JP2002225451A

JP2002225451A - 平版印刷版用原版

Info

Publication number: JP2002225451A
Application number: JP2001029630A
Authority: JP
Inventors: Hiromitsu Yanaka; 宏充谷中; Kazuo Maemoto; 一夫前本; Keiji Akiyama; 慶侍秋山
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-02-06
Filing date: 2001-02-06
Publication date: 2002-08-14

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な機上現像性を有し、しかも高感度で耐
刷性の良好な平版印刷版用原版を提供する。【解決手段】親水性支持体上に、疎水性ポリマー粒
子、ブロック化イソシアネート化合物、イソシアネート
と反応可能な基を有する親水性樹脂および光熱変換物質
を含有する感熱層を有することを特徴とし、前記疎水性
ポリマー粒子が光熱変換剤を含有することが好ましく、
また、イソシアネートと反応可能な基を有することが好
ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版用原版に
関する。より詳しくは、ディジタル信号に基づいた走査
露光による製版が可能であり、高感度且つ高耐刷性で汚
れのない印刷物を与えることが可能であり、現像するこ
となしにそのまま印刷機に装着し印刷することが可能な
平版印刷版用原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年進展が目覚ましいコンピュータ・ツ
ウ・プレートシステム用刷版については、多数の研究が
なされている。その中で、一層の工程合理化と廃液処理
問題の解決を目指すものとして、露光後、現像処理する
ことなしにそのまま印刷機に装着して印刷できる平版印
刷版用原版が研究され、種々の方法が提案されている。

【０００３】処理工程をなくす方法の一つに、露光済み
の平版印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シ
リンダーを回転しながら湿し水とインキを供給すること
によって、印刷用原版の非画像部を除去する機上現像と
呼ばれる方法がある。すなわち、印刷用原版を露光後、
そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で処理が
完了する方式である。このような機上現像に適した平版
印刷版用原版は、湿し水やインキ溶剤に可溶な感光層
（感熱層）を有し、しかも、明室に置かれた印刷機上で
現像されるのに適した明室取り扱い性を有することが必
要とされる。

【０００４】例えば、日本特許2938397号公報には、親
水性バインダーポリマー中に熱可塑性疎水性重合体の微
粒子を分散させた感光層を親水性支持体上に設けた平版
印刷版用原版が開示されている。この公報には、該平版
印刷版用原版において、赤外線レーザー露光して熱可塑
性疎水性重合体の微粒子を熱により合体させて画像形成
した後、印刷機シリンダー上に版を取り付け、湿し水お
よび／またはインキにより機上現像できることが記載さ
れている。また、特開平9-127683号公報およびＷＯ９９
−１０１８６号公報にも熱可塑性微粒子を熱による合体
後、機上現像により印刷版を作製することが記載されて
いる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような熱による微粒子の融合などで画像を作る方法は、
感度が低く、又、高耐刷性が得にくい問題があった。従
って、本発明の目的は、この問題を解決することであ
り、即ち、良好な機上現像性を有し、しかも高感度で耐
刷性の良好な平版印刷版用原版を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく、鋭意検討した結果、以下の構成を採用
することにより、前記従来技術の欠点を克服することを
見出した。即ち、本発明は以下の通りである。（１）親水性支持体上に、疎水性ポリマー粒子、ブロッ
ク化イソシアネート化合物、イソシアネートと反応可能
な基を有する親水性樹脂および光熱変換物質を含有する
感熱層を有する平版印刷版用原版。（２）前記疎水性ポリマー粒子が光熱変換剤を含有する
ことを特徴とする前記（１）記載の平版印刷版用原版。（３）前記疎水性ポリマーが、イソシアネートと反応可
能な基を有することを特徴とする前記（１）記載の平版
印刷版用原版。

【０００７】本発明の平版印刷用原板は、赤外線レーザ
ー露光を行なって画像形成した後、印刷機シリンダー上
に取りつけ、湿し水及びインクによる機上現像により印
刷版を作製する機上現像型平版印刷版用原版である。本
発明の平版印刷用原板は感熱層において、露光によりイ
メージワイズに発生したイソシアネート化合物が、親水
樹脂を疎水化あるいは架橋することにより、機上現像性
を損なわずに、すなわち、印刷機に装着し、湿し水及び
インクを供給することで容易に未露光部を除去でき、露
光部の耐刷力向上が得られるという発見に基づいてい
る。上記のように、本発明の平版印刷版用原版は、デジ
タル露光に基づいた走査レーザー露光により画像を形成
できる。レーザー露光の照射によって発生した熱によっ
て、感熱層に含まれる疎水性ポリマー微粒子が少なくと
も部分的に熱融着し、同時にブロック化イソシアネート
化合物のブロック化剤が解離する。遊離したイソシアネ
ート基は親水性樹脂の官能基と反応し親水樹脂を疎水化
あるいは架橋させる。従来方式では、親水性樹脂が画像
部に残存し、印刷時に画像部への湿し水を呼び込む。こ
のことが画像強度を著しく弱め、耐刷性を低下させてい
た。本発明では親水樹脂をイソシアネート化合物により
疎水化あるいは架橋することにより、画像部への湿し水
の浸透を減少させ、架橋による画像部強度の向上によ
り、耐刷性が向上したと推定される。このことにより、
未露光部は良好な機上現像性を示しながら、高感度で耐
刷性の優れたものになる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明の平版印刷版用原版
について詳細に説明する。本発明の平版印刷版用原版
は、前記のように、親水性支持体上に、疎水性ポリマー
粒子、ブロック化イソシアネート化合物、イソシアネー
トと反応可能な基を有する親水性樹脂および光熱変換物
質を含有する組成物を含む塗液を塗布することにより形
成した感熱層を有する。先ず、本発明の平版印刷版用原
版の特徴部分である感熱層について説明する。

【０００９】（感熱層）本発明の感熱層は、疎水性ポリ
マー粒子を含有する。（疎水性ポリマー粒子）ここで疎水性ポリマー粒子とは
熱により少なくとも部分的に融着するポリマー粒子であ
り、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、シード重合
法、分散重合法、溶剤蒸発法、懸濁重合法、コアセルベ
ーション法、界面重合法、スプレードライ法等の公知の
合成法で調整できるポリマー粒子が適用できる。構造的
にはマイクロカプセル、コアシェル構造、多孔質構造、
異形粒子等も適用できる。特に、乳化重合法、ソープフ
リー乳化重合法、溶剤蒸発法等で調整され、水中で分散
された粒子が、感材作製のしやすさ、熱融着性、機上現
像性などの点で好ましい。

【００１０】疎水性ポリマーとしては粒子化可能な公知
の熱可塑性ポリマー、熱硬化性ポリマーが使用できる。
ポリマーの分子量は３０００〜１００万のものが好まし
い。本発明に好適な熱可塑性微粒子ポリマーとしては、
１９９２年１月のResearchDisclosure No.３３３０
３、特開平９−１２３３８７号公報、同９−１３１８５
０号公報、同９−１７１２４９号公報、同９−１７１２
５０号公報およびＥＰ９３１６４７号公報などに記載の
熱可塑性微粒子ポリマーを好適なものとして挙げること
ができる。具体例としては、エチレン、スチレン、塩化
ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、
アクリロニトリル、ビニルカルバゾールなどのモノマー
のホモポリマーまたはコポリマーあるいはそれらの混合
物を挙げることができる。

【００１１】さらに分子内にイソシアネートと反応する
活性水素基を有するポリマーが好ましく、特にヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アミノ基を含有するものが好
ましい。具体的には、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、アクリルポリオール、ポリヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリスチレン
／アリルアルコール共重合体などヒドロキシ基、ポリ
（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体などのカルボキシル基、アミノエチルメタク
リレート共重合体、ポリエチレンイミン共重合体、ポリ
アリルアミン共重合体などのアミノ基含有ポリマーが挙
げられる。

【００１２】本発明に好適な熱硬化性ポリマー微粒子と
しては、フェノール骨格を有する樹脂、尿素系樹脂（例
えば、尿素又はメトキシメチル化尿素など尿素誘導体を
ホルムアルデヒドなどのアルデヒド類により樹脂化した
もの）、メラミン系樹脂（例えば、メラミン又はその誘
導体をホルムアルデヒドなどのアルデヒド類により樹脂
化したもの）、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることが
できる。

【００１３】好適なフェノール骨格を有する樹脂として
は、例えば、フェノール、クレゾールなどをホルムアル
デヒドなどのアルデヒド類により樹脂化したフェノール
樹脂、ヒドロキシスチレン樹脂、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）メタクリルアミドなどのフェノール骨格を有
するメタクリルアミド又はアクリルアミド樹脂、及びｐ
−ヒドロキシフェニルメタクリレートなどのフェノール
骨格を有するメタクリレート又はアクリレート樹脂を挙
げることができる。中でもイソシアネートと反応できる
官能基を有するフェノール骨格を有する樹脂、エポキシ
樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂及びポリウレタン樹脂が
好ましい。

【００１４】疎水性ポリマー粒子の平均粒径は、０．０
１〜３μｍが好ましいが、その中でも０．０５〜１．０
μｍがさらに好ましく、０．０２〜０．４μｍが特に好
ましい。この範囲で、良好な解像度および経時安定性が
得られる。

【００１５】また、疎水性ポリマー粒子の添加量は感熱
層の固形分の４０重量％以上が好ましく、６０重量％以
上がさらに好ましい。この範囲において、良好な機上現
像性と同時に、良好な感度および耐刷性が得られる。

【００１６】（親水性樹脂）親水性樹脂としては、イソ
シアネートとの反応基、例えばヒドロキシ基、アミノ
基、カルボキシ基、アミド基、メルカプト基を含有する
ものが適用できる。

【００１７】親水性樹脂の具体例として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、ソヤガム、ヒド
ロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースおよびそのナトリウム塩、セルロ
ースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−
マレイン酸コポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマ
ー類、ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタク
リル酸類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリ
レートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエ
チルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマーおよび
コポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポ
リマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレ
ートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチ
ルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリ
エチレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー
類、ポリビニルアルコール類、ならびに加水分解度が少
なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％
の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリ
マーおよびコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマ
ーおよびコポリマー、Ｎ−メチロールアクリルアミドの
ホモポリマーおよびコポリマー、２−アクリルアミド−
２−メチル−１−プロパンスルホン酸のホモポリマーお
よびコポリマー、２−メタクロイルオキシエチルホスホ
ン酸のホモポリマーおよびコポリマー、ポリアリルアミ
ン、ポリエチレンイミン等を挙げることができる。

【００１８】親水性樹脂の感熱層への添加量は、感熱層
の固形分の５〜７０％が好ましく、５〜４０％がさらに
好ましい。この範囲内で、良好な機上現像性と皮膜強度
が得られ、好ましい。

【００１９】（ブロック化イソシアネート化合物）ブロ
ック化イソシアネート化合物とは、イソシアネート化合
物のイソシアネート基を化学的にブロックした化合物で
ある。イソシアネートとしては公知の芳香族系、脂肪族
系化合物が適用できる。フェニルイソシアネート、トリ
ルイソシアネート、２，５−ジメチルイソシアネート等
の単官能イソシアネートも使用できる。トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、シク
ロヘキサンフェニレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シ
クロヘキシルジイソシアネートのような一つの分子中に
二つ以上のイソシアネート基を有する化合物がより好ま
しい。また末端にイソシアネート基を持つようなプレポ
リマーも使用できる。

【００２０】ブロック化剤としては、公知のものが使用
できるが、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノ
ール、ナフトール、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−クロロ
フェノール、グアイヤコール、カテコール、レゾルシノ
ール等のフェノール類、ε−カプロラクタム等のラクタ
ム類、メチルエチルケトオキシム、アセトオキシム、ブ
タノンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシ
ム類、２−ホルミルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ホルミルオキシエチルプロピオネート等のホル
ミルオキシ類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコール、ベンジルアルコ
ール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソ
プロパノール等のアルコール類、アセチルアセトン、ア
セト酢酸エチル、マロン酸ジエチル等の活性メチレン
類、ジエチルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミ
ン、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、フェニル
ナフチルアミン、カルバゾール等のアミン類、イミダゾ
ール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６
｛２’−メチルイミダゾール(1')｝エチル−ｓ−トリア
ジン、ベンゾトリアゾール等の複素環化合物類、Ｎ，Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミン、ヒドロキシピリジン等
塩基性窒素含有化合物、酸性亜硫酸ナトリウム等の親水
性のブロック化剤等が挙げられる。特に８０℃以上２０
０℃以下で解離する化合物が好ましい。

【００２１】化学的にブロックする反応とは、例えば、
ブロック化剤がアルコール、フェノール、オキシムなど
の水酸基(一般式Ｒ−ＯＨ)とイソシアネート化合物（一
般式Ｒ´−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）と反応した場合、付加反応によ
りＲ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ´のようにウレタン結合が形
成される。また、アセチルアセトンのような活性水素化
合物（−ＣＨ²−）と反応する場合はアミド結合が形成
され、ブロック化剤がアミノ基の場合はウレア結合が形
成される。このように反応はすべて付加反応であるが、
生成する結合はブロック化剤により異なったブロック化
イソシアネート化合物が形成される。

【００２２】これらのブロック化イソシアネート化合物
はポリビニルアルコールのような適当な分散剤で、水中
に分散させたり、溶剤に溶解させた状態で添加できる。
分散させて添加する場合には、光熱変換剤と混合した粒
子として添加することが好ましい。さらに疎水性ポリマ
ー粒子内に含有されることにより感熱層に導入できる。
ブロック化イソシアネート化合物の添加量は感熱層組成
物中の５〜９０重量％が好ましく、より好ましくは５〜
５０重量％である。

【００２３】本発明では加熱時のブロック化イソシアネ
ート化合物の解離を促進するあるいはイソシアネートと
親水樹脂官能基との反応を促進するために公知の触媒を
感熱層中に含有できる。具体例としてジブチルチンジラ
ウリレート、ジメチル塩化第二スズ、トリメチルスズヒ
ドロキシド、塩化第二スズ、テトラ−ｎ−ブチルスズ、
塩化第一スズ、オクトエ酸スズ、硝酸ビスマス、ナフテ
ン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、三酸化アンチモン、チ
タン酸、テトラメチルブタンジアミン、１，４−ジアザ
ビシクロ［２，２，２］オクタン、トリエチルアミン等
が挙げられる。これらは組み合わせて用いられても良
い。

【００２４】（光熱変換物質）本発明の感熱層は、感度
を向上させるため、赤外線を吸収して発熱する光熱変換
物質を含有する。かかる光熱変換物質としては、７００
〜１２００nmの少なくとも一部に吸収帯を有する光吸収
物質であればよく、種々の顔料、染料および金属微粒子
を用いることができる。

【００２５】顔料としては、市販の顔料およびカラーイ
ンデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本
顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている赤
外吸収性の顔料が利用できる。

【００２６】これら顔料は、添加される層に対する分散
性を向上させるため、必要に応じて公知の表面処理を施
して用いることができる。表面処理の方法には、親水性
樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、界面活性剤を
付着させる方法、反応性物質（例えば、シリカゾル、ア
ルミナゾル、シランカップリング剤やエポキシ化合物、
イソシアナート化合物等）を顔料表面に結合させる方法
等が考えられる。親水性の層に添加する顔料は、水溶性
の樹脂と分散しやすく、かつ親水性を損わないように、
親水性樹脂やシリカゾルで表面がコートされたものが望
ましい。顔料の粒径は０.０１μｍ〜１μｍの範囲にあ
ることが好ましく、０．０１μｍ〜０．５μｍの範囲に
あることが更に好ましい。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。特に好ましい顔料としては、カーボ
ンブラックを挙げることができる。

【００２７】染料としては、市販の染料および文献（例
えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年
刊、「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜５１の
「近赤外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開発と市
場動向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシー）も
しくは特許に記載されている公知の染料が利用できる。
具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロン
アゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、
カルボニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染
料、シアニン染料等の赤外線吸収染料が好ましい。

【００２８】さらに、例えば、特開昭５８−１２５２４
６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭６０−７８７
８７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−
１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭
５８−１９４５９５号等に記載されているメチン染料、
特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９
３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９
９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３
７４４号等に記載されているナフトキノン染料、特開
昭５８−１１２７９２号等に記載されているスクワリリ
ウム染料、英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染
料や米国特許第４，７５６，９９３号記載の染料、米国
特許第４，９７３，５７２号記載のシアニン染料、特開
平１０−２６８５１２号記載の染料、特開平１１−２３
５８８３号記載のフタロシアニン化合物を挙げることが
できる。

【００２９】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開
昭５８−１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同
５９−４１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−
８４２４９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４
６０６１号に記載されているピリリウム系化合物、特開
昭５９−２１６１４６号記載のシアニン染料、米国特許
第４，２８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリ
リウム塩等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０
２号公報に開示されているピリリウム化合物、エポリン
社製エポライトIII−１７８、エポライトIII−１３０、
エポライトIII−１２５等も好ましく用いられる。これ
らの中で、感熱層の親水性樹脂中等の親水性マトリック
ス中に添加するのに好ましい染料は水溶性染料で、以下
に具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００３０】

【化１】

【００３１】

【化２】さらに光熱変換物質は、疎水性ポリマー微粒子内に光熱
変換剤を含有させることで、粒子間の融着がより進み好
ましい。前記の光熱変換物質であってもよいが、親油性
の染料がより好ましい。具体例として、以下の染料を挙
げることができる。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】上記の有機系の光熱変換剤は、感熱層中に
３０重量％まで添加することができる。好ましくは５〜
２５重量％であり、特に好ましくは７〜２０重量％であ
る。この範囲内で、良好な感度が得られる。

【００３６】本発明の感熱層等には、光熱変換剤として
金属微粒子を用いることもできる。金属微粒子の多く
は、光熱変換性であって、かつ自己発熱性でもある。好
ましい金属微粒子として、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、
Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓｎ、
Ｗ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂの単体または合金も
しくはそれらの酸化物、硫化物の微粒子が挙げられる。
これらの金属微粒子を構成する金属の中でも好ましい金
属は、光照射によって熱融着し易い融点がおよそ１００
０℃以下で赤外、可視または紫外線領域に吸収をもつ金
属、たとえばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｇ
ｅ、ＰｂおよびＳｎである。また、とくに好ましいの
は、融点も比較的低く、熱線に対する吸光度も比較的高
い金属の微粒子、例えばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｇｅ
およびＰｂで、とくに好ましい元素はＡｇ、Ａｕおよび
Ｃｕである。

【００３７】また、例えばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎ等の低融点金属の微粒子と
Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅ等の自己発熱
性金属の微粒子を混合使用する等、２種以上の光熱変換
物質で構成されていてもよい。また、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ
等微小片としたときに光吸収がとくに大きい金属種の微
小片と他の金属微小片を組み合わせて用いることは好ま
しい。

【００３８】以上に述べた金属単体および合金の微粒子
は、表面を親水性化処理することによって、本発明の効
果がより発揮される。表面親水性化の手段は、親水性で
かつ粒子への吸着性を有する化合物、例えば界面活性剤
で表面処理したり、粒子の構成物質と反応する親水性基
を持つ物質で表面処理したり、保護コロイド性の親水性
高分子皮膜を設ける等の方法を用いることができる。特
に好ましいのは、表面シリケート処理であり、例えば鉄
微粒子の場合は、７０℃のケイ酸ナトリウム（３％）水
溶液に３０秒浸漬する方法によって表面を十分に親水性
化することができる。他の金属微粒子も同様の方法で表
面シリケート処理を行うことができる。

【００３９】これらの粒子の粒径は、好ましくは１０μ
ｍ以下、より好ましくは０．００３〜５μｍ、特に好ま
しくは０．０１〜３μｍである。この範囲内で、良好な
感度と解像力が得られ、好ましい。

【００４０】本発明において、これらの金属微粒子を光
熱変換剤として用いる場合、その添加量は、好ましくは
感熱層固形分の１０重量％以上であり、より好ましくは
２0重量％以上、特に好ましくは30重量％以上で用いら
れる。この範囲内で高い感度が得られ、好ましい。

【００４１】また、本発明の感熱層には、画像形成後、
画像部と非画像部の区別をつきやすくするため、可視光
域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使用す
ることができる。具体的には、オイルイエロー＃１０
１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、
オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブル
ー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢ
Ｓ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント化学工
業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバ
イオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット
（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ
４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等、
および特開昭６２−２９３２４７号に記載されている染
料を挙げることができる。また、フタロシアニン系顔
料、アゾ系顔料、酸化チタン等の顔料も好適に用いるこ
とができる。添加量は、感熱層塗布液全固形分に対し
０．０１〜１０重量％が好ましい。

【００４２】さらに、本発明の感熱層には、必要に応
じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加えるこ
とができる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン
酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オ
レイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。

【００４３】本発明の感熱層は、必要な上記各成分を溶
剤に溶解または分散して塗布液を調製し、塗布される。
ここで使用する溶剤としては、エチレンジクロライド、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、
エタノール、プロパノール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−
メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピ
ルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エ
チル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチ
ルラクトン、トルエン、水等を挙げることができるが、
これに限定されるものではない。これらの溶剤は、単独
または混合して使用される。塗布液の固形分濃度は、好
ましくは１〜５０重量％である。

【００４４】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の感
熱層塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、一般
的に０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布する方法
としては、種々の方法を用いることができる。例えば、
バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗
布、ロール塗布等を挙げられる。

【００４５】本発明にかかわる感熱層塗布液には、塗布
性を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６２−
１７０９５０号に記載されているようなフッ素系界面活
性剤を添加することができる。好ましい添加量は、感熱
層全固形分の０．０１〜１重量％、さらに好ましくは
０．０５〜０．５重量％である。

【００４６】本発明の平版印刷用原板は、保存時の親油
性物質による汚染や取り扱い時の手指の接触による汚染
（指紋跡）から親水性の画像形成層表面を保護するた
め、画像形成層上に親水性オーバーコート層を設けるこ
とができる。

【００４７】本発明に使用される親水性オーバーコート
層は印刷機上で容易に除去できるものであり、水溶性樹
脂、または水溶性樹脂を部分的に架橋した水膨潤性樹脂
から選ばれた樹脂を含有する。

【００４８】かかる水溶性樹脂は、水溶性の天然高分子
および合成高分子から選ばれ、水溶性樹脂単独もしくは
架橋剤とともに用いて塗布乾燥された時にフィルム形成
できるものである。本発明に好ましく用いられる水溶性
樹脂の具体例としては、天然高分子では、アラビアガ
ム、水溶性大豆多糖類、繊維素誘導体（例えば、カルボ
キシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルローズ、
メチルセルローズ等）、その変性体、ホワイトデキスト
リン、プルラン、酵素分解エーテル化デキストリン等、
合成高分子では、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニ
ルの加水分解率６５％以上のもの）、ポリアクリル酸、
そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリル酸
共重合体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリ
メタクリル酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、
ビニルアルコール／アクリル酸共重合体およびそのアル
カリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリルアミド、そ
の共重合体、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリ
ビニルピロリドン、その共重合体、ポリビニルメチルエ
ーテル、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合
体、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロ
パンスルホン酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン
塩、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロ
パンスルホン酸共重合体、そのアルカリ金属塩もしくは
アミン塩、等を挙げることができる。また、目的に応じ
て、これらの樹脂を二種以上混合して用いることもでき
る。しかし、本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。

【００４９】水溶性樹脂の少なくとも１種以上を部分架
橋し、親水層上にオーバーコート層を形成する場合、架
橋は、水溶性樹脂の有する反応性官能基を用いて架橋反
応することにより行われる。架橋反応は、共有結合性の
架橋であっても、イオン結合性の架橋であってもよい。

【００５０】架橋により、オーバーコート層表面の粘着
性が低下して平版印刷用原板の取り扱い性がよくなる
が、架橋が進み過ぎるとオーバーコート層が親油性に変
化して、印刷機上におけるオーバーコート層の除去が困
難になるので、適度な部分架橋が好ましい。好ましい部
分架橋の程度は、２５℃の水中に印刷用原板を浸したと
きに、３０秒〜１０分間では親水性オーバーコート層が
溶出せず残存しているが、１０分以上では溶出が認めら
れる程度である。

【００５１】架橋反応に用いられる化合物（架橋剤）と
しては、架橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げら
れ、ポリエポキシ化合物、ポリアミン化合物、ポリイソ
シアナート化合物、ポリアルコキシシリル化合物、チタ
ネート化合物、アルデヒド化合物、多価金属塩化合物、
ヒドラジン等が挙げられる。

【００５２】架橋剤は単独または２種以上を混合して使
用することが可能である。架橋剤のうち特に好ましい架
橋剤は、水溶性の架橋剤であるが、非水溶性のものは分
散剤によって水に分散して使用することができる。

【００５３】特に好ましい水溶性樹脂と架橋剤の組み合
わせとしては、カルボン酸含有水溶性樹脂／多価金属化
合物、カルボン酸含有水溶性樹脂／水溶性エポキシ樹
脂、水酸基含有樹脂／ジアルデヒド類を挙げられる。

【００５４】架橋剤の好適な添加量は、水溶性樹脂の２
〜１０重量％である。この範囲内で印刷機上でのオーバ
ーコート層の除去性を損なうことなく、良好な耐水性が
得られる。

【００５５】その他、オーバーコート層には塗布の均一
性を確保する目的で、水溶液塗布の場合には主に非イオ
ン系界面活性剤を添加することができる。この様な非イ
オン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステ
アレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタント
リオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ドデシルエーテル等を挙げることが出来る。上記非イオ
ン界面活性剤のオーバーコート層の全固形物中に占める
割合は、０．０５〜５重量％が好ましく、より好ましく
は１〜３重量％である。

【００５６】本発明のオーバーコート層の厚みは、水溶
性樹脂が架橋されていない場合は、０．１μｍから４．
０μmが好ましく、更に好ましい範囲は０．１μｍから
１．０μｍであり、水溶性樹脂が部分架橋されている場
合は、０．１〜０．５μｍが好ましく、０．１〜０．３
μｍがより好ましい。この範囲内で、印刷機上でのオー
バーコート層の除去性を損なうことなく、親油性物質に
よる親水層の汚染を防止できる。

【００５７】本発明の平版印刷版用原板において前記感
熱層を塗布可能な支持体としては、寸度的に安定な板状
物であり、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネー
トされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅
等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタール等）、上記の如き金属がラミネート若しくは蒸
着された紙またはプラスチックフィルム等が挙げられ
る。好ましい支持体としては、ポリエステルフィルムま
たはアルミニウム板が挙げられる。

【００５８】該アルミニウム板は、純アルミニウム板お
よびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合
金板であり、さらにはアルミニウムまたはアルミニウム
合金の薄膜にプラスチックがラミネートされているもの
である。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ
素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、
ビスマス、ニッケル、チタン等がある。合金中の異元素
の含有量は高々１０重量％以下である。しかし、本発明
に適用されるアルミニウム板は、従来より公知の素材の
アルミニウム板をも適宜に利用することができる。

【００５９】本発明で用いられる上記の基板の厚みは
０．０５ｍｍ〜０．６ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜
０．４ｍｍ、特に好ましくは０．１５ｍｍ〜０．３ｍｍ
である。

【００６０】アルミニウム板を使用するに先立ち、表面
の粗面化、陽極酸化等の表面処理をすることが好まし
い。表面処理により、親水性の向上および感熱層との接
着性の確保が容易になる。

【００６１】アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々
の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する
方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および化
学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械
的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラス
ト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることがで
きる。化学的方法としては、特開昭５４−３１１８７号
公報に記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の飽
和水溶液に浸漬する方法が適している。また、電気化学
的な粗面化法としては塩酸または硝酸等の酸を含む電解
液中で交流または直流により行う方法がある。また、特
開昭５４−６３９０２号に開示されているように混合酸
を用いた電解粗面化方法も利用することができる。

【００６２】上記の如き方法による粗面化は、アルミニ
ウム板の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．
０μｍとなるような範囲で施されることが好ましい。粗
面化されたアルミニウム板は必要に応じて水酸化カリウ
ムや水酸化ナトリウム等の水溶液を用いてアルカリエッ
チング処理がされ、さらに中和処理された後、所望によ
り耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。ア
ルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質として
は、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が可
能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸もしくは
それらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電
解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条
件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定し
得ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０重量％溶
液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／dｍ²、電
圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲であれば
適当である。形成される酸化皮膜量は、１．０〜５．０
ｇ／ｍ²、特に１．５〜４．０ｇ／ｍ²であることが好ま
しい。

【００６３】本発明で用いられる支持体としては、上記
のような表面処理をされ陽極酸化皮膜を有する基板その
ままでも良いが、上層との接着性、親水性、汚れ難さ、
断熱性等の一層の改良のため、必要に応じて、特願２０
００−６５２１９号や特願２０００−１４３３８７号に
記載される陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理、マ
イクロポアの封孔処理、および親水性化合物を含有する
水溶液に浸漬する表面親水化処理等を適宜選択して行う
ことができる。上記親水化処理のための好適な親水性化
合物としては、ポリビニルホスホン酸、スルホン酸基を
もつ化合物、糖類化合物、クエン酸、アルカリ金属珪酸
塩、フッ化ジルコニウムカリウム、リン酸塩／無機フッ
素化合物等を挙げることができる。

【００６４】本発明の支持体としてポリエステルフィル
ム等表面の親水性が不十分な支持体を用いる場合は、親
水層を塗布して表面を親水性にすることが望ましい。親
水層としては、特願２０００−１０８１０号に記載の、
ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、チタ
ン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、鉄、バ
ナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選択される少
なくとも一つの元素の酸化物または水酸化物のコロイド
を含有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。中
でも、珪素の酸化物または水酸化物のコロイドを含有す
る塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。

【００６５】本発明においては、感熱層を塗布する前
に、必要に応じて、特願２０００−１４３３８７号に記
載の、例えばホウ酸亜鉛等の水溶性金属塩のような無機
下塗層、または例えばカルボキシメチルセルロース、デ
キストリン、ポリアクリル酸等を含有する有機下塗層を
設けることができる。また、この下塗層には、前記光熱
変換剤を含有させてもよい。

【００６６】本発明の平版印刷版用原板は熱により画像
形成される。具体的には、熱記録ヘッド等による直接画
像様記録、赤外線レーザによる走査露光、キセノン放電
灯等の高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露光等が用
いられるが、波長７００〜１２００ｎｍの赤外線を放射
する半導体レーザ、ＹＡＧレーザ等の固体高出力赤外線
レーザによる露光が好適である。

【００６７】画像露光された本発明の平版印刷版用原板
は、それ以上の処理なしに印刷機に装着し、インキと湿
し水を用いて通常の手順で印刷することができる。

【００６８】また、画像露光された本発明の平版印刷版
用原板は、湿し水を用いない簡易な平版印刷の方式とし
て、例えば、特公昭４９−２６８４４号公報、特公昭４
９−２７１２４号公報、特公昭４９−２７１２５号公
報、特開昭５３−３６３０７号公報、特開昭５３−３６
３０８号公報、特公昭６１−５２８６７号公報、特開昭
５８−２１１４８４４号公報、特開昭５３−２７８０３
号公報、特開昭５３−２９８０７号公報、特開昭５４−
１４６１１０号公報、特開昭５７−２１２２７４号公
報、特開昭５８−３７０６９号公報、特開昭５４−１０
６３０５号公報等に記載のエマルジョンインクを用いた
平版印刷も可能である。

【００６９】また、これらの平版印刷版用原板は、特許
第２９３８３９８号に記載されているように、印刷機シ
リンダー上に取りつけた後に、印刷機に搭載されたレー
ザーにより露光し、その後に機上現像することも可能で
ある。また、これらの平版印刷版用原板は、水または適
当な水溶液を現像液とする現像をした後、印刷に用いる
こともできる。

【００７０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７１】（ブロック化イソシアネート化合物１の合
成例）トルエン１００ml中に、２，４−トリレンジイソ
シアネート８．７ｇ、メチルエチルケトンオキシム８．
７ｇを溶解させ、トリエチルアミンを１．０mg添加後、
６０℃にて、遊離イソシアネートが確認されなくなるま
で約３時間反応を行った。反応終了後、この液をヘキサ
ン中に投入し、ブロック化イソシアネート化合物２を析
出させ回収した（収率７８％）。

【００７２】（ブロック化イソシアネート化合物２の合
成例）テトラヒドロフラン２００ml中に、２，４−トリ
レンジイソシアネート８．７ｇ、ｐ−ニトロフェノール
１３．９ｇを溶解させ、トリエチルアミンを１．０mg添
加後、６０℃にて、遊離イソシアネートが確認されなく
なるまで約５時間反応を行った。反応終了後、この液を
ヘキサン中に投入し、ブロック化イソシアネート化合物
１を析出させ回収した（収率８２％）。

【００７３】（ブロック化イソシアネート化合物分散液
(1)の調製例）ブロック化イソシアネート化合物１：１
ｇをＰＶＡ２０５；１％水溶液：１０ｇと混合し、ペイ
ントシェイカーで３０分分散させ水中分散液を得た。

【００７４】（ブロック化イソシアネート化合物分散液
(2)の調製例）ブロック化イソシアネート化合物１：１
ｇを重量平均分子量２５，０００ポリアクリル酸；１％
水溶液：１０ｇと混合し、ペイントシェイカーで３０分
分散させ水中分散液を得た。

【００７５】（ブロック化イソシアネート化合物分散液
(3)の調製例）ブロックブロック化イソシアネート化合
物１をブロックブロック化イソシアネート化合物２に変
更した以外はブロック化イソシアネート化合物分散液１
と同様に水中分散液を調整した。

【００７６】（ブロック化イソシアネート化合物分散液
（４）の調製例）メチルエチルケトン：５ｇと酢酸エチ
ル：１６ｇ混合液に、ブロック化イソシアネート化合物
１：６．５ｇ、光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−１
５）１ｇ、アニオン界面活性剤パイオニンＡ−４１Ｃ
（竹本油脂（株）製）０．１ｇを溶解し、油相を作製し
た。これに３％のポリビニルアルコール（クラレ(株)製
ＰＶＡ２０５）水溶液３４．０ｇの水相を加え、ホモジ
ナイザーで１００００rpmで１０分間乳化させた。水を
２２ｇを加えた後に、この液を４０℃で４時間、有機溶
剤を飛ばしながら加熱した。固形分濃度を測定したとこ
ろ１３．７重量％であった。また平均粒径は０．３μｍ
であった。

【００７７】（疎水性ポリマー粒子分散液(１)の合成
例）メチルメタクリレート１００ｇ、水２３７ｇ、界面
活性剤ＸＬ−１０２Ｆ（ライオン(株)製４．７％水溶
液）１０ｇを三口フラスコに入れ、窒素を注入しなが
ら、８０℃に昇温した。その後、約３０分攪拌後、Ｋ₂
Ｓ₂Ｏ₈を１ｇ添加し、８０℃で６時間乳化重合を行い、
粒径約０．１μｍ、固形分濃度３０％のポリメチルメタ
クリレート粒子分散液を得た。

【００７８】（疎水性ポリマー粒子分散液(２)の合成
例）攪拌装置、滴下ロート、窒素導入官、冷却官及び温
度計を備えたフラスコに水１１４ｇを仕込み、昇温、窒
素置換後、温度を６５℃に保ち回転数２００rpmで攪拌
を行った。その後、スチレン４６ｇ、アクリル酸ブチル
５ｇの混合物を滴下した。また、水５ｇに溶解した過硫
酸カリウム０．１４ｇを滴下した。この後１０時間加熱
した後、８０℃で３時間加熱し微粒子を得た。得られた
微粒子の粒径は０．２８μｍであり、微粒子分散液の濃
度は３０％であった。

【００７９】（疎水性ポリマー粒子分散液(３)の合成
例）メチルエチルケトン：５ｇと酢酸エチル：１６ｇ混
合液に、重量平均分子量１０，０００のポリメチルメタ
クリレート：６．５ｇ、アニオン界面活性剤パイオニン
Ａ−４１Ｃ（竹本油脂（株）製）０．１ｇを溶解し、油
相を作製した。これに３％のポリビニルアルコール（ク
ラレ(株)製ＰＶＡ２０５）水溶液３４．０ｇの水相を加
え、ホモジナイザーで１００００rpmで１０分間乳化さ
せた。水を１４ｇを加えた後に、この液を５０℃で３時
間、有機溶剤を飛ばしながら加熱した。固形分濃度を測
定したところ１４．０重量％であった。また平均粒径は
０．２９μｍであった。

【００８０】（疎水性ポリマー粒子分散液(４)の合成
例）メチルエチルケトン：５ｇと酢酸エチル：１６ｇ混
合液に、重量平均分子量１０，０００のポリメチルメタ
クリレート：６．５ｇ、光熱変換剤（本明細書記載のＩ
Ｒ−１５）１ｇ、アニオン界面活性剤パイオニンＡ−４
１Ｃ（竹本油脂（株）製）０．１ｇを溶解し、油相を作
製した。これに３％のポリビニルアルコール（クラレ
(株)製ＰＶＡ２０５）水溶液３４．０ｇの水相を加え、
ホモジナイザーで１００００rpmで１０分間乳化させ
た。水を２２ｇを加えた後に、この液を５０℃で３時
間、有機溶剤を飛ばしながら加熱した。固形分濃度を測
定したところ１４．０重量％であった。また平均粒径は
０．３μｍであった。

【００８１】（疎水性ポリマー粒子分散液(５)の合成
例）疎水性ポリマー粒子分散液(４)のポリメチルメタク
リレートを重量平均分子量１５，０００のポリ（メチル
メタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート）モ
ル比７０／３０に変更した以外は全く同様に処方で合成
を行った。固形分濃度を測定したところ１４．１重量％
であった。また平均粒径は０．３３μｍであった。

【００８２】（疎水性ポリマー粒子分散液(６)の合成
例）疎水性ポリマー粒子分散液(４)のポリメチルメタク
リレートを重量平均分子量４０００のm-／p-比６／４の
クレゾールノボラック樹脂に変更した以外は全く同様に
処方で合成を行った。固形分濃度を測定したところ１
３．８重量％であった。また平均粒径は０．２６μｍで
あった。

【００８３】（疎水性ポリマー粒子分散液（７）の合成
例）疎水性ポリマー粒子分散液（４）のポリメチルメタ
クリレートをエピコート１００４（油化シェルエポキシ
（株）製）に変更した以外は全く同様に処方で合成を行
った。固形分濃度を測定したところ１４．２重量％であ
った。また平均粒径は０．３２μｍであった。

【００８４】（疎水性ポリマー粒子分散液（８）の合成
例）メチルエチルケトン：５ｇと酢酸エチル：１６ｇと
の混合液に、重量平均分子量１０，０００のポリメチル
メタクリレート６．５ｇ、本明細書記載のブロック化イ
ソシアネートの化合物１：１ｇ、光熱変換剤（本明細書
記載のＩＲ−２６）１ｇ、アニオン界面活性剤パイオニ
ンＡ−４１Ｃ（竹本油脂(株)製）０．１ｇを溶解し、油
相を調製した。これに３％のポリビニルアルコール（ク
ラレ(株)製ＰＶＡ２０５）水溶液３４．０ｇの水相を加
え、ホモジナイザーで１００００rpmで１０分間乳化さ
せた。水を２６．０ｇを加えた後に、この液を４０℃で
３時間、有機溶剤を飛ばしながら加熱した。固形分濃度
を測定したところ１４．２重量％であった。また平均粒
径は０．３５μｍであった。

【００８５】（支持体の製造例）９９．５％以上のアル
ミニウムと、Ｆｅ０．３０％、Ｓｉ０．１０％、Ｔｉ
０．０２％、Ｃｕ０．０１３％を含むＪＩＳＡ１０５
０合金の溶湯を清浄化処理を施し、鋳造した。清浄化処
理には、溶湯中の水素などの不要なガスを除去するため
に脱ガス処理し、セラミックチューブフィルタ処理をお
こなった。鋳造法はＤＣ鋳造法で行った。凝固した板厚
５００ｍｍの鋳塊を表面から１０ｍｍ面削し、金属間化
合物が粗大化してしまわないように５５０℃で１０時間
均質化処理を行った。次いで、４００℃で熱間圧延
し、連続焼鈍炉中で５００℃６０秒中間焼鈍した後、冷
間圧延を行って、板圧０．３０ｍｍのアルミニウム圧延
板とした。圧延ロールの粗さを制御することにより、冷
間圧延後の中心線平均表面粗さＲａを０．２μｍに制御
した。その後、平面性を向上させるためにテンションレ
ベラーにかけた。

【００８６】次に平版印刷版支持体とするための表面処
理を行った。まず、アルミニウム板表面の圧延油を除去
するため１０％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒
間脱脂処理を行い、３０％硫酸水溶液で５０℃３０秒間
中和、スマット除去処理を行った。

【００８７】次いで支持体と画像形成層の密着性を良好
にし、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表
面を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理を行った。１
％の硝酸と０．５％の硝酸アルミを含有する水溶液を４
５℃に保ち、アルミウェブを水溶液中に流しながら、間
接給電セルにより電流密度２０Ａ／ｄｍ²、デューティ
ー比１：１の交番波形でアノード側電気量２４０Ｃ／ｄ
ｍ²を与えることで電解砂目立てを行った。その後１０
％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒間エッチング
処理を行い、３０％%硫酸水溶液で５０℃３０秒間中
和、スマット除去処理を行った。

【００８８】さらに耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上
させるために、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形
成させた。電解質として硫酸２０％水溶液を３５℃で用
い、アルミウェブを電解質中に通搬しながら、間接給電
セルにより１４Ａ／ｄｍ²の直流で電解処理を行うこと
で２．５ｇ／ｍ²の陽極酸化皮膜を作成した。この後印
刷版非画像部としての親水性を確保するため、シリケー
ト処理を行った。処理は３号珪酸ソーダ１．５％水溶液
を７０℃に保ちアルミウェブの接触時間が１５秒となる
よう通搬し、さらに水洗した。Ｓｉの付着量は１０ｍｇ
／ｍ²であった。以上のように作製した支持体（１）の
中心線表面粗さＲａは０．２５μｍであった。

【００８９】〔実施例１〕上記製造例で得た支持体上
に、下記感熱層塗布液（１）を調製した後、バー塗布
し、オーブンで６０℃１２０秒の条件で乾燥し、感熱層
の乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ²の平版印刷版用原版を作製
した。

【００９０】（感熱層塗布液（１）疎水性ポリマー粒子分散液（１）２３．３ｇブロック化イソシアネート化合物分散液（１）１１．０ｇ光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−１０）１．００ｇＰＶＡ２０５；４％水溶液２２．５ｇ蒸留水１２４ｇ

【００９１】〔実施例２〕実施例１の感熱層塗布液中の
ブロック化イソシアネート化合物分散液（１）をブロッ
ク化イソシアネート化合物分散液（２）に変更し、ＰＶ
Ａ２０５を重量平均分子量２５０００のポリアクリル酸
に変更した以外は同様に感熱層塗布液（２）を調製し、
塗布・乾燥により感熱層の乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ²の
平版印刷版用原版を作製した。

【００９２】〔実施例３〕実施例１の疎水性ポリマー粒
子分散液（１）を疎水性ポリマー粒子分散液（２）に変
更した以外は同様に感熱層塗布液（３）を調製し、塗布
・乾燥により感熱層の乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ²の平版
印刷版用原版を作製した。

【００９３】〔実施例４〕実施例１と同じ支持体上に、
下記感熱層塗布液（４）を調製した後、バー塗布し、オ
ーブンで６０℃１２０秒の条件で乾燥し、感熱層の乾燥
塗布量０．８ｇ／m²の平版印刷版用原版を作製した。

【００９４】（感熱層塗布液（４））疎水性ポリマー粒子分散液（３）５４．６ｇブロック化イソシアネート化合物分散液（１）１．０ｇ光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−１０）１．０ｇ蒸留水１２４ｇ

【００９５】〔実施例５〕実施例１と同じ支持体上に、
下記感熱層塗布液（５）を調製した後、バー塗布し、オ
ーブンで６０℃１２０秒の条件で乾燥し、感熱層の乾燥
塗布量０．８ｇ／m²の平版印刷版用原版を作製した。

【００９６】（感熱層塗布液（５））疎水性ポリマー粒子分散液（４）６３．６ｇブロック化イソシアネート化合物分散液（１）１１．０ｇ蒸留水１０６ｇ

【００９７】〔実施例６〜８〕実施例５の疎水性ポリマ
ー粒子分散液（４）を各々疎水性ポリマー粒子分散液
（５）〜（７）に変更した以外は同様に各々の感熱層塗
布液（６）〜（８）を調製し、塗布・乾燥により、感熱
層の乾燥塗布量０．８ｇ／m²の平版印刷版用原版を作製
した。

【００９８】〔実施例９〕実施例５の感熱層塗布液中の
ブロック化イソシアネート化合物分散液（１）をブロッ
ク化イソシアネート化合物分散液（３）に変更した以外
は同様に感熱層塗布液（９）を調製し、塗布・乾燥によ
り、感熱層の乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ²の平版印刷版用
原版を作製した。

【００９９】〔実施例１０〕ブロック化イソシアネート
化合物として、イソシアネートをブロック化剤で保護し
たウレタンプレポリマーであるエラストロンＨ−３（固
形分濃度２０％第一工業製薬(株)製）を用い下記感熱層
塗布液（１０）を調製した後、バー塗布し、オーブンで
６０℃１２０秒の条件で乾燥し、感熱層の乾燥塗布量
０．８ｇ/m²の平版印刷版用原版を作製した。

【０１００】（感熱層塗布液（１０））疎水性ポリマー粒子分散液（５）６３．６ｇＨ−３５．０ｇ蒸留水１１０ｇ

【０１０１】〔実施例１１〕下記感熱層塗布液（１１）
を調製した後、バー塗布し、オーブンで６０℃１２０秒
の条件で乾燥し、感熱層の乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ²の
平版印刷版用原版を作製した。

【０１０２】（感熱層塗布液（１１））疎水性ポリマー粒子分散液（８）６７．６ｇ蒸留水１１３ｇ

【０１０３】〔実施例１２〕下記感熱層塗布液（１２）
を調製した後、バー塗布し、オーブンで６０℃、１２０
秒の条件で乾燥し、感熱層の乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ²
の平版印刷版用原版を作製した。

【０１０４】（感熱層塗布液（１２））疎水性ポリマー粒子分散液（６）６３．６ｇブロック化イソシアネート化合物分散液（４）１０．５ｇ蒸留水１１０ｇ

【０１０５】〔比較例１〕下記感熱層塗布液（１３）を
調製した後、バー塗布し、オーブンで６０℃１２０秒の
条件で乾燥し、感熱層の乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ²の平
版印刷版用原版を作製した。

【０１０６】（感熱層塗布液（１３））疎水性ポリマー粒子分散液（１）２３．３ｇ光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−１０）１．０ｇＰＶＡ２０５；４％水溶液２５ｇ蒸留水１１９ｇ

【０１０７】〔比較例２〕下記感熱層塗布液（１４）を
調製した後、バー塗布し、オーブンで６０℃、１２０秒
の条件で乾燥し、感熱層の乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ²の
平版印刷版用原版を作製した。

【０１０８】（感熱層塗布液（１４））疎水性ポリマー粒子分散液（３）６３．６ｇ光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−１０）１．０ｇ蒸留水９５．２ｇ

【０１０９】〔比較例３〕下記感熱層塗布液（１５）を
調製した後、バー塗布し、オーブンで６０℃１２０秒の
条件で乾燥し、感熱層の乾燥塗布量０．８ｇ／m²の平版
印刷版用原版を作製した。

【０１１０】（感熱層塗布液（１５））疎水性ポリマー粒子分散液（４）６３．６ｇ蒸留水９６ｇ

【０１１１】〔比較例４〕下記感熱層塗布液（１６）を
調製した後、バー塗布し、オーブンで６０℃１２０秒の
条件で乾燥し、感熱層の乾燥塗布量０．８ｇ／ｍ²の平
版印刷版用原版を作製した。

【０１１２】（感熱層塗布液（１６））ブロック化イソシアネート化合物分散液（１）１１．０ｇ光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−１０）１．００ｇＰＶＡ２０５；４％水溶液２２５ｇ蒸留水２４ｇ

【０１１３】このようにして得られた機上現像可能な平
版印刷版用原版を、水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザを
搭載したクレオ社製トレンドセッター3244VFSにて、出
力９Ｗ、外面ドラム回転数２１０ｒｐｍ、版面エネルギ
ー１００ｍＪ／ｃｍ²、解像度２４００ｄｐｉの条件で
露光した後、処理することなく、ハイデルベルグ社製印
刷機SOR-Mのシリンダーに取付け、湿し水を供給したの
ち、インキを供給し、さらに紙を供給し印刷を行った。
すべての原板について問題なく機上現像することがで
き、印刷可能であった。各原板で得られた印刷物の枚数
（耐刷性）を評価した。上記感熱層含有組成物および耐
刷性の評価結果を表１に示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】表１の結果から明らかなように、本発明の
実施例１〜１１の各平版印刷版用原版は機上現像性が良
く耐刷性が優れ、満足すべき結果を得たが、比較例１〜
４の各平版印刷版用原版は耐刷性において不満足な結果
であった。

【０１１６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の平版印刷
版用原版は、デジタル露光に基づいた走査レーザー露光
により画像を形成でき、レーザー露光の照射によって発
生した熱によって、感熱層に含まれる疎水性ポリマー微
粒子が少なくとも部分的に熱融着し、同時にブロック化
イソシアネート化合物のブロック化剤が解離し、遊離し
たイソシアネート基は親水性樹脂の官能基と反応し親水
樹脂を疎水化あるいは架橋させる。このことにより、未
露光部は良好な機上現像性を示しながら、高感度で耐刷
性の優れたものになるという効果を奏する。

フロントページの続き (72)発明者秋山慶侍静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA12 AB03 AC08 AD01 BH03 CB07 CB14 CB29 CB41 CC11 DA36 FA10 2H096 AA06 BA01 EA04 EA23 GA60 2H114 AA04 AA22 AA24 BA01 DA47 DA48 DA49 DA52 EA01 EA02 EA03 GA03 GA06 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】親水性支持体上に、疎水性ポリマー粒
子、ブロック化イソシアネート化合物、イソシアネート
と反応可能な基を有する親水性樹脂および光熱変換物質
を含有する感熱層を有することを特徴とする平版印刷版
用原版。
【請求項２】前記疎水性ポリマー粒子が光熱変換剤を
含有することを特徴とする請求項１記載の平版印刷版用
原版。
【請求項３】前記疎水性ポリマーが、イソシアネート
と反応可能な基を有することを特徴とする請求項１記載
の平版印刷版用原版。