderzeugung unzureichend, und wenn der Gehalt größer ist als der geeignete Wert, verringert sich die Stabilität der Dispersion. Im Allgemeinen ist der Gehalt der Lösemittel zum Aufquellen der externen Wand der Mikrokapsel von 5 bis 95 Gew.% der Beschichtungslösung wirksam, vorzugsweise 10 bis 90 Gew.%, und stärker bevorzugt 5 bis 85 Gew.%.
Die mittlere Teilchengröße der Mikrokapseln beträgt vorzugsweise 0,01 bis 20 μm, stärker bevorzugt 0,05 bis 2,0 μm und besonders bevorzugt 0,10 bis 1,0 μm. Wenn sich die mittlere Teilchengröße der Mikrokapseln in diesem Bereich befindet, können eine gute Auflösung und eine Alterungsbeständigkeit erhalten werden.
Die Zugabemenge der Mikrokapseln zu der bilderzeugenden Schicht beträgt vorzugsweise 50 Gew.% oder mehr, bezogen auf den Feststoffgehalt, und stärker bevorzugt 60 Gew.% oder mehr. Wenn sich die Zugabemenge in diesem Bereich befindet, können gleichzeitig eine gute auf der Druckpresse stattfindende Entwicklungseigenschaft, eine gute Empfindlichkeit und eine gute Drucklebensdauer erhalten werden.
Licht in Wärme umwandelnde Substanz:
Die bilderzeugende Schicht der vorliegenden Erfindung enthält eine Licht in Wärme umwandelnde Substanz, die Wärme durch Belichtung zum Zwecke der Erhöhung der Empfindlichkeit erzeugt. Als solch eine Licht in Wärme umwandelnde Substanz können Licht absorbierende Substanzen mit einer Absorptionsbande von wenigstens einem Teil von 700 bis 1.200 nm Wellenlänge, z.B. verschiedene Arten von Pigmenten, Farbstoffen und Metallfeinteilchen verwendet werden.
Als solche Pigmente können kommerziell erhältliche Pigmente und Infrarotstrahlen absorbierende Pigmente, die in Color Index (C.I.) Binran (Color Index (C.I.) Handbook), Saishin Ganryo Binran (The Latest Pigment Handbook), übersetzt von Nihon Ganryo Gijutsu Kyokai (1977), Saishin Ganryo Oyo Gijutsu (The Latest Applied Techniques of Pigments), veröffentlicht von CMC Publishing Co. Ltd. (1986) und Insatsu Ink Gijutsu (Printing Ink Techniques), CMC Publishing Co. Ltd. (1984) verwendet werden.
Diese Pigmente können durch bekannte Oberflächenbehandlungsverfahren, falls notwendig, oberflächenbehandelt werden, um die Dispergierbarkeit in einer Schicht, die zugegeben wird, zu verbessern. Als Verfahren von Oberflächenbehandlungen können ein Verfahren der Oberflächenbeschichtung mit hydrophilen Harzen und lipophilen Harzen, ein Verfahren des Anhaftens von Tensiden und ein Verfahren des Befestigens von reaktiven Substanzen (z.B. Siliziumoxidsol, Aluminiumoxidsol, ein Silankupplungsmittel, eine Epoxidverbindung und eine Isoyanatverbindung) auf der Oberfläche der Pigmente beispielhaft angegeben werden.
Die Pigmente, die zu der bilderzeugenden Schicht zugegeben werden, werden vorzugsweise mit hydrophilen Harzen oder Siliziumoxidsol oberflächenbeschichtet, so dass sie mit wasserlöslichen Harzen dispergiert sind und die hydrophile Eigenschaft nicht verschlechtern. Die Teilchengröße der Pigmente beträgt vorzugsweise 0,01 bis 1 μm und stärker bevorzugt 0,01 bis 0,5 μm. Bekannte Dispergierverfahren, die bei der Herstellung von Tinten und Tonern verwendet werden können, können als Dispergierverfahren von Pigmenten verwendet werden.
Ruß kann als ein besonders bevorzugtes Pigment beispielhaft veranschaulicht werden.
Als Farbstoffe für diesen Zweck können solche kommerziell erhältlich bekannte Farbstoffe, die beispielsweise in Senryo Binran (Dye Handbook), übersetzt von Yuki Gosei Kagaku Kyokai (1970), "Kin-Sekigai Kyushu Shikiso (Near Infrared Ray Absorbing Dyes)" in Kagaku Kogyo (Chemical Industry), Seiten 45 bis 51 (Mai 1986), 90Nen-dai Kinosei Shikiso no Kaihatsu to Shijo Doko (Development and Market Trend of Functional Dyes in the Nineties), Punkt 2.3, Kapitel 2, CMC Publishing Co., Ltd. (1990) oder in verschiedenen Patentbeschreibungen beschrieben sind, verwendet werden. Insbesondere werden vorzugsweise Infrarotstrahlen absorbierende Farbstoffe, z.B. Azofarbstoffe, Metallkomplexsalzazofarbstoffe, Pyrazolonazofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Phthalocyaninfarbstoffe, Carboniumfarbstoffe, Chinoniminfarbstoffe, Polymethinfarbstoffe und Cyaninfarbstoffe verwendet.
Ferner können als Farbstoffe für die Verwendung als Licht in Wärme umwandelnde Substanzen, z.B. die Cyaninfarbstoffe, die in JP-A-58-125246 , JP-A-59-84356 und JP-A-60-78787 offenbart sind, die Methinfarbstoffe, die in JP-A-58-173696 , JP-A-58-181690 und JP-A-58-194595 offenbart sind, die Naphthochinonfarbstoffe, die in JP-A-58-112793 , JP-A-58-224793 , JP-A-59-48187 , JP-A-59-73996 , JP-A-60-52940 und JP-A-60-63744 offenbart sind, die Squaryliumfarbstoffe, die in JP-A-58-112792 offenbart sind, der Cyaninfarbstoff, der in dem Britischen Patent 434,875 offenbart ist, die Cyaninfarbstoffe, die in dem US-Patent 4,973,572 offenbart sind, die Farbstoffe, die in JP-A-10-268512 offenbart sind, und die Phthalocyaninverbindungen, die in JP-A-11-235883 offenbart sind, beispielhaft angegeben werden.
Ferner wird auch vorzugsweise der im nahen Infrarot absorbierende empfindliche Farbstoff, der in dem US-Patent 5,156,938 offenbart ist, verwendet. Zusätzlich werden auch besonders bevorzugt das substituierte Arylbenzo(thio)pyryliumsalz, das im US-Patent 3,881,924 offenbart ist, das Trimethinthiapyryliumsalz, das in JP-A-57-142645 offenbart ist, die Verbindungen auf Pyryliumbasis, die in JP-A-58-181051 , JP-A-58-220143 , JP-A-59-41363 , JP-A-59-84248 , JP-A-59-84249 , JP-59-146063 und JP-A-59-146061 offenbart sind, der Cyaninfarbstoff, der in JP-A-59-216146 offenbart ist, das entamethinthiopyryliumsalz, das in dem US-Patent 4,283,475 offenbart ist, die Pyryliumverbindungen, die in JP-B-5-13514 und in JP-B-5-19702 , Epolight III-178, Epolight III-130 und Epolight III-125 (hergestellt von Epolin Co., Ltd.) offenbart sind, verwendet.
Von diesen Farbstoffen sind die Farbstoffe, die vorzugsweise zu der hydrophilen Matrix in dem hydrophilen Harz der bilderzeugenden Schicht zugegeben werden, wasserlösliche Farbstoffe, und die speziellen Beispiele sind unten angegeben, aber die vorliegende Erfindung ist nicht auf diese Farbstoffe beschränkt.
Aufgrund der Licht in Wärme umwandelnden Substanz fördert das Licht in Wärme umwandelnde Mittel, das in den hydrophoben Polymerfeinteilchen enthalten ist, ferner die Verschmelzung unter den Teilchen, was bevorzugt ist. Die oben angegebenen Licht in Wärme umwandelnden Substanzen sind bevorzugt, aber lipophile Farbstoffe sind stärker bevorzugt. Als spezielle Beispiele von lipophilen Farbstoffen können die folgenden Farbstoffe beispielhaft veranschaulicht werden.
Die oben angegebenen organischen Licht in Wärme umwandelnden Mittel können zu 30 Gew.%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt in der bilderzeugenden Schicht zugegeben werden, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.% und besonders bevorzugt von 7 bis 20 Gew.%. In diesem Bereich der Zugabemenge kann eine gute Empfindlichkeit erhalten werden.
Es können auch metallische Feinteilchen in der bilderzeugenden Schicht der vorliegenden Erfindung als Licht in Wärme umwandelnde Mittel verwendet werden. Viele metallische Feinteilchen sind Licht in Wärme konvertierbar und auch selbst-exotherm.
Als bevorzugte metallische Feinteilchen werden Feinteilchen von einfachen Substanzen oder Legierungen oder Oxiden und Sulfide von Si, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Mo, Ag, Au, Pt, Pd, Rh, In, Sn, W, Te, Pb, Ge, Re und Sb beispielhaft angegeben.
Die bevorzugten Metalle unter diesen Metallen, die diese metallischen Feinteilchen bilden, sind Metalle mit einem Schmelzpunkt von etwa 1.000°C oder weniger, bei denen die Wärmeschmelzung der hydrophoben Polymerfeinteilchen durch Lichtbestrahlung leicht auftritt und mit einer Absorption in Infrarot-, sichtbaren und UV-Strahlen-Bereichen, z.B. Re, Sb, Te, Au, Ag, Cu, Ge, Pb und Sn.
Ferner sind besonders bevorzugte Metallfeinteilchen die Feinteilchen von Metallen mit einem vergleichbar geringen Schmelzpunkt und vergleichbar hoher Extinktion von Wärmestrahlung, z.B. Ag, Au, Cu, Sb, Ge und Pb, und am stärksten bevorzugte Elemente sind Ag, Au und Cu.
Die Licht in Wärme umwandelnde Substanz der vorliegenden Erfindung kann zwei oder mehr Licht in Wärme umwandelnde Substanzen umfassen, z.B. die Feinteilchen von Metallen mit geringem Schmelzpunkt, z.B. Re, Sb, Te, Au, Ag, Cu, Ge, Pb und Sn und die Feinteilchen von selbst-exothermen Metallen, z.B. Ti, Cr, Fe, Co, Ni, W und Ge können als Mischung verwendet werden. Es ist auch bevorzugt, die winzigen Teilchen von Metallen zu verwenden, die eine besonders hohe Lichtabsorption im Zustand der winzigen Teilchen, wie Ag, Pt und Pd aufweisen, und die winzigen Teilchen von anderen Metallen in Kombination.
Der Effekt der vorliegenden Erfindung wird ferner durch Unterziehen der oben angegebenen Feinteilchen von einfachen Substanzen oder Legierungen oder Metallen einer Oberflächenhydrophilierungsbehandlung gezeigt. Als die Oberflächenhydrophilierungsbehandlung kann ein Verfahren der Oberflächenbehandlung durch eine Verbindung, welche hydrophil ist und auf Partikel adsorptiv ist, z.B. ein Tensid, ein Verfahren der Oberflächenbehandlung durch eine Substanz mit der hydrophilen Gruppe, welche mit der konstituierenden Substanz der Teilchen reaktiv ist, und ein Verfahren des Bereitstellens eines hydrophilen Hochpolymerfilms oder Schutzkolloids verwendet werden. Ein besonders bevorzugtes Verfahren ist eine Oberflächenbehandlung mit Silikat. Beispielsweise können die Oberflächen von Feinteilchen ausreichend hydrophilisiert werden, indem die Feinteilchen in eine wässrige Natriumsilikatlösung (3 %) bei 70°C für 30 Sekunden eingetaucht werden. Andere metallische Feinteilchen können auch über das ähnliche Verfahren oberflächenbehandelt werden.
Diese Teilchen weisen eine Teilchengröße von vorzugsweise 10 μm oder weniger, stärker bevorzugt von 0,003 bis 5 μm und besonders bevorzugt von 0,01 bis 3 μm auf. Eine hohe Empfindlichkeit und eine gute Auflösung kann durch die Teilchengröße in diesem Bereich erhalten werden.
Wenn diese metallischen Feinteilchen als das Licht in Wärme umwandelnde Mittel in der Erfindung verwendet werden, beträgt die Zugabemenge vorzugsweise 10 Gew.% oder mehr des Feststoffgehalts der bilderzeugenden Schicht, stärker bevorzugt 20 oder mehr und besonders bevorzugt 30 Gew.% oder mehr. Eine hohe Empfindlichkeit kann vorzugsweise durch die Zugabemenge in diesem Bereich erhalten werden.
Hydrophiles Harz:
Die bilderzeugende Schicht der Erfindung kann ein hydrophiles Harz zum Zwecke der Verbesserung der auf der Druckpresse stattfindenden Entwicklungseigenschaft und der Filmfestigkeit der bilderzeugenden Schicht selbst enthalten.
Als hydrophile Harze sind solche mit einer hydrophilen Gruppe, z.B. einer Hydroxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer Phosphorsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe oder einer Amidogruppe bevorzugt. Ferner, da die Bildfestigkeit erhöht wird und die Drucklebensdauer durch die Reaktion der hydrophilen Harze mit einer Vinyloxygruppe und dem Bilden einer Quervernetzung erhöht wird, sind hydrophile Harze mit funktionellen Gruppen, die mit einer Vinyloxygruppe, z.B. einer Hydroxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer Phosphorsäuregruppe oder einer Sulfonsäuregruppe reaktiv sind, bevorzugt. Unter den oben genannten sind hydrophile Harze mit einer Hydroxylgruppe oder einer Carboxylgruppe bevorzugt.
Die speziellen Beispiele der hydrophilen Harze schließen Gummi arabicum, Kasein, Gelatine, Stärkederivate, wasserlösliches Sojabohnenpolysaccharid, Hydroxypropylzellulose, Methylzellulose, Carboxymethylzellulose und Natriumsalze davon, Zelluloseacetat, Natriumalginat, Vinylacetat-maleinsäurecopolymere, Styrol-maleinsäurecopolymere, Polyacrylsäuren und Salze davon, Polymethacrylsäure und Salze davon, Homopolymere und Copolymere von Hydroxyethylmethacrylat, Homopolymere und Copolymere von Hydroxyethylacrylat, Homopolymere und Copolymere von Hydroxypropylmethacrylat, Homopolymere und Copolymere von Hydroxypropylacrylat, Homopolymere und Copolymere von Hydroxybutylmethacrylat, Homopolymere und Copolymere von Hydroxybutylacrylat, Polyethylenglykole, Hydroxypropylenpolymere, Polyvinylalkohole, hydrolisiertes Polyvinylacetat mit einem Hydrolysegrad von wenigstens 60 Gew.%, vorzugsweise von wenigstens 80 Gew.%, Polyvinylformal, Polyvinylpyrrolidon, Homopolymere und Copolymere aus Acrylamid, Homopolymere und Copolymere aus Methacrylamid, Homopolymere und Copolymere von N-Methylolacrylamid, Homopolymere und Copolymere von 2-Acrylamid-2-methyl-2-propansulfonat und Homopolymere und Copolymere von 2-Methacryloyloxyethylsulfonat ein.
Andere Zusatzstoffe:
Zum leichten Unterscheiden einer Bildfläche von einer Nicht-Bildfläche nach der Bilderzeugung können Farbstoffe mit einer hohen Absorption im sichtbaren Strahlenbereich in der bilderzeugenden Schicht als Farbstoffe eines Bildes in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Insbesondere können Oil Yellow #101, Oil Yellow#103, Oil Pink #312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oil Blue #603, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black T-505 (Produkte von Orient Kagaku Kogyo Co., Ltd.), Victoria Pure Blue, Kristallviolett (C.I. 42555), Methylviolett (C.I. 42535), Ethylviolett, Rhodamin B (C.I. 145170B), Malachitgrün (C.I. 42000), Methylenblau (C.I. 52015) und die Farbstoffe, die in JP-A-62-293247 offenbart sind, beispielhaft angegeben werden. Zusätzlich zu diesen Farbstoffen können Pigmente von Phthalocyaninserien, Pigmente von Azoserien und Titanoxid auch vorzugsweise verwendet werden. Diese Farbstoffe und Pigmente werden im Anteil von vorzugsweise von 0,01 bis 10 Gew.% vom gesamten Feststoffgehalt in der bilderzeugenden Schicht verwendet.
Falls notwendig, können Weichmacher zu der bilderzeugenden Schicht der Erfindung zugegeben werden, um dem Film Flexibilität zu verleihen. Als solche Weichmacher werden z.B. Polyethylenglykol, Tributylcitrat, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Dihexylphthalat, Dioctylphthalat, Tricresylphosphat, Tributylphosphat, Trioctylphosphat und Tetrahydrofurfuryloleat verwendet.
Die bilderzeugende Schicht der vorliegenden Erfindung wird hergestellt, indem die oben genannten Komponenten jeweils in einem Lösemittel aufgelöst oder dispergiert werden und die entstandene Beschichtungslösung beschichtet wird. Die Beispiele der verwendeten Lösemittel schließen Ethylendichlorid, Cyclohexanon, Methylethylketon, Methanol, Ethanol, Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, 1-Methoxy-2-propanol, 2-Methoxyethylacetat, 1-Methoxy-2-propylacetat, Dimethoxyethan, Methyllactat, Ethyllactat, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, Tetramethylharnstoff, N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Sulforan, γ-Butyrolacton, Toluol und Wasser ein, aber die Lösemittel sind nicht darauf beschränkt. Diese Lösemittel werden allein oder als Mischung verwendet. Die Konzentration des Feststoffgehalts der Beschichtungslösung beträgt vorzugsweise 1 bis 50 Gew.%.
Das Beschichtungsgewicht der bilderzeugenden Schicht (Feststoffgehalt) auf dem Träger, der nach der Beschichtung und Trocknung erhalten wird, variiert gemäß der Verwendung, aber im Allgemeinen beträgt das Trockenbeschichtungsgewicht vorzugsweise 0,2 bis 5,0 g/m². Verschiedene Beschichtungsverfahren können verwendet werden, z.B. Stabbeschichten, Rotationsbeschichten, Sprühbeschichten, Floorstreichverfahren, Eintauchbeschichten, Luftrakelbeschichten, Blattbeschichten und Rollbeschichten.
Tenside, beispielsweise die Fluortenside, die in JP-A-62-170950 offenbart sind, können zu der Beschichtungslösung der bilderzeugenden Schicht zur Verbesserung der Beschichtungseigenschaft zugegeben werden. Die Zugabemenge beträgt vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.% der gesamten Feststoffgehalte der Bilderzeugungsschicht und stärker bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.%.
Überzugsschicht:
Eine hydrophile Überzugsschicht kann auf der bilderzeugenden Schicht des erfindungsgemäßen Lithographiedruckplattenvorläufers zum Schutz der bilderzeugenden Schichtoberfläche vor einer Verschmutzung mit lipophilen Substanzen während der Lagerung oder durch Berühren mit Fingern bei der Handhabung (Fingerabdrücke) bereitgestellt werden.
Die hydrophile Überzugsschicht, die vorzugsweise in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann leicht bei einem Druckpressen entfernt werden und enthält ein Harz, ausgewählt aus wasserlöslichen Harzen und wasserquellbaren Harzen, die insbesondere durch teilweises Quervernetzen von wasserlöslichen Harzen erhalten werden.
Die wasserlöslichen Harze sind aus wasserlöslichen natürlichen und synthetischen Hochpolymeren ausgewählt, und wenn sie beschichtet werden und allein oder mit einem Quervernetzungsmittel getrocknet werden, können sie einen Film bilden.
Die speziellen Beispiele der wasserlöslichen Harze, die vorzugsweise in der Erfindung verwendet werden, schließen als natürliche Hochpolymere Gummi arabicum, wasserlösliches Sojabohnenpolysaccharid, Zellulosederivate (z.B. Carboxymethylzellulose, Carboxyethylzellulose und Methylzellulose), modifizierte Produkte davon, Weißdextrin, Pullulan und Enzym-abbauendes verethertes Dextrin ein, als synthetische Hochpolymere, Polyvinylalkohol (mit einem Hydrolysegrad von 65 oder mehr Polyvinylacetat), Polyacrylsäure und Alkalimetallsalze oder Aminsalze davon, Polyacrylsäurecopolymere und Alkalimetallsalze oder Aminsalze davon, Polymethacrylsäure und Alkalimetallsalze oder Aminsalze davon, Vinylalkohol-acrylsäurecopolymere und Alkalimetallsalze oder Aminsalze davon, Polyacrylamid und Copolymere davon, Polyhydroxyethylacrylat, Polyvinylpyrrolidon und Copolymere davon, Polyvinylmethylether, Vinylmethylether-maleinsäureanhydridcopolymere, Poly-2-acrylamid-2-methyl-1-propansulfonsäure und Alkalimetallsalze oder Aminsalze davon, Poly-2-acrylamid-2-methyl-1-propansulfonsäurecopolymere und Alkalimetallsalze oder Aminsalze davon.
Diese Harze können als Mischung von zwei oder mehr gemäß den Zwecken verwendet werden. Allerdings ist die vorliegende Erfindung nicht auf diese Verbindungen beschränkt.
Wenn wenigstens ein oder mehr wasserlösliche Harze teilweise quervernetzt sind und eine Überzugsschicht auf der bilderzeugnden Schicht gebildet wird, wird das Quervernetzen durch die Quervernetzungsreaktion unter Verwendung der reaktiven funktionellen Gruppe von wasserlöslichen Harzen durchgeführt. Die Quervernetzungsreaktion kann eine kovalente Bindungsquervernetzung sein oder kann eine ionische Bindungsquervernetzung sein.
Die Klebrigkeit der Überzugsschichtoberfläche wird durch Quervernetzen vermindert und die Handhabungseigenschaft eines Lithographiedruckplattenvorläufers wird gut, aber wenn die Quervernetzung zu sehr fortschreitet, wandelt sich die Überzugsschicht ins Lipophile um und die Eliminierung der Überzugsschicht auf einer Druckpresse wird schwierig, so dass eine geeignete Quervernetzung bevorzugt ist.
Als bevorzugtes Ausmaß der teilweisen Quervernetzung, wenn ein Lithographiedruckplattenvorläufer bei 25°C für 30 Sekunden bis 10 Minuten in Wasser eingetaucht wird, wird eine hydrophile Überzugsschicht nicht eluiert und wird stehengelassen, und wenn sie für 10 Minuten oder mehr eingetaucht wird, weist die Elution ein bestätigungsfähiges Ausmaß auf.
Als Verbindungen, die in einer Quervernetzungsreaktion (Quervernetzungsmittel) verwendet werden, können bekannte polyfunktionelle Verbindungen mit einer Quervernetzungseigenschaft, z. B. Polyepoxidverbindungen, Polyaminverbindungen, Polyisocyanatverbindungen, Polyalkoxysilylverbindungen, Titanatverbindungen, Aldehydverbindungen, polyvalente Metallsalzverbindungen und Hydrazin beispielhaft angegeben werden.
Ein Quervernetzungsmittel kann allein verwendet werden oder zwei oder mehr Quervernetzungsmittel können als Mischung verwendet werden. Besonders bevorzugte Quervernetzungsmittel sind wasserlösliche Quervernetzungsmittel, aber wasserunlösliche Quervernetzungsmittel können verwendet werden, indem sie in Wasser durch ein Dispersionsmittel dispergiert vorliegen.
Als besonders bevorzugte Kombinationen eines wasserlöslichen Harzes und eines Quervernetzungsmittels können Kombinationen eines carbonsäurehaltigen wasserlöslichen Harzes und einer polyvalenten Metallverbindung, eines carbonsäurehaltigen wasserlöslichen Harzes und eines wasserlöslichen Epoxidharzes und eines hydroxylgruppenhaltigen Harzes und Dialdehyde beispielhaft angegeben werden.
Die bevorzugte Zugabemenge eines Quervernetzungsmittels beträgt 2 bis 10 Gew.% des wasserlöslichen Harzes. In diesem Bereich der Zugabemenge kann eine gute Wasserbeständigkeit ohne Verschlechterung der Eliminierungseigenschaft einer Überzugsschicht auf einer Druckpresse erhalten werden.
Zusätzlich zum Zwecke der Gewährleistung einer Beschichtungsgleichförmigkeit, wenn eine wässrige Lösung beschichtet wird, kann eine Uberzugsschicht nicht-ionische Tenside, z.B. Sorbitantristearat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitantrioleat, Stearinsäuremonoglyzerid, Polyoxyethylennonylphenylether und Polyoxyethylendodecylether enthalten.
Der Anteil des nicht-ionischen Tensids in einer Überzugsschicht beträgt vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.% des gesamten Feststoffgehalts in einer Überbeschichtungsschicht und stärker bevorzugt 1 bis 3 Gew.%.
Die Schichtdicke der Überzugsschicht der vorliegenden Erfindung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 4,0 μm, wenn ein wasserlösliches Harz nicht quervernetzt ist, stärker bevorzugt 0,1 bis 1,0 μm und vorzugsweise 0,1 bis 0,5 μm, wenn ein wasserlösliches Harz teilweise quervernetzt ist, stärker bevorzugt 0,1 bis 0,3 μm. In diesem Bereich der Schichtdicke kann ein Verschmutzen der bilderzeugenden Schicht durch eine lipophile Substanz verhindert werden, ohne die Eliminierungseigenschaft der Überzugsschicht auf einer Druckpresse zu verschlechtern.
Träger:
Die Träger des Lithographiedruckplattenvorläufers der vorliegenden Erfindung, auf die die oben beschriebene bilderzeugende Schicht beschichtet werden kann, sind Materialien mit einer Dimensionsstabilität. Beispielsweise Papier, Papier, laminiert mit Kunststoffen (z.B. Polyethylen, Polypropylen und Polystyrol), Metallplatten (z.B. Aluminium, Zink und Kupfer), Kunststofffilme (z.B. Zellulosediacetat, Zellulosetriacetat, Zellulosepropionat, Zellulosebutyrat, Zelluloseacetatbutyrat, Zellulosenitrat, Polyethylenterephthalat, Polyethylen, Polystyrol, Polypropylen, Polycarbonat und Polyvinylacetal) und Papier und Kunststofffilme, laminiert oder abgeschieden mit den oben genannten Metallen können als Materialien des Trägers beispielhaft angegeben werden. Bevorzugte Träger sind Polyesterfilme und Aluminiumplatten.
Die Aluminiumplatten sind eine reine Aluminiumplatte und eine Aluminiumlegierungsplatte, die Aluminium als eine Hauptkomponente und eine Spurenmenge von verschiedenen Elementen umfassen, und eine Aluminium- oder Aluminiumlegierungsplatte, laminiert mit Kunststoffen, können auch verwendet werden. Die verschiedenen Elemente, welche in Aluminiumlegierungen enthalten sein können, sind Silizium, Eisen, Mangan, Kupfer, Magnesium, Chrom, Zink, Bismuth, Nickel und Titan. Der Gehalt der verschiedenen Elemente in der Aluminiumlegierung beträgt höchstens 10 Gew.%. Bekannte Aluminiumplatten, die bis jetzt verwendet werden, können auch in der vorliegenden Erfindung beliebig verwendet werden.
Die oben beschriebenen Träger für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung weisen eine Dicke von 0,05 bis 0,6 mm, vorzugsweise von 0,1 bis 0,4 mm und besonders bevorzugt von 0,15 bis 0,3 mm auf.
Es ist bevorzugt, eine Aluminiumplatte einer Oberflächenaufrauhung und einer Oberflächenbehandlung zu unterziehen, wie eine Eloxierung vor der Verwendung. Durch die Oberflächenbehandlung wird eine hydrophile Eigenschaft verbessert und die Adhäsion mit der Bilderzeugungsschicht kann verbessert werden.
Die Oberflächenaufrauhbehandlung der Oberfläche einer Aluminiumplatte kann durch zahlreiche Verfahren durchgeführt werden, z.B. mechanische Oberflächenaufrauhbehandlung, elektrochemische Aufrauhbehandlung durch Auflösen der Oberfläche, und chemisches Aufrauhen durch selektives Auflösen der Oberfläche. Als mechanisches Aufrauhen können bekannte Verfahren, z.B. Kugelreibungsverfahren, Bürstenabrasionsverfahren, Kugelstrahlverfahren, Polierverfahren verwendet werden. Als chemisches Aufrauhen ist ein Verfahren des Aufrauhens der Oberfläche durch Eintauchen einer Aluminiumplatte in eine wässrige gesättigte Lösung des Aluminiumsalzes einer anorganischen Säure, wie es in JP-A-54-31187 offenbart ist, geeignet. Als elektrochemisches Aufrauhen kann ein Verfahren der Oberflächenaufrauhung in einem Elektrolyt, der eine Säure, wie Salzsäure oder Salpetersäure enthält, durch Wechselstrom oder Gleichstrom verwendet werden. Ferner kann ein elektrolytisches Oberflächenaufrauhen unter Verwendung von gemischten Säuren verwendet werden, wie es in JP-A-54-63902 offenbart ist.
Diese Oberflächenaufrauhbehandlungen werden vorzugsweise durchgeführt, derart, dass der arithmetische Mittelrauhwert (Ra) der Oberfläche einer Aluminiumplatte von 0,2 bis 1,0 μm liegt.
Die so oberflächenaufgerauhte Aluminiumplatte wird, falls erforderlich, einer Alkaliätzbehandlung mit einer wässrigen Lösung aus Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid und einer Neutralisierungsbehandlung unterzogen und anschließend einer Eloxierungsbehandlung, um die Abriebbeständigkeit der Oberfläche zu erhöhen.
Es können zahlreiche Elektrolyten zum Bilden eines porösen Oxidfilms in der Eloxierungsbehandlung einer Aluminiumplatte verwendet werden und im Allgemeinen werden Schwefelsäure, Salzsäure, Oxalsäure, Chromsäure und gemischte Säuren davon verwendet. Die Konzentration dieser Elektrolyte wird gemäß den Arten der Elektrolyten beliebig bestimmt.
Die Eloxierungsbehandlungsbedingungen variieren gemäß den verwendeten Elektrolyten und können nicht bedingungslos bestimmt werden, aber im Allgemeinen beträgt die geeignete Konzentration des Elektrolyten von 1 bis 80 Gew.% Lösung, die Flüssigtemperatur beträgt 5 bis 70°C, die elektrische Stromdichte beträgt 5 bis 60 A/dm², die Spannung beträgt 1 bis 100 V, die Elektrolysezeit beträgt 10 Sekunden bis 5 Minuten.
Die Menge des gebildeten Films beträgt vorzugsweise 1,0 bis 5,0 g/m², besonders bevorzugt 1,5 bis 4,0 g/m².
Der oberflächenbehandelte und mit einem eloxierten Oxidfilm versehene Träger, wie oben beschrieben, kann, wie er ist, verwendet werden, aber eine Mikroporenvergrößerungsbehandlung eines anodischen Oxidfilms, eine Versiegelungsbehandlung der Mikroporen und eine Oberflächenhydrophilerungsbehandlung des Eintauchens des Trägers in eine wässrige Lösung, der eine hydrophile Verbindung enthält, wie es in den Japanischen Patentanmeldungen Nr. 2000-65219 und 2000-143387 offenbart ist, kann für das weitere Verbessern der Anhaftungseigenschaften an die obere Schicht, der hydrophilen Eigenschaften, der Verschmutzungsbeständigkeit und der wärmeisolierenden Eigenschaften, falls notwendig, beliebig durchgeführt werden.
Als bevorzugte hydrophile Verbindungen für die oben angegebene Hydrophilierungsbehandlung können Polyvinylphosphorsäure, Verbindungen mit einer Sulfonsäuregruppe, Saccharidverbindungen, Zitronensäure, Alkalimetallsilikat, Kaliumzirkoniumfluorid, Phosphat/anorganische Fluorverbindungen in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Wenn ein Träger, wie ein Polyesterfilm, wobei die Oberfläche davon nicht ausreichend hydrophil ist, als der Träger in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist es bevorzugt, eine hydrophile Schicht zu beschichten, um die Oberfläche hydrophil einzustellen. Eine hydrophile Schicht, die gebildet wird, indem eine Beschichtungslösung, die ein kolloidales Oxid oder Hydroxid von wenigstens einem Element, ausgewählt aus Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silizium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkonium, Eisen, Vanadium, Antimon und Übergangsmetallen enthält, beschichtet wird, wie es in der Japanischen Patentanmeldung Nr. 2000-10810 offenbart ist, ist bevorzugt. Eine hydrophile Schicht, die durch Beschichten einer Beschichtungslösung gebildet wird, die ein kolloidales Oxid oder ein Hydroxid aus Silizium enthält, ist vor allem bevorzugt.
In der vorliegenden Erfindung kann eine anorganische Unterschicht, die ein wasserlösliches Metallsalz, z.B. Zinkborat oder eine organische Unterschicht, die Carboxymethylzellulose, Dextrin oder Polyacrylsäure, wie es in der Japanischen Patentanmeldung Nr. 2000-143387 offenbart ist, enthält, vor der Beschichtung einer bilderzeugenden Schicht, falls notwendig, bereitgestellt werden. Das oben angegebene Licht in Wärme umwandelnde Mittel kann zu der Unterschicht gegeben werden.
Plattenherstellung und Drucken:
Es wird ein Bild durch Erwärmen auf einen Lithographiedruckplattenvorläufer in der vorliegenden Erfindung erzeugt. Insbesondere wird ein Bild durch direkte bildweise Aufzeichnung mit einem thermischen Aufzeichnungskopf, Abtastbelichtung mit einem Infrarotlaser, Hochintensitätsflashbelichtung durch eine Xenon-Entladungslampe und dergleichen und Infrarotlampenbelichtung aufgezeichnet. Die Belichtung durch Feststoff-Infrarotlaser mit einem hohen Output, wie Halbleiterlaser, die Infrarotstrahlen mit einer Wellenlänge von 700 bis 1.200 nm emittieren und YAG-Laser sind in der vorliegenden Erfindung bevorzugt.
Ein bildbelichteter Lithographiedruckplattenvorläufer in der vorliegenden Erfindung kann auf eine Druckpresse ohne dem Erfordernis eines weiteren Verfahrens angebracht werden und das Drucken kann unter Verwendung von Tinte und einer Feuchtwasserlösung durch ein herkömmliches Verfahren durchgeführt werden.
Als ein einfaches Lithographiedruckverfahren, das keine Feuchtwasserlösung erfordert, kann auch ein lithographisches Drucken unter Verwendung einer Emulsionstinte, wie z.B. in JP-B-49-26844 , JP-B-49-27124 , JP-B-49-27125 , JP-A-53-36307 , JP-A-53-36308 , JP-B-61-52867 , JP-A-58-211484 , JP-A-53-27803 , JP-A-53-29807 , JP-A-54-146110 , JP-A-57-212274 , JP-A-58-37069 und JP-A-54-106305 offenbart ist, auf den Lithographiedruckplattenvorläufer der vorliegenden Erfindung angewendet werden.
Der Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß der vorliegenden Erfindung kann auch einer Belichtung durch den Laser auf einem Plattenzylinder befestigt unterzogen werden, nachdem er auf einer Druckpresse angebracht wurde, und dann einer auf der Druckpresse stattfindenden Entwicklung mit einer Feuchtwasserlösung und/oder Tinte, wie es in dem Japanischen Patent 2938398 offenbart ist.
Der Lithographiedruckplattenvorläufer in der vorliegenden Erfindung kann auch beim Drucken nach der Entwicklung mit Wasser oder einer wässrigen Lösung als eine Entwicklungslösung verwendet werden.
Beispiel
Die vorliegende Erfindung wird unter Bezugnahme auf die unten angegebenen Beispiele detaillierter beschrieben, aber diese werden nicht als eine Beschränkung der Erfindung ausgelegt.
Herstellungsbeispiel des Trägers
Das geschmolzene Metall einer JIS A1050-Legierung, die 99,5 % oder mehr Aluminium, 0,30 % Fe, 0,10 % Si, 0,02 % Ti und 0,013 % Cu enthält, wurde einer Reinigungsbehandlung und einem Gießen unterzogen. In der Reinigungsbehandlung wurde eine Entgasungsbehandlung zur Eliminierung von unnötigen Gasen in dem geschmolzenen Metall, wie Wasserstoff, und eine Keramikrohrfilterbehandlung durchgeführt. Das Gießen wurde über ein DC-Gießverfahren durchgeführt. Der verfestigte Block mit einer Dicke von 500 mm wurde einem Verkleiden in einer Dicke von 10 mm von der Oberfläche unterzogen und eine Homogenisierungsbehandlung wurde bei 550°C für 10 Stunden derart durchgeführt, dass die intermetallische Verbindung nicht grobkörnig wurde. Anschließend wurde die Platte einem Heißwalzen bei 400°C unterzogen, anschließend einem Glühverfahren in einem kontinuierlichen Glühofen bei 500°C für 60 Sekunden unterzogen und anschließend kalt gewalzt, um somit eine aluminiumgewalzte Platte mit einer Dicke von 0,30 mm herzustellen. Der arithmetrische Mittelrauhwert (Ra) der Aluminiumplattenoberfläche nach dem Kaltwalzen wurde gesteuert, um 0,2 μm durch Steuern der Rauhigkeit der Druckpresse zu betragen. Die Flächendeformation der Platte wurde dann durch einen Spannungsplanierer verbessert.
Die Platte wurde oberflächenbehandelt, um einen Lithographiedruckplattenträger zu erhalten.
Zunächst wurde die Aluminiumplatte mit einer 10 %igen wässrigen Lösung aus Natriumaluminat bei 50°C für 30 Sekunden entfettet, um das Walzenöl auf der Oberfläche der Platte zu entfernen, in einer 30 %igen wässrigen Lösung aus Schwefelsäure bei 50°C für 30 Sekunden neutralisiert und anschließend einer Reinigungsbehandlung unterzogen.
An nächster Stelle wurde die Oberfläche des Trägers einer Bürstenkörnungsbehandlung unterzogen, d.h. einer Oberflächenaufrauhbehandlung, zum Verbessern der Adhäsionseigenschaft des Trägers und der bilderzeugenden Schicht und um der Nicht-Bildfläche ein Wasserrückhaltevermögen zu verleihen. Eine wässrige Lösung, die 1 % Salpetersäure und 0,5 % Aluminiumnitrat enthält, wurde bei 45°C gehalten und unter der Bedingung der elektrischen Stromdichte von 20 A/dm² durch eine indirekte elektrische Stromzuführzelle wurde die Platte einer elektrolytischen Körnung mit einer Elektrizitätsmenge der Anodenseite von 240 C/dm² unter Verwendung einer Wechselwellenform mit einem Betriebsverhältnis von 1/1 mit einem Befördern des Aluminiumnetzes in der wässrigen Lösung unterzogen. Anschließend wurde die Platte einem Ätzen in einer wässrigen 10 %igen Natriumaluminatlösung bei 50°C für 30 Sekunden, einer Neutralisierung in einer wässrigen 30 %igen Schwefelsäurelösung bei 50°C für 30 Sekunden und anschließend einer Reinigungsbehandlung unterzogen.
Ferner wurde zur Verbesserung der Abriebbeständigkeit, der chemischen Beständigkeit und des Wasserrückhaltevermögens ein Oxidfilm auf dem Träger durch Anodisierung gebildet. Es wurde eine wässrige 20 %ige Schwefelsäurelösung als Elektrolyt bei 35°C verwendet. Ein anodischer Oxidfilm von 2,5 g/m² wurde durch die elektrolytische Behandlung mit Gleichstrom von 14 A/dm² durch eine indirekte elektrolytische Stromzuführzelle unter Beförderung des Aluminiumnetzes durch den Elektrolyten erzeugt.
Anschließend wurde eine Silikatbehandlung zur Gewährleistung der hydrophilen Eigenschaften als Nicht-Bildfläche der Druckplatte durchgeführt. Es wurde eine 1,5 %ige wässrige Lösung von Dinatriumtrisilikat bei 70°C gehalten und das Aluminiumnetz wurde derart befördert, dass die Kontaktzeit des Aluminiumnetzes zu der wässrigen Lösung 15 Sekunden wurde und das Netz wurde ferner mit Wasser gewaschen. Die angehaftete Menge an Si betrug 10 mg/m². Der arithmetrische Mittelrauhwert (Ra) der Oberfläche des so erhaltenen Trägers (1) betrug 0,25 μm.
Synthesebeispiel von hydrophoben Polymerfeinteilchen (1):
Als eine Ölphasenkomponente wurden 5 g eines Cresolnovolakharzes (m-/p-Verhältnis: 6/4, Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 3.000, zahlengemitteltes Molekulargewicht: 1.100), 1,5 g eines Infrarotabsorbers (veranschaulicht durch Verbindung IR-17), 1 g eines oniumgruppenhaltigen Polymers Nr. 1 (in dieser Beschreibung beschrieben) und 0,1 g eines anionischen Tenids Pionin A-41C (hergestellt von Takemoto Yushi Co., Ltd.), in 7,4 g Acetonitril und in 13,7 g Ethylacetat aufgelöst. Die obige Ölphasenkomponente wurde mit 53 g einer 1,8 eigen wässrigen Lösung Polyvinylalkohol (PVA205, hergestellt von Kurare Co., Ltd.) einer wasserphasigen Komponente gemischt, und die Mischung wurde mit einem Homogenisator bei 15.000 U/min für 10 Minuten emulgiert und dispergiert. Es wurden Methylethylketon und Ethylacetat unter Rühren der Mischung bei 40°C für 3 Stunden verdampft. Die Konzentration des Feststoffgehalts der so erhaltenen Feinteilchendispersion betrug 14,8 Gew.% und die mittlere Teilchengröße betrug 0,30 μm.
Synthesebeispiel von hydrophoben Polymerfeinteilchen (2):
Feinteilchen (2) wurden auf die gleiche Weise wie bei dem Synthesebeispiel von Feinteilchen (1) synthetisiert, mit der Ausnahme, dass das oniumgruppenhaltige Polymer Nr. 1 durch ein Copolymer aus 4-Diazodiphenylaminhexafluorphosphat und Formaldehyd (Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 2.000, zahlengemitteltes Molekulargewicht: 900) ersetzt wurden.
Die Konzentration des Feststoffgehalts der so erhaltenen Feinteilchendispersion betrug 14,5 Gew.% und die mittlere Teilchengröße betrug 0,26 μm.
Synthesebeispiel von hydrophoben Polymerfeinteilchen (3):
Feinteilchen (3) wurden auf die gleiche Weise wie beim Synthesebeispiel der Feinteilchen (1) synthetisiert, mit der Ausnahme, dass die oniumgruppenhaltige Verbindung durch Hexafluorphosphationensalz aus 4-Diazodiphenylamin (mit der Formel, die unten angegeben ist) ersetzt wurde. Die Konzentration des Feststoffgehalts der so erhaltenen Feinteilchendispersion betrug 14,4 Gew.% und die mittlere Teilchengröße betrug 0,32 μm.
Synthesebeispiel von hydrophoben Poylmerfeinteilchen (4):
Als eine Ölphasenkomponente wurden 5 g Polyethylmethacrylat (Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 30.000, zahlengemitteltes Molekulargewicht: 12.000), 1,5 g eines Infrarot-Absorbers (veranschaulicht durch Verbindung IR-12), 1 g des oniumgruppenhaltigen Polymers Nr. 4 (oben gezeigt) und 0,1 g des anionischen Tensids Pionin A-41C (hergestellt von Takemoto Yushi Co., Ltd.) wurden in 7,4 g Acetonitril und 13,7 g Ethylacetat aufgelöst. Die obige Ölphasenkomponente wurde mit 53 g einer 1,8 %igen wässrigen Lösung Polyvinylalkohol (PVA205, hergestellt von Kurare Co., Ltd.) einer Wasserphasenkomponente gemischt und die Mischung wurde mit einem Homogenisator bei 15.000 U/min für 10 Minuten emulgiert und dispergiert. Methylethylketon und Ethylacetat wurden unter Rühren der Mischung bei 40°C für 3 Stunden verdampft. Die Konzentration des Feststoffgehalts der so erhaltenen Feinpartikeldispersion betrug 14,9 Gew.% und die mittlere Teilchengröße betrug 0,35 μm.
Synthesebeispiel eines hydrophoben Polymerfeinteilchens (5) zum Vergleich:
Als eine Ölphasenkomponente wurden 6 g eines Cresol-Novolakharzes (m-/p-Verhältnis: 6/4, Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 3.000, zahlengemitteltes Molekulargewicht: 1.100), 1,5 g eines Infrarotabsorbers (veranschaulicht durch Verbindung IR-17) und 0,1 g eines anionischen Tensids Pionin A-41C (hergestellt von Takemoto Yushi Co., Ltd.) in 7,4 g Acetonitril und in 13,7 g Ethylacetat aufgelöst. Die oben angegebene Ölphasenkomponente wurde mit 53 g einer 1,8 %igen wässrigen Lösung aus Polyvinylalkohol (PVA205, hergestellt von Kurare Co., Ltd.) einer Wasserphasenkomponente gemischt und die Mischung wurde mit einem Homogenisator bei 15.000 U/min für 10 Minuten emulgiert und dispergiert. Methylethylketon und Ethylacetat wurden unter Rühren der Mischung bei 40°C für 3 Stunden verdampft. Die Konzentration des Feststoffgehalts der so erhaltenen Feinteilchendispersion betrug 14,5 Gew.% und die mittlere Teilchengröße betrug 0,30 um.
Synthesebeispiel der Mikrokapseln (1):
Als eine Ölphasenkomponente wurden 40 g einer 50 %igen Ethylacetatlösung des Addukts von Trimethylolpropan und Xylylendiisocyanat (Takenate D-110N, ein Mikrokapselwandmaterial, hergestellt von Takeda Chemical Industries Ltd.), 23,5 g eines Cresolnovolakharzes (m-/p-Verhältnis: 6/4, Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 3.000, zahlengemitteltes Molekulargewicht: 1.100), 4 g eines Copolymers aus 4-Diazodiphenylamin-hexafluorphosphat und Formaldehyd (Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 2.000, zahlengemitteltes Molekulargewicht: 900), 3 g eines Infrarotabsorbers (veranschaulicht durch die Verbindung IR-17), und 0,1 g Pionin A-41C in 30 g Acetonitril und 60 g Ethylacetat aufgelöst. Als eine Wasserphasenkomponente wurden 120 g einer 4 %igen wässrigen Lösung PVA205 hergestellt. Die Ölphasenkomponente und die Wasserphasenkomponente wurden mit einem Homogenisator bei 10.000 U/min für 10 Minuten emulgiert, anschließend wurden 200 g Wasser dazugegeben und die Emulsion wurde bei Raumtemperatur für 30 Minuten gerührt und ferner bei 40°C für 3 Stunden. Die Konzentration des Feststoffgehalts der so erhaltenen Mikrokapsellösung betrug 15,5 Gew.% und die mittlere Teilchengröße betrug 0,35 μm.
Synthesebeispiel der Mikrokapseln (2):
Mikrokapseln (2) wurden auf die gleiche Weise wie bei dem Synthesebeispiel der Mikrokapseln (1) hergestellt, mit der Ausnahme, dass 4 g des Copolymers von 4-Diazodiphenylamin-hexafluorphosphat und Formaldehyd durch das oben angegebene oniumgruppenhaltige Polymer Nr. 2 ersetzt wurden.
Die Konzentration des Feststoffgehalts der so erhaltenen Mikrokapsellösung betrug 15,3 Gew.% und die mittlere Teilchengröße betrug 0,32 μm.
Synthesebeispiel der Mikrokapseln (3) zum Vergleich:
Als eine Ölphasenkomponente wurden 40 g einer 50 %igen Ethylacetatlösung des Addukts von Trimethylolpropan und Xylylendiisocyanat (Takenate D-110N, ein Mikrokapselwandmaterial, hergestellt von Takeda Chemical Industries Ltd.), 27,5 g eines Cresolnovolakharzes (m-/p-Verhältnis: 6/4, Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 3.000, zahlengemitteltes Molekulargewicht: 1.100), 3 g eines Infrarotabsorbers (veranschaulicht durch Verbindung IR-17) und 0,1 g Pionin A-41C in 30 g Acetonitril und 60 g Ethylacetat aufgelöst. Als eine Wasserphasenkomponente wurden 120 g einer 4 %igen wässrigen Lösung von PVA205 hergestellt. Die Ölphasenkomponente und die Wasserphasenkomponente wurden mit einem Homogenisator bei 10.000 U/min für 10 Minuten emulgiert, anschließend wurden 200 g Wasser zugegeben und die Emulsion wurde bei Raumtemperatur für 30 Minuten und ferner bei 40°C für 3 Stunden gerührt. Die Konzentration des Feststoffgehalts der so erhaltenen Mikrokapsellösung betrug 15,2 Gew.% und die mittlere Teilchengröße betrug 0,28 μm.
Synthesebeispiel der Mikrokapseln (4):
Als eine Ölphasenkomponente wurden 40 g einer 50 %igen Ethylacetatlösung des Addukts aus Trimethylolpropan und Xylylendiisocyanat (Takenate D-110N, ein Mikrokapselwandmaterial, hergestellt von Takeda Chemical Industries Ltd.), 23,5 g von Dipentaerythritolpentaacrylat (SR-399E, hergestellt von Nippon Kayaku Co., Ltd.), 5 g eines oniumgruppenhaltigen Polymers Nr. 3, beschrieben in dieser Beschreibung, 5 g Triazin T-1, unten angegeben, 3 g eines Infrarotabsorbers (veranschaulicht durch Verbindung IR-16 der vorliegenden Erfindung) und 0,1 g Pionin A-41C in 30 g Acetonitril und 60 g Ethylacetat aufgelöst. Als eine Wasserphasenkomponente wurden 120 g einer 4 %igen wässrigen Lösung PVA205 hergestellt. Die Ölphasenkomponente und die Wasserphasenkomponente wurden mit einem Homogenisator bei 10.000 U/min für 10 Minuten emulgiert, anschließend wurden 200 g Wasser dazugegeben und die Emulsion wurde bei Raumtemperatur für 30 Minuten gerührt und ferner bei 40°C für 3 Stunden. Die Konzentration des Feststoffgehalts der so erhaltenen Mikrokapsellösung betrug 16,8 Gew.% und die mittlere Teilchengröße betrug 0,38 μm.
Triazin T-1
Beispiele 1 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 und 2
Jede der bilderzeugenden Beschichtungslösungen (1) bis (9) wurden aus der Zusammensetzung, die unten angegeben ist, hergestellt, die Feinteilchenkomponenten enthält, die aus Feinteilchen (1) bis (5) ausgewählt sind und Mikrokapseln (1) bis (4) in den Synthesebeispielen in der Kombination, wie es in Tabelle 1 gezeigt ist. Jede bilderzeugende Schichtbeschichtungslösung wurde auf dem oben hergestellten Träger durch Stabbeschichtung beschichtet und in einem Ofen bei 60°C für 120 Sekunden beschichtet, wodurch jeder Lithographiedruckplattenvorläufer mit einer Trockenbeschichtungsmenge der bilderzeugenden Schicht von 1 g/m² hergestellt wurde. Bilderzeugende Schichtbeschichtungslösung:

Wasser 25g

Feinteilchen oder Mikrokapseln 20g
Der so erhaltene Lithographiedruckplattenvorläufer wurde einer Belichtung unter Verwendung des Trendsetters 3244VFS (hergestellt von Creo Co., Ltd.) unterzogen, es wurde ein Infrarothalbleiterlaser vom Wasserkühlungstyp 40 W unter den Bedingungen des Outputs von 9 W, einer externen Trommelrotationsgeschwindigkeit von 210 U/min, einer Druckplattenenergie von 100 mJ/m² und einer Auflösung von 2.400 dpi installiert. Der belichtete Vorläufer wurde auf dem Plattenzylinder auf einer Druckpresse SOR-M (hergestellt von Heidelberg Japan K.K.) ohne weitere Entwicklungsbehandlung belichtet und es wurde nach dem Zuführen einer Feuchtwasserlösung, anschließend einer Tinte, ein Drucken durchgeführt, und dann das Papier bedruckt.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 unten gezeigt. Tabelle 1

Beispiel Nr.	Art der Feinteilchen oder Mikrokapseln	Drucklebensdauer (Anzahl der Blätter)	Anzahl von Abfallpapierblättern
Beispiel 1	Feinteilchen (1)	20,000	15
Beispiel 2	Feinteilchen (2)	35,000	18
Beispiel 3*	Feinteilchen (3)	15,000	10
Beispiel 4	Feinteilchen (4)	20,000	9
Beispiel 5	Mikrokapseln (1)	30,000	13
Beispiel 6	Mikrokapseln (2)	24,000	12
Beispiel 7	Mikrokapseln (4)	36,000	16
Vergleichs-Beispiel 1	Feinteilchen (5)	8,000	12
Vergleichsbeispiel 2	Mikrokapseln (3)	6,000	11
Vergleichsbeispiel 3	Feinteilchen (5)	10,000	100 oder mehr
Vergleichsbeispiel 4	Mikrokapseln (3)	9,000	100 oder mehr

(*) Vergleichsbeispiel (nicht erfindungsgemäß)

Vergleichsbeispiele 3 und 4
Es wurden auf die gleiche Weise wie bei Beispiel 1 Bilderzeugungsschichtbeschichtungslösungen (10) und (11) von der Zusammensetzung, die unten angegeben ist, hergestellt, die eine Feinteilchenkomponente (3) oder Mikrokapseln (3) in den Synthesebeispielen enthält, wodurch jeweils eine bilderzeugende Schicht von dem oben beschriebenen hergestellten Träger erzeugt wurde. Bilderzeugungsschichtbeschichtungslösung:

Wasser 25 g

Feinteilchen (5) oder Mikrokapseln (3) 20 g

4-Diazodiphenylaminsulfat 0,30 g
Das erhaltene fotoempfindliche Material wurde einer Belichtung unterzogen und es wurde unter der gleichen Bedingung wie in Beispiel 1 ein Drucken durchgeführt. Es waren hundert oder mehr Abfallpapiere erforderlich, bis die Nicht-Bildfläche eliminiert wurde und gute gedruckte Gegenstände erhalten werden konnten, und der verbesserte Effekt der Drucklebensdauer war gering.
Von den oben angegebenen Ergebnissen kann gesehen werden, dass Lithographiedruckplattenvorläufer, die hydrophobe Polymerteilchen umfassen, die eine Verbindung mit einer Oniumgruppe enthalten, und Mikrokapseln, die eine Verbindung mit einer Oniumgruppe einkapseln, gleichzeitig eine gute auf der Druckpresse stattfindende Entwicklungseigenschaft und eine hohe Drucklebensdauer aufweisen.
Wie oben beschrieben wurde, erzeugt in dem Lithographiedruckplattenvorläufer der vorliegenden Erfindung eine Bildfläche Wärme durch eine Licht in Wärme umwandelnde Substanz durch eine Abtastbelichtung, basierend auf digitalen Signalen, und die hydrophoben Polymerteilchen, die in einer bilderzeugenden Schicht enthalten sind, sind wenigstens teilweise geschmolzen oder es wird eine hydrophobe Verbindung von Mikrokapseln freigegeben und eine hydrophobe Schicht wird gebildet. Gleichzeitig wird eine Oniumgruppe mit einer starken Wechselwirkung mit einem hydrophilen Substrat nur an einem Teil freigegeben, der Wärme durch Belichtung erzeugt, wodurch die Adhäsion der bilderzeugenden Schicht an das Substrat verbessert wird. Angesichts dieser Konstitution kann die vorliegende Erfindung einen Lithographiedruckplattenvorläufer bereitstellen, der eine gute auf der Druckpresse stattfindende Entwicklungseigenschaft, eine hohe Empfindlichkeit, eine verbesserte Adhäsion einer erwärmten Bildfläche an das Substrat und auch eine herausragende Drucklebensdauer aufweist.
Diese Anmeldung basiert auf der Japanischen Patentanmeldung JP 2002-068628 , angemeldet am 13. März 2002.

Claims

Lithographiedruckplattenvorläufer umfassend: einen hydrophilen Träger und eine bilderzeugende Schicht, die (A) wenigstens eines von hydrophoben Polymerteilchen umfassend eine Verbindung mit 2 oder mehr Oniumsalzresten pro Molekül und Mikrokapseln, die eine Verbindung mit zwei oder mehr Oniumsalzresten pro Molekül und eine hydrophobe Verbindung einkapseln, und (B) ein Licht in Wärme umwandelndes Mittel umfasst.
Lithographieplattenvorläufer gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindung mit zwei oder mehr Oniumsalzresten pro Molekül ein Diazoniumsalz ist.
Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindung mit zwei oder mehr Oniumsalzresten pro Molekül wenigstens eine der durch die folgenden Formeln (1), (2), (3) und (4) dargestellten Struktureinheiten umfasst:

wobei J eine divalente oder tetravalente Verbindungsgruppe darstellt; K eine aromatische Gruppe oder eine substituierte aromatische Gruppe darstellt; X ein Gegenion darstellt; M eine divalente Verbindungsgruppe darstellt; Y₁ ein Atom der Gruppe XV des Periodensystems darstellt; Y₂ ein Atom der Gruppe XVI des Periodensystems darstellt; Z^- ein Gegenion darstellt; R₁, R₂, R₃, R₅, R₆ und R₇ jeweils unabhängig voneinander eine Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine Aralkylgruppe darstellen, an die jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Substituent gebunden sein kann; R₄ eine Alkylidengruppe oder eine substituierte Alkylidengruppe darstellt, R₁ und R₂ oder R₄ und R₅ jeweils unter Bildung eines Rings aneinander gebunden sein können; k und m jeweils unabhängig voneinander 0 oder 1 darstellen; und u eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt.
Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß Anspruch 1, wobei die hydrophoben Polymerteilchen eine mittlere Teilchengröße von 0,01 bis 3 μm aufweisen und in einer Menge von 40 Gew.% oder mehr bezogen auf den Feststoffgehalt der bilderzeugenden Schicht enthalten sind.
Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß Anspruch 1, wobei die Mikrokapseln eine mittlere Teilchengröße von 0,01 bis 20 μm aufweisen und in einer Menge von 50 Gew.% oder mehr bezogen auf den Feststoffgehalt der bilderzeugenden Schicht erhalten sind.
Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß Anspruch 1, wobei das Licht in Wärme umwandelnde Mittel Metallteilchen umfassend Si, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Mo, Ag, Au, Pt, Pd, Rh, In, Sn, W, Te, Pb, Ge, Re oder Sb umfasst.
Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß Anspruch 6, wobei die Metallteilchen Re, Sb, Te, Au, Ag, Cu, Ge, Pb oder Sn umfassen.
Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß Anspruch 1, wobei die bilderzeugende Schicht ferner ein hydrophiles Harz mit einer Hydroxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer Phosphorsäuregruppe, eine Sulfonsäuregruppe oder einer Amidogruppe umfasst.
Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß Anspruch 1, ferner umfassend eine hydrophile Überzugsschicht.
Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindung mit zwei oder mehr Oniumsalzresten pro Molekül in den hydrophoben Polymerteilchen oder den Mikrokapseln eingekapselt ist.
Lithographiedruckplattenvorläufer gemäß Anspruch 1, wobei das Licht in Wärme umwandelnde Mittel ein Cyaninfarbstoff ist.