JP2002046361A - 平版印刷用原板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 デジタル信号に基づいた走査露光が可能であ
り、良好な機上現像性を有し、しかも高感度で高耐刷な
平版印刷用原板を提供する。 【解決手段】 親水性支持体上に、エポキシ基を有する
化合物を含有する微粒子及びエポキシ基を有する化合物
を内包するマイクロカプセルから選ばれた少なくとも一
つの成分、親水性樹脂、並びに酸前駆体を含有する画像
形成層を有し、印刷機上で現像可能な平版印刷用原板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、親水性の支持体上
に画像形成層を有するネガ型の平版印刷用原板に関す
る。より詳しくは、デジタル信号に基づいた赤外線走査
露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは
そのまま印刷機に装着して機上現像による製版が可能な
平版印刷用原板に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年進展が目覚ましいコンピュータ・ツ
ウ・プレートシステム用刷版については、多数の研究が
なされている。その中で、一層の工程合理化と廃液処理
問題の解決を目指すものとして、露光後、現像処理する
ことなしにそのまま印刷機に装着して印刷できる平版印
刷用原板が研究され、種々の方法が提案されている。

【０００３】処理工程をなくす方法の一つに、露光済み
の印刷用原板を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダ
ーを回転しながら湿し水とインキを供給することによっ
て、印刷用原板の非画像部を除去する機上現像と呼ばれ
る方法がある。すなわち、印刷用原板を露光後、そのま
ま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で処理が完了す
る方式である。このような機上現像に適した平版印刷用
原板は、湿し水やインキ溶剤に可溶な感光層を有し、し
かも、明室に置かれた印刷機上で現像されるのに適した
明室取り扱い性を有することが必要とされる。

【０００４】例えば、日本特許２９３８３９７号公報に
は、親水性バインダーポリマー中に熱可塑性疎水性重合
体の微粒子を分散させた感光層を親水性支持体上に設け
た平版印刷用原板が開示されている。この公報には、該
平版印刷用原板において、赤外線レーザー露光して熱可
塑性疎水性重合体の微粒子を熱により合体させて画像形
成した後、印刷機シリンダー上に版を取付け、湿し水お
よび／またはインキにより機上現像できることが記載さ
れている。感光域が赤外線であることにより、明室取り
扱い適性もある。

【０００５】また、特開平９−１２７６８３号公報およ
びＷＯ９９−１０１８６号公報にも熱可塑性微粒子を熱
による合体後、機上現像により印刷版を作製することが
記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような熱による微粒子の融合などで画像を作る方法は、
感度が低く、又、高耐刷が得にくい問題があった。本発
明の目的は、この問題を解決することである。すなわ
ち、良好な機上現像性を有し、しかも高感度で高耐刷な
平版印刷用原板を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の手段で達成される。 １．親水性支持体上に、エポキシ基を有する化合物を含
有する微粒子及びエポキシ基を有する化合物を内包する
マイクロカプセルから選ばれた少なくとも一つの成分、
親水性樹脂、並びに酸前駆体を含有する画像形成層を有
し、印刷機上で現像可能な平版印刷用原板。

【０００８】２．エポキシ基を有する化合物を含有する
微粒子又はエポキシ基を有する化合物を内包するマイク
ロカプセルが、酸前駆体、赤外線吸収色素、及びエポキ
シ基と反応する官能基を有する化合物のうち少なくとも
一つを含有することを特徴とする前記１記載の平版印刷
用原板。

【０００９】３．親水性樹脂が、エポキシ基と反応する
官能基を有することを特徴とする前記１又は前記２に記
載の平版印刷用原板。

【００１０】ここで特開平７−１８５０号公報には、熱
により画像部に転換するマイクロカプセル化された親油
性成分、親水性バインダーポリマー及び光反応開始剤を
含有する親水層と支持体とから構成される平版印刷用原
板が記載されている。しかし、この従来公知の平版印刷
用原板は、親水性バインダーポリマーが平版印刷用原板
の製造工程で光重合等によって３次元架橋し不溶化され
た親水層有し、該架橋親水層の未露光部自体を非画像部
とする印刷用原板であり、又、ここに記載の光反応開始
剤は、熱印字後、版全面に露光して親油性成分を反応さ
せて画像部の耐久性を強化するために使われるものであ
って、本発明の如き露光後、機上現像で親水層未露光部
を除去し、支持体の親水性表面を露出させて非画像部と
する平版印刷用原板であって、しかも全面光照射を要し
ない平版印刷用原板に対して何ら開示も示唆もしていな
い。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。 〔画像形成層〕本発明のエポキシ基を有する化合物とし
ては、エポキシ基を２つ以上含有する化合物が好まし
い。エポキシ基が２つ以上あると有効に架橋することが
でき、本発明の効果が容易に得られる。

【００１２】本発明に用いるエポキシ基を有する化合物
としては、多価アルコールや多価フェノールなどとエピ
クロロヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエ
ーテル化合物もしくはそのプレポリマー、更に、アクリ
ル酸又はメタクリ酸グリシジルの重合体又は共重合体等
を挙げることができる。

【００１３】好適な化合物の具体例としては、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジ
グリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリ
シジルエーテル、水添ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レソル
シノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルもしくはエピクロロヒドリン重付加
物、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテルもしくは
エピクロロヒドリン重付加物、ハロゲン化ビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルもしくはエピクロロヒドリ
ン重付加物、ビフェニル型ビスフェノールのジグリシジ
ルエーテルもしくはエピクロロヒドリン重付加物、ノボ
ラック樹脂のグリシジルエーテル化物等、更に、メタク
リ酸メチル／メタクリ酸グリシジル共重合体、メタクリ
酸エチル／メタクリ酸グリシジル共重合体等が挙げられ
る。

【００１４】上記化合物の市販品としては、例えば、油
化シェルエポキシ（株）製のエピコート１００１（分子
量約９００、エポキシ当量４５０〜５００）、エピコー
ト１００２（分子量約１６００、エポキシ当量６００〜
７００）、エピコート１００４（約１０６０、エポキシ
当量８７５〜９７５）、エピコート１００７（分子量約
２９００、エポキシ当量２０００）、エピコート１００
９（分子量約３７５０、エポキシ当量３０００）、エピ
コート１０１０（分子量約５５００、エポキシ当量４０
００）、エピコート１１００Ｌ（エポキシ当量４００
０）、エピコートＹＸ３１５７５（エポキシ当量１２０
０）、住友化学（株）製のスミエポキシＥＳＣＮ−１９
５ＸＨＮ、ＥＳＣＮ−１９５ＸＬ、ＥＳＣＮ−１９５Ｘ
Ｆ等を挙げることができる。

【００１５】本発明では、上記エポキシ基を有する化合
物は、それを含有する微粒子又はそれを内包するマイク
ロカプセルとして画像形成層に添加される。エポキシ基
を有する化合物を含有する微粒子は、例えば、エポキシ
基を有する化合物を単独でもしくは２種以上混合して非
水溶性の有機溶剤に溶解し、これを分散剤が入った水溶
液と混合乳化し、さらに熱をかけて有機溶剤を飛ばしな
がら微粒子状に固化させる溶媒蒸発法で得られるが、こ
れに限定されない。又、本発明においては、赤外線吸収
色素、酸前駆体、エポキシ基と反応する官能基を有する
化合物等の少なくとも一つの成分をエポキシ基を有する
化合物と微粒子内に共存させた微粒子も好適である。こ
のような微粒子は、上記溶媒蒸発法でエポキシ基を有す
る化合物を非水溶性の有機溶剤に溶解する場合、赤外線
吸収色素、酸前駆体、有機溶剤可溶性ポリマー等を一緒
に溶解して溶媒蒸発法を行うことにより得られる。

【００１６】エポキシ基を有する化合物をマイクロカプ
セル化する方法としては、公知の方法が適用できる。例
えばマイクロカプセルの製造方法としては、米国特許２
８００４５７号、同２８００４５８号にみられるコアセ
ルベーションを利用した方法、英国特許９９０４４３
号、米国特許３２８７１５４号、特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号、同４２−７１１号にみられる
界面重合法による方法、米国特許３４１８２５０号、同
３６６０３０４号にみられるポリマーの析出による方
法、米国特許３７９６６６９号に見られるイソシアネー
トポリオール壁材料を用いる方法、米国特許３９１４５
１１号に見られるイソシアネート壁材料を用いる方法、
米国特許４００１１４０号、同４０８７３７６号、同４
０８９８０２号にみられる尿素―ホルムアルデヒド系あ
るいは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成
材料を用いる方法、米国特許４０２５４４５号にみられ
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシセルロ
ース等の壁材を用いる方法、特公昭３６−９１６３号、
同５１−９０７９号にみられるモノマー重合によるｉｎ
ｓｉｔｕ法、英国特許９３０４２２号米国特許３１１１
４０７号にみられるスプレードライング法、英国特許９
５２８０７号、同９６７０７４号にみられる電解分散冷
却法などがあるが、これらに限定されるものではない。

【００１７】本発明に用いられる好ましいマイクロカプ
セル壁は、３次元架橋を有し、溶剤によって膨潤する性
質を有するものである。このような観点から、マイクロ
カプセルの壁材は、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリアミド、およびこれら
の混合物が好ましく、特に、ポリウレアおよびポリウレ
タンが好ましい。

【００１８】本発明のマイクロカプセルは、その合成時
に、内包物が溶解し、かつ壁材が膨潤する溶剤を分散媒
中に添加することができる。この溶剤によって、内包さ
れた化合物のマイクロカプセル外への拡散が促進され
る。このような溶剤としては、マイクロカプセル分散
媒、マイクロカプセル壁の材質、壁厚および内包物に依
存するが、多くの市販されている溶剤から容易に選択す
ることができる。例えば架橋ポリウレア、ポリウレタン
壁からなる水分散性マイクロカプセルの場合、アルコー
ル類、エーテル類、アセタール類、エステル類、ケトン
類、多価アルコール類、アミド類、アミン類、脂肪酸類
等が好ましい。

【００１９】具体的化合物としては、メタノール、エタ
ノール、第３ブタノール、n−プロパノール、テトラヒ
ドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、メチルエチルケ
トン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どがあるが、これらに限られない。またこれらの溶剤を
2種以上用いても良い。マイクロカプセル分散液には溶
解しないが、前記溶剤を混合すれば溶解する溶剤も用い
ることができる。添加量は、素材の組み合わせにより決
まるものであるが、適性値より少ない場合は、画像形成
が不十分となり、多い場合は分散液の安定性が劣化す
る。通常、塗布液の５〜９５重量％が有効であり好まし
い範囲は、１０〜９０重量％、より好ましい範囲は１５
〜８５重量％である。

【００２０】上記のエポキシ基を有する化合物を含有す
る微粒子及びマイクロカプセルの平均粒径は、０．０１
〜３．０μmが好ましいが、その中でも０．０５〜２．
０μｍがさらに好ましく、０．０８〜１．０μｍが特に
好ましい。この範囲内で良好な解像度および経時安定性
が得られる。これらの微粒子又はマイクロカプセルの添
加量は、画像形成層固形分の５０重量％以上が好まし
く、６０重量％以上がさらに好ましい。この範囲内で、
良好な機上現像性と同時に、良好な感度および耐刷性が
得られる

【００２１】本発明のエポキシ基を有する化合物を含有
する微粒子は、エポキシ基と反応する官能基を有する化
合物を含有することができる。好適な官能基としては、
カルボキシル基及び芳香族性ヒドロキシル基を挙げるこ
とができる。本発明の上記官能基を有する化合物として
は、これらの官能基を２個以上有する化合物が好まし
く、低分子化合物及び高分子化合物がある。このような
化合物の具体例として、低分子化合物では、ビスフェノ
ールＡ、４，４´−ジヒドロキシビフェニル、１，１，
１−トリス（ヒドロキシフェニル）エタンなどが挙げら
れる。

【００２２】又、エポキシ基と反応する高分子化合物と
しては、カルボキシル基を有するモノマー、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、ｐ−ビニル安息香酸、ｐ−ビ
ニル桂皮酸、マレイン酸モノメチルエーテル等、又はヒ
ドロキシル基を有するモノマー、例えばｐ−ヒドロキシ
スチレン、ハロゲン化ヒドロキシスチレン、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）メタクリルアミド、（４−ヒドロキシ
フェニル）アクリレート、（４−ヒドロキシフェニル）
メタクリレート等の重合体又は共重合体が挙げられる。
又、エポキシ基と反応する高分子化合物としては、上記
モノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合体も用
いることができる。かかる共重合可能なモノマーとして
は、例えばアクリロニトリル、アクリルアミド、メタク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、ベンジルメタクリレート、ビニルベンゾエー
ト、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、スチレン、酢
酸ビニル、ブタジエン、クロロプレン、イソプレン等を
挙げることができるが、これらに限定されるものではな
い。

【００２３】又、別のエポキシ基と反応する高分子化合
物としては、カルボキシル基を有するジヒドロキシ化合
物とジカルボン酸化合物との共縮合等により得られるカ
ルボキシル基及びヒドロキシル基を有する線状高分子を
挙げることができる。例えば３，５−ジヒドロキシ安息
香酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン
酸、２，２−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオン
酸、２，２−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオ
ン酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸、４，４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン酸、酒石酸等のカルボキシル基を有
するジヒドロキシ化合物と、２，４−トリレンジイソシ
アナート、２，４−トリレンジイソシアナートの２量
体、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート、
１，５−ナフチレンジイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アナート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアナート）等のジイソシアナート化合物を等当量で
反応させることにより、カルボキシル基を含有する線状
ポリウレタン樹脂が挙げられる。又更にカルボキシル基
を有せず、イソシアナートと反応しない他の置換基を有
しても良いジオール化合物、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、水添ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加体等を併用したものでも良い。

【００２４】又、別のエポキシ基と反応する高分子化合
物としては、上記カルボキシル基を有するジオール、必
要に応じて、上記他のジオールと、２官能のカルボン
酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フ
マル酸、イタコン酸、アジピン酸等とを共縮合すること
により得られるカルボキシル基を有するポリエステルを
挙げることができる。更に、別のエポキシ基と反応する
高分子化合物として、例えばフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾールホルム
アルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムアル
デヒド樹脂、フェノール／クレゾールホルムアルデヒド
樹脂等のノボラック樹脂、レゾール型のフェノール樹脂
類、フェノール変性キシレン樹脂等のフェノール樹脂類
を挙げることもできる。

【００２５】本発明のエポキシ基を有する化合物を内包
するマイクロカプセルは、エポキシ基と反応する官能基
を有する化合物を内包することができる。マイクロカプ
セルの場合に好適な該官能基は芳香族性ヒドロキシル基
であり、前記エポキシ基を有する化合物を含有する微粒
子の場合に例示した芳香族性ヒドロキシル基を有する化
合物を好適に使用できる。

【００２６】エポキシ基と反応する化合物の添加量は、
好ましくは微粒子又はマイクロカプセル固形分の１〜９
５重量％、より好ましくは２０〜９０重量％、最も好ま
しくは３０〜８０重量％である。

【００２７】本発明の画像形成層は、機上現像性や画像
形成層自体の皮膜強度向上のため親水性樹脂を含有す
る。親水性樹脂としては、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、スルホン基、アミド基などの親水基を有する皮膜
性のあるものなら何でも良いが、エポキシ基と反応する
官能基、特にカルボキシル基を有する親水性樹脂が好ま
しい。親水性樹脂がエポキシ基と反応し架橋することに
よって画像強度が高まり、高耐刷化される。

【００２８】親水性樹脂の具体例として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、ソヤガム、ヒド
ロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースおよびそのナトリウム塩、セルロ
ースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−
マレイン酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリ
マー類、ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタ
クリル酸類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタク
リレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシ
エチルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、
ヒドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマーおよ
びコポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモ
ポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリ
レートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブ
チルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポ
リエチレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマ
ー類、ポリビニルアルコール類、ならびに加水分解度が
少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量
％の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマ
ール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポ
リマーおよびコポリマー、メタクリルアミドのホモポリ
マーおよびコポリマー、Ｎ−メチロールアクリルアミド
のホモポリマーおよびコポリマー、２−アクリルアミド
−２−メチル−１−プロパンスルホン酸のホモポリマー
およびコポリマー、２−メタクロイルオキシエチルホス
ホン酸のホモポリマーおよびコポリマー等を挙げること
ができる。

【００２９】又、上記親水性樹脂は印刷機上で未露光部
が現像できる程度に架橋して用いてもよい。架橋剤とし
ては、グリオキザール、メラミンホルムアルデヒド樹
脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂などのアルデヒド類、Ｎ
−メチロール尿素やＮ−メチロールメラミン、メチロー
ル化ポリアミド樹脂などのメチロール化合物、ジビニル
スルホンやビス（β−ヒドロキシエチルスルホン酸）な
どの活性ビニル化合物、エピクロロヒドリンやポリエチ
レングリｋ−ルジグリシジルエーテル、ポリアミド、ポ
リアミン、エピクロロヒドリン付加物、ポリアミドエピ
クロロヒドリン樹脂などのエポキシ化合物、モノクロル
酢酸エステルやチオグリコール酸エステルなどのエステ
ル化合物、ポリアクリル酸やメチルビニルエーテル／マ
レイン酸共重合物などのポリカルボン酸類、ホウ酸、チ
タニルスルフェート、Ｃｕ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｖ、Ｃｒ塩な
どの無機系架橋剤、変性ポリアミドポリイミド樹脂など
が挙げられる。その他、塩化アンモニウム、シランカプ
リング剤、チタネートカップリング剤等の架橋触媒を併
用できる。

【００３０】本発明の画像形成層は酸前駆体を含有す
る。酸前駆体は、露光時に酸を発生してエポキシ基を有
する化合物の反応を開始もしくは促進する。酸前駆体
は、画像形成層の親水性樹脂中に含有させることもでき
るが、エポキシ基を有する化合物を含有する微粒子中も
しくはエポキシ基を有する化合物を内包するマイクロカ
プセル中に含有させた方が高感度、高耐刷が得やすい。

【００３１】本発明で使用できる酸前駆体としては、例
えば、Ｓ．Ｉ．Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅｒ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１８，３８７（１９７４）、
Ｔ．Ｓ．Ｂａｌ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２１，４
２３（１９８０）に記載のジアゾニウム塩、米国特許第
４，０６９，０５５号、同４，０６９，０５６号、同Ｒ
ｅ２７，９９２号、特開平４−３６５０４９号の明細書
に記載のアンモニウム塩、Ｄ．Ｃ．Ｎｅｃｋｅｒ ｅｔ
ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１７，２４６８
（１９８４）、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ ｅｔ ａｌ，Ｔｅｈ，Ｐ
ｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ，Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩＡ，
ｐ４７８ Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）、米国特許
第４，０６９，０５５号、同４，０６９，０５６号に記
載のホスホニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ
ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ，１０（６），１
３０７（１９７７）、Ｃｈｅｍ．＆ Ｅｎｇ．Ｎｅｗ
ｓ，Ｎｏｖ．２８，ｐ３１（１９８８）、欧州特許第１
０４，１４３号、米国特許第３３９，０４９号、同第４
１０，２０１号、特開平２−１５０８４８号、特開平２
−２９６５１４号に記載のヨードニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃ
ｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ．１
７，７３（１９８５）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅ
ｔ ａｌ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４３，３０５５
（１９７８）、Ｗ．Ｒ．Ｗａｔｔ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅ
ｄ．，２２，１７８９（１９８４）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖ
ｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，ＰｏｌｙｍｅｒＢｕｌｌ．，１
４，２７９（１９８５）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ
ｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ，１４
（５），１１４１（１９８１）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅ
ｌ．ｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，２８７７
（１９７９）、欧州特許第３７０，６９３号、同３，９
０２，１１４号、同２３３，５６７号、同２９７，４４
３号、同２９７，４４２号、米国特許第４，９３３，３
７７号、同１６１，８１１号、同４１０，２０１号、同
３３９，０４９号、同４，７６０，０１３号、同４，７
３４，４４４号、同２，８３３，８２７号、独国特許第
２，９０４，６２６号、同３，６０４，５８０号、同
３，６０４，５８１号に記載のスルホニウム塩、

【００３２】Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｍ
ａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ，１０（６），１３０７
（１９７７）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌ ｌｏ ｅｔ ａ
ｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃ
ｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，１０４７（１９７９）に記載の
セレノニウム塩、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ ｅｔ ａｌ，Ｔｅｈ，
Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩ
Ａ，ｐ４７８ Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）に記載
のアルソニウム塩等のオニウム塩等を挙げることががで
きる。上記酸前駆体の中でも、オニウムの対アニオンが
ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-等であるオニウム
塩がより好ましい。具体例として下記の化合物を挙げる
ことができる。しかし、これらに限定されない。

【００３３】

【化１】

【００３４】

【化２】

【００３５】これらの酸前駆体の添加量は、画像形成層
全固形分の０．０１〜２０重量％が好ましく、より好ま
しくは０．１〜１０重量％である。

【００３６】本発明の画像形成層は、赤外線吸収効率を
上げ高感度化するために、赤外線吸収色素を含有させる
ことができる。赤外線吸収色素は画像形成層の親水性樹
脂中に含有させることもできるが、微粒子中もしくはマ
イクロカプセル中に含有させた方が高感度、高耐刷が得
やすい。

【００３７】かかる赤外線吸収色素としては、７００〜
１２００ｎｍの少なくとも一部に吸収帯を有する光吸収
物質であればよく、種々の顔料、染料および金属微粒子
を用いることができる。

【００３８】顔料としては、市販の顔料およびカラーイ
ンデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本
顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている赤
外吸収性の顔料が利用できる。

【００３９】これら顔料は、添加される層に対する分散
性を向上させるため、必要に応じて公知の表面処理を施
して用いることができる。表面処理の方法には、親水性
樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、界面活性剤を
付着させる方法、反応性物質（例えば、シリカゾル、ア
ルミナゾル、シランカップリング剤やエポキシ化合物、
イソシアナート化合物等）を顔料表面に結合させる方法
等が考えられる。親水性の層に添加する顔料は、水溶性
の樹脂と分散しやすく、かつ親水性を損わないように、
親水性樹脂やシリカゾルで表面がコートされたものが望
ましい。顔料の粒径は０.０１μｍ〜１μｍの範囲にあ
ることが好ましく、０．０１μｍ〜０．５μｍの範囲に
あることが更に好ましい。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。特に好ましい顔料としては、カーボ
ンブラックを挙げることができる。

【００４０】染料としては、市販の染料および文献（例
えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年
刊、「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜５１の
「近赤外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開発と市
場動向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシー）あ
るいは特許に記載されている公知の染料が利用できる。
具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロン
アゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、
カルボニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染
料、シアニン染料などの赤外線吸収色素が好ましい。

【００４１】さらに、例えば、特開昭５８−１２５２４
６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭６０−７８７
８７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−
１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭
５８−１９４５９５号等に記載されているメチン染料、
特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９
３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９
９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３
７４４号等に記載されているナフトキノン染料、 特開
昭５８−１１２７９２号等に記載されているスクワリリ
ウム染料、英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染
料や米国特許第４，７５６，９９３号記載の染料、米国
特許第４，９７３，５７２号記載のシアニン染料、特開
平１０−２６８５１２号記載の染料、特開平１１−２３
５８８３号記載のフタロシアニン化合物を挙げることが
できる。

【００４２】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開
昭５８−１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同
５９−４１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−
８４２４９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４
６０６１号に記載されているピリリウム系化合物、特開
昭５９−２１６１４６号記載のシアニン染料、米国特許
第４，２８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリ
リウム塩等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０
２号公報に開示されているピリリウム化合物、エポリン
社製エポライトIII−１７８、エポライトIII−１３０、
エポライトIII−１２５等も好ましく用いられる。これ
らの中で、画像形成層の親水性樹脂中などの親水性マト
リックス中に添加するのに好ましい色素は水溶性色素
で、以下に具体例を示す。

【００４３】

【化３】

【００４４】

【化４】

【００４５】本発明の画像形成層の微粒子やマイクロカ
プセル中など疎水性化合物中に添加する赤外線吸収色素
としては、前記の赤外線吸収色素であっても良いが、親
油性の色素がより好ましい。具体例として、以下の色素
を挙げることができる。

【００４６】

【化５】

【００４７】

【化６】

【００４８】上記の有機系の赤外線吸収色素は、画像形
成層中に３０重量％まで添加することができる。好まし
くは５〜２５重量％であり、特に好ましくは６〜２０重
量％である。この範囲内で、良好な感度が得られる。

【００４９】本発明の画像形成層などには、赤外線吸収
色素として金属微粒子を用いることもできる。金属微粒
子の多くは、光熱変換性であって、かつ自己発熱性でも
ある。好ましい金属微粒子として、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、
Ｚｒ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓ
ｎ、Ｗ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂの単体又は合金
あるいはそれらの酸化物、硫化物の微粒子が挙げられ
る。これらの金属微粒子を構成する金属の中でも好まし
い金属は、光照射によって熱融着し易い融点がおよそ１
０００℃以下で赤外、可視又は紫外線領域に吸収をもつ
金属、たとえばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、
Ｇｅ、Ｐｂ及びＳｎである。また、とくに好ましいの
は、融点も比較的低く、熱線に対する吸光度も比較的高
い金属の微粒子、たとえばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｇ
ｅ及びＰｂで、とくに好ましい元素はＡｇ、Ａｕ及びＣ
ｕが挙げられる。

【００５０】また、例えばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎなどの低融点金属の微粒子
とＴｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅなどの自己
発熱性金属の微粒子を混合使用するなど、２種以上の光
熱変換物質で構成されていてもよい。また、Ａｇ、Ｐ
ｔ、Ｐｄなど微小片としたときに光吸収がとくに大きい
金属種の微小片と他の金属微小片を組み合わせて用いる
ことは好ましい。

【００５１】以上に述べた金属単体及び合金の微粒子
は、表面を親水性化処理することによって、本発明の効
果がより発揮される。表面親水性化の手段は、親水性で
かつ粒子への吸着性を有する化合物、例えば界面活性剤
で表面処理したり、粒子の構成物質と反応する親水性基
を持つ物質で表面処理したり、保護コロイド性の親水性
高分子皮膜を設けるなどの方法を用いることができる。
特に好ましいのは、表面シリケート処理であり、例えば
鉄微粒子の場合は、７０℃のケイ酸ナトリウム（３％）
水溶液に３０秒浸漬する方法によって表面を十分に親水
性化することができる。他の金属微粒子も同様の方法で
表面シリケート処理を行うことができる。

【００５２】これらの粒子の粒径は、好ましくは１０μ
ｍ以下、より好ましくは０．００３〜５μｍ、特に好ま
しくは０．０１〜３μｍである。この範囲内で、良好な
感度と解像力が得られる。

【００５３】本発明において、これらの金属微粒子を赤
外線吸収色素として用いる場合、その添加量は、好まし
くは画像形成層固形分の１０重量％以上であり、より好
ましくは２０重量％以上、特に好ましくは３０重量％以
上で用いられる。この範囲内で高い感度が得られる。

【００５４】また、本発明の画像形成層には、画像形成
後、画像部と非画像部の区別をつきやすくするため、可
視光域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使
用することができる。具体的には、オイルイエロー＃１
０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１
２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイル
ブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラック
ＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント化学
工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタル
バイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット
（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ
４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等、
及び特開昭６２−２９３２４７号に記載されている染料
を挙げることができる。また、フタロシアニン系顔料、
アゾ系顔料、酸化チタン等の顔料も好適に用いることが
できる。添加量は、画像形成層塗布液全固形分に対し
０．０１〜１０重量％が好ましい。

【００５５】さらに、本発明の画像形成層には、必要に
応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加える
ことができる。例えば、ポリエチレングリコール、クエ
ン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられ
る。

【００５６】本発明の画像形成層は、必要な上記各成分
を溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製し、塗布され
る。ここで使用する溶剤としては、エチレンジクロライ
ド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、
２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プ
ロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳
酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−
ブチルラクトン、トルエン、水等を挙げることができる
が、これに限定されるものではない。これらの溶剤は、
単独又は混合して使用される。塗布液の固形分濃度は、
好ましくは１〜５０重量％である。

【００５７】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の画
像形成層塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、
一般的に０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布する
方法としては、種々の方法を用いることができる。例え
ば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カー
テン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等を挙げられる。

【００５８】本発明にかかわる画像形成層塗布液には、
塗布性を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６
２−１７０９５０号に記載されているようなフッ素系界
面活性剤を添加することができる。好ましい添加量は、
画像形成層全固形分の０．０１〜１重量％、さらに好ま
しくは０．０５〜０．５重量％である。

【００５９】〔オーバーコート層〕本発明の平版印刷用
原板は、親油性物質による画像形成層表面の汚染防止の
ため、画像形成層上に、水溶性オーバーコート層を設け
ることができる。本発明に使用される水溶性オーバーコ
ート層は印刷時容易に除去できるものであり、水溶性の
有機高分子化合物から選ばれた樹脂を含有する。ここで
用いる水溶性の有機高分子化合物としては、塗布乾燥に
よってできた被膜がフィルム形成能を有するもので、具
体的には、ポリ酢酸ビニル（但し加水分解率６５％以上
のもの）、ポリアクリル酸、そのアルカリ金属塩もしく
はアミン塩、ポリアクリル酸共重合体、そのアルカリ金
属塩もしくはアミン塩、ポリメタクリル酸、そのアルカ
リ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタクリル酸共重合
体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリ
ルアミド、その共重合体、ポリヒドロキシエチルアクリ
レート、ポリビニルピロリドン、その共重合体、ポリビ
ニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテル／無水マレ
イン酸共重合体、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチ
ル−１−プロパンスルホン酸、そのアルカリ金属塩もし
くはアミン塩、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル
−１−プロパンスルホン酸共重合体、そのアルカリ金属
塩もしくはアミン塩、アラビアガム、繊維素誘導体（例
えば、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチル
セルローズ、メチルセルローズ等）、その変性体 、ホ
ワイトデキストリン、プルラン、酵素分解エーテル化デ
キストリン等を挙げることができる。また、目的に応じ
て、これらの樹脂を二種以上混合して用いることもでき
る。また、水溶性オーバーコート層に用いるポリマーと
して、前記の極性変換ポリマーは、画像部の湿し水に対
する耐性を高め、耐刷力を向上させる点で、特に好まし
い。

【００６０】また、オーバーコート層には、前記の水溶
性赤外線吸収色素を添加しても良い。さらに、オーバー
コート層には塗布の均一性を確保する目的で、水溶液塗
布の場合には、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルなどの非イ
オン系界面活性剤を添加することができる。オーバーコ
ート層の乾燥塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ²が好ま
しい。この範囲内で、機上現像性を損なわず、指紋付着
汚れなどの親油性物質による画像形成層表面の良好な汚
染防止ができる。

【００６１】〔支持体〕本発明の平版印刷用原板におい
て前記画像形成層を塗布可能な支持体としては、寸度的
に安定な板状物であり、例えば、紙、プラスチック（例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニ
ウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、
二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセタール等）、上記の如き金属がラミ
ネート若しくは蒸着された紙又はプラスチックフィルム
等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエステ
ルフィルム又はアルミニウム板が挙げられる。

【００６２】該アルミニウム板は、純アルミニウム板お
よびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合
金板であり、さらにはアルミニウムまたはアルミニウム
合金の薄膜にプラスチックがラミネートされているもの
である。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ
素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、
ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元
素の含有量は高々１０重量％以下である。（以下では、
アルミニウム及びアルミニウム合金を総称してアルミニ
ウム、それらからのシートをアルミニウム板と称す
る。）また、ＤＣ鋳造法を用いたアルミニウム鋳塊から
のアルミニウム板でも、連続鋳造法による鋳塊からのア
ルミニウム板であっても良い。しかし、本発明に適用さ
れるアルミニウム板は、従来より公知公用の素材のアル
ミニウム板をも適宜に利用することができる。

【００６３】本発明で用いられる上記の基板の厚みは
０．０５ｍｍ〜０．６ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜
０．４ｍｍ、特に好ましくは０．１５ｍｍ〜０．３ｍｍ
である。

【００６４】アルミニウム板を使用するに先立ち、表面
の粗面化、陽極酸化などの表面処理をすることが好まし
い。表面処理により、親水性の向上および画像形成層と
の接着性の確保が容易になる。

【００６５】アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々
の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する
方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および化
学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械
的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラス
ト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることが
できる。化学的方法としては、特開昭５４−３１１８７
号公報に記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の
飽和水溶液に浸漬する方法が適している。また、電気化
学的な粗面化法としては塩酸または硝酸などの酸を含む
電解液中で交流または直流により行う方法がある。ま
た、特開昭５４−６３９０２号に開示されているように
混合酸を用いた電解粗面化方法も利用することができ
る。

【００６６】上記の如き方法による粗面化は、アルミニ
ウム板の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．
０μｍとなるような範囲で施されることが好ましい。粗
面化されたアルミニウム板は必要に応じて水酸化カリウ
ムや水酸化ナトリウムなどの水溶液を用いてアルカリエ
ッチング処理がされ、さらに中和処理された後、所望に
より耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。
アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質とし
ては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が
可能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸あるい
はそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は
電解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理
条件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定
し得ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０重量％
溶液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／dｍ²、
電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲であれ
ば適当である。形成される酸化皮膜量は、１．０〜５．
０ｇ／ｍ²、特に１．５〜４．０ｇ／ｍ²であることが好
ましい。

【００６７】本発明で用いられる支持体としては、上記
のような表面処理をされ陽極酸化皮膜を有する基板その
ままでも良いが、上層との接着性、親水性、汚れ難さ、
断熱性などの一層の改良のため、必要に応じて、特願２
０００−６５２１９号や特願２０００−１４３３８７号
に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処
理、マイクロポアの封孔処理、及び親水性化合物を含有
する水溶液に浸漬する表面親水化処理などを適宜選択し
て行うことができる。上記親水化処理のための好適な親
水性化合物としては、ポリビニルホスホン酸、スルホン
酸基をもつ化合物、糖類化合物、クエン酸、アルカリ金
属珪酸塩、フッ化ジルコニウムカリウム、リン酸塩／無
機フッ素化合物などを挙げることができる。

【００６８】本発明の支持体としてポリエステルフィル
ムなど表面の親水性が不十分な支持体を用いる場合は、
親水層を塗布して表面を親水性にすることが望ましい。
親水層としては、特願２０００−１０８１０号に記載
の、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、
チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、
鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選択さ
れる少なくとも一つの元素の酸化物または水酸化物のコ
ロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好まし
い。中でも、珪素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含
有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。

【００６９】本発明においては、画像形成層を塗布する
前に、必要に応じて、特願２０００−１４３３８７号に
記載の、例えばホウ酸亜鉛等の水溶性金属塩のような無
機下塗層、又は例えばカルボキシメチルセルロース、デ
キストリン、ポリアクリル酸などの含有する有機下塗層
が設けられてもかまわない。又、この下塗層には、前記
赤外線吸収色素を含有させてもよい。

【００７０】〔製版及び印刷〕本発明の平版印刷用原板
は熱により画像形成される。具体的には、熱記録ヘッド
等による直接画像様記録、赤外線レーザによる走査露
光、キセノン放電灯などの高照度フラッシュ露光や赤外
線ランプ露光などが用いられるが、波長７００〜１２０
０ｎｍの赤外線を放射する半導体レーザ、ＹＡＧレーザ
等の固体高出力赤外線レーザによる露光が好適である。
画像露光された本発明の平版印刷用原板は、それ以上の
処理なしに印刷機に装着し、インキと湿し水を用いて通
常の手順で印刷することができる。また、これらの平版
印刷用原板は、日本特許２９３８３９８号に記載されて
いるように、印刷機シリンダー上に取りつけた後に、印
刷機に搭載されたレーザーにより露光し、その後に湿し
水および／またはインクをつけて機上現像することも可
能である。また、これらの平版印刷用原板は、水または
適当な水溶液を現像液とする現像をした後、印刷に用い
ることもできる。

【００７１】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７２】支持体の製造例 ９９．５％以上のアルミニウムと、Ｆｅ ０．３０％、
Ｓｉ ０．１０％、Ｔｉ０．０２％、Ｃｕ ０．０１３％
を含むＪＩＳ Ａ１０５０合金の溶湯を清浄化処理を施
し、鋳造した。清浄化処理には、溶湯中の水素などの不
要なガスを除去するために脱ガス処理し、セラミックチ
ューブフィルタ処理をおこなった。鋳造法はＤＣ鋳造法
で行った。凝固した板厚５００ｍｍの鋳塊を表面から１
０ｍｍ面削し、金属間化合物が粗大化してしまわないよ
うに５５０℃で１０時間均質化処理を行った。 次い
で、４００℃で熱間圧延し、連続焼鈍炉中で５００℃６
０秒中間焼鈍した後、冷間圧延を行って、板圧０．３０
ｍｍのアルミニウム圧延板とした。圧延ロールの粗さを
制御することにより、冷間圧延後の中心線平均表面粗さ
Ｒａを０．２μｍに制御した。その後、平面性を向上さ
せるためにテンションレベラーにかけた。

【００７３】次に平版印刷版支持体とするための表面処
理を行った。まず、アルミニウム板表面の圧延油を除去
するため１０％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒
間脱脂処理を行い、３０％硫酸水溶液で５０℃３０秒間
中和、スマット除去処理を行った。

【００７４】次いで支持体と画像形成層の密着性を良好
にし、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表
面を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理を行った。１
％の硝酸と０．５％の硝酸アルミを含有する水溶液を４
５℃に保ち、アルミウェブを水溶液中に流しながら、間
接給電セルにより電流密度２０Ａ／ｄｍ²、デューティ
ー比１：１の交番波形でアノード側電気量２４０Ｃ／ｄ
ｍ²を与えることで電解砂目立てを行った。その後１０
％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒間エッチング
処理を行い、３０％%硫酸水溶液で５０℃３０秒間中
和、スマット除去処理を行った。

【００７５】さらに耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上
させるために、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形
成させた。電解質として硫酸２０％水溶液を３５℃で用
い、アルミウェブを電解質中に通搬しながら、間接給電
セルにより１４Ａ／ｄｍ²の直流で電解処理を行うこと
で２．５ｇ／ｍ²の陽極酸化皮膜を作成した。この後印
刷版非画像部としての親水性を確保するため、シリケー
ト処理を行った。処理は３号珪酸ソーダ１．５％水溶液
を７０℃に保ちアルミウェブの接触時間が１５秒となる
よう通搬し、さらに水洗した。Ｓｉの付着量は１０ｍｇ
／ｍ²であった。以上のように作製した支持体（１）の
中心線表面粗さＲａは０．２５μｍであった。

【００７６】次に、エポキシ基を有する化合物を含有す
る微粒子（以下、単に微粒子と略称する）、及びエポキ
シ基を有する化合物を内包するマイクロカプセル（以
下、単にマイクロカプセルと略称する）について述べ
る。

【００７７】微粒子（１）の合成例 油相成分としてエピコート１００４（油化シェルエポキ
シ（株）製エポキシ樹脂）６．０ｇ、赤外線吸収色素
（本明細書記載のＩＲ−２６）１．５ｇ、酸前駆体（本
明細書記載のＡ−１０）０．５ｇ、及びアニオン界面活
性剤パイオニンＡ−４１Ｃ（竹本油脂(株)製）０．１ｇ
を酢酸エチル１８．０ｇに溶解した後、水相成分のポリ
ビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ２０５）４％
水溶液３６．０ｇに混合し、ホモジナイザーで１０００
０ｒｐｍで１０分間乳化分散させた。その後、水を２４
ｇ追加し、６０℃で９０分間攪拌しながら、酢酸エチル
を蒸発させた。得られた微粒子分散液の固形分濃度は１
２．５重量％であった。また平均粒径は０．２２μmで
あった。

【００７８】微粒子（２）の合成例 油相成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテル
３．０ｇ、ベンジルメタクリレート／２−ヒドロキシメ
チルメタクリレート／メタクリル酸モル比６０／２０／
２０共重合体（重量平均分子量３万）３．０ｇ、赤外線
吸収色素（本明細書記載のＩＲ−２６）１．５ｇ、酸前
駆体（本明細書記載のＡ−１０）０．５ｇ、及びパイオ
ニンＡ−４１Ｃ、０．１ｇを酢酸エチル１８．０ｇに溶
解した後、水相成分のＰＶＡ２０５の４％水溶液３６．
０ｇに混合し、ホモジナイザーで１００００ｒｐｍで１
０分間乳化分散させた。その後、水を２４ｇ追加し、６
０℃で９０分間攪拌しながら、酢酸エチルを蒸発させ
た。得られた微粒子分散液の固形分濃度は１３．０重量
％であった。また平均粒径は０．１８μmであった。

【００７９】微粒子（３）（酸前駆体が微粒子内にない
もの）の合成例 酸前駆体の添加をしなかった以外は微粒子（２）の合成
例と全く同様にして微粒子分散液を合成した。固形分濃
度は１３．５重量％、平均粒径は０．２５μmであっ
た。

【００８０】微粒子（４）（赤外線吸収色素を微粒子中
に含まないもの）の合成例 赤外線吸収色素の添加をしなかった以外は微粒子（２）
の合成例と全く同様にして微粒子分散液を合成した。固
形分濃度は１３．５重量％、平均粒径は０．３０μmで
あった。

【００８１】微粒子（５）の合成例 微粒子（１）の合成例の酸前駆体Ａ−１０を酸前駆体Ａ
−６に代えた以外は微粒子（１）の合成例と全く同様に
して微粒子分散液を合成した。固形分濃度は１３．５重
量％、平均粒径は０．３２μmであった。

【００８２】微粒子（６）（エポキシ化合物を含まない
比較用微粒子）の合成例 油相成分としてアリルメタクリレート／メチルメタクリ
レートコポリマー（共重合モル比７０／３０、重量平均
分子量１５０００）６．０ｇ、赤外線吸収色素（本明細
書記載のＩＲ−２６）１．５ｇ、酸前駆体（本明細書記
載のＡ−１４）０．５ｇ、及びパイオニンＡ−４１Ｃ
０．１ｇを酢酸エチル１８．０ｇに溶解した後、水相成
分のＰＶＡ２０５の４％水溶液３６．０ｇに混合し、ホ
モジナイザーで１００００ｒｐｍで１０分間乳化分散さ
せた。その後、水を２４ｇ追加し、６０℃で９０分間攪
拌しながら、酢酸エチルを蒸発させた。得られた微粒子
分散液の固形分濃度は１３．５重量％であった。また平
均粒径は０．２μｍであった。

【００８３】マイクロカプセル（１）の合成例 油相成分としてトリメチロールプロパンとキシリレンジ
イソシアナートとの付加体（武田薬品工業製タケネート
Ｄ−１１０Ｎ、マクロカプセル壁材）４０ｇ、２官能エ
ポキシ化合物（本明細書記載のＭ−１５）１０ｇ、スミ
エポキシＥＳＣＮ−１９５ＸＨＨ（住友化学（株）製ノ
ボラック型エポキシ樹脂）１０ｇ、赤外線吸収色素（本
明細書記載のＩＲ−２６）１．５ｇ、酸前駆体（本明細
書記載のＡ−１０）０．５ｇ、パイオニンＡ４１Ｃ
０．１ｇを酢酸エチル６０ｇに溶解した。水相成分とし
てＰＶＡ２０５の４％水溶液１２０ｇを調製した。油相
成分及び水相成分をホモジナイザーを用いて１００００
ｒｐｍで１０分間乳化した。その後水を４０ｇ添加し、
室温で３０分さらに４０℃で３時間攪拌した。このよう
にして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度は２
３．０重量％であり、平均粒径は０．３５μｍであっ
た。

【００８４】マイクロカプセル（２）の合成例 油相成分としてタケネートＤ−１１０Ｎ ４０ｇ、レソ
ルシンジグリシジルエーテル１０ｇ、メタクリル酸メチ
ル／メタクリル酸グリシジル共重合体（共重合モル比５
０／５０、重量平均分子量２００００）１０ｇ、ポリ−
ｐ−ヒドロキシスチレン（重量平均分子量２３００）１
０ｇ、赤外線吸収色素（本明細書記載のＩＲ−２６）
１．５ｇ、酸前駆体（本明細書記載のＡ−１０）０．５
ｇ、及びパイオニンＡ４１Ｃ ０．１ｇを酢酸エチル６
０ｇに溶解した。水相成分としてＰＶＡ２０５の４％水
溶液１２０ｇを調製した。油相成分及び水相成分をホモ
ジナイザーを用いて１００００ｒｐｍで１０分間乳化し
た。その後水を４０ｇ添加し、室温で３０分さらに４０
℃で３時間攪拌した。このようにして得られたマイクロ
カプセル液の固形分濃度は２５．０重量％であり、平均
粒径は０．３０μｍであった。

【００８５】マイクロカプセル（３）の合成例 マイクロカプセル（２）の合成例の酸前駆体Ａ−１０を
酸前駆体Ａ−６に代えた以外はマイクロカプセル（２）
の合成例と全く同様にして微粒子分散液を合成した。こ
のようにして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度
は２８．５重量％であり、平均粒径は０．４０μｍであ
った。

【００８６】マイクロカプセル（４）（エポキシ化合物
を含まない比較用）の合成例 油相成分としてタケネートＤ−１１０Ｎ ４０ｇ、トリ
メチロールプロパンジアクリレート１０ｇ、アリルメタ
クリレートとブチルメタクリレートの共重合体（モル比
６０／４０）１０ｇ、赤外線吸収色素（本明細書記載の
ＩＲ−２６）１．５ｇ、酸前駆体（本明細書記載のＡ−
１０）０．５ｇ、及びパイオニンＡ４１Ｃ ０．１ｇを
酢酸エチル６０ｇに溶解した。水相成分としてＰＶＡ２
０５の４％水溶液１２０ｇを調製した。油相成分及び水
相成分をホモジナイザーを用いて１００００ｒｐｍで１
０分間乳化した。その後水を４０ｇ添加し、室温で３０
分さらに４０℃で３時間攪拌した。このようにして得ら
れたマイクロカプセル液の固形分濃度は２７重量％であ
り、平均粒径は０．５μｍであった。

【００８７】実施例1〜１０及び比較例１〜４ 上記製造例で得た支持体上に、合成例の微粒子（１）〜
（６）及びマイクロカプセル（１）〜（４）から選ばれ
た微粒子成分を含有する下記の組成よりなる画像形成層
塗布液（１）〜（４）を、表１に示した組み合わせで調
整した後、バー塗布し、オーブンで８０℃９０秒の条件
で乾燥し、画像形成層の乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ²の平
版印刷用原板を作製した。

【００８８】 画像形成層塗布液（１） 水 １００ｇ 微粒子又はマイクロカプセル（固形分換算で） ５ｇ 親水性樹脂（表１に記載のもの） ０．５ｇ

【００８９】 画像形成層塗布液（２）（画像形成層マトリックス中に赤外線吸収色素を含有） 水 １００ｇ 微粒子又はマイクロカプセル（固形分換算で） ５ｇ 親水性樹脂（表１に記載のもの） ０．５ｇ 赤外線吸収色素（本明細書に記載のＩＲ−１１） ０．５ｇ

【００９０】 画像形成層塗布液（３）（画像形成層マトリックス中に酸前駆体を含有） 水 ９５ｇ メタノール ５ｇ 微粒子又はマイクロカプセル（固形分換算で） ５ｇ 親水性樹脂（表１に記載のもの） ０．５ｇ 酸前駆体（本明細書に記載のＡ−１３） ０．５ｇ

【００９１】 画像形成層塗布液（４） 水 ８５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １５ｇ マイクロカプセル（固形分換算で） ５ｇ 親水性樹脂（表１に記載のもの） ０．５ｇ

【００９２】このようにして得られた平版印刷用原板
を、水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザーを搭載したＣｒ
ｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ３２４４ＶＦＳにて、
出力９Ｗ、外面ドラム回転数２１０ｒｐｍ、版面エネル
ギー１００ｍＪ／ｍ²、解像度２４００ｄｐｉの条件で
露光した後、現像処理することなく、ハイデルベルグ社
製印刷機ＳＯＲ−Ｍのシリンダーに取り付け、湿し水を
供給した後、インキを供給し、さらに紙を供給して印刷
を行った。その結果、全ての印刷用原板について問題な
く機上現像することができ、印刷可能であった。各印刷
用原板の印刷可能枚数を表１に示した。

【００９３】

【表１】

【００９４】表１で、ＰＡＡはポリアクリル酸（重量平
均分子量２．５万）、ＰＶＰはポリビニルピロリドン
（重量平均分子量１．０万）を表す。

【００９５】上記結果のように、エポキシ基を有する微
粒子又はエポキシ基を有する化合物を内包したマイクロ
カプセルを用いた平版印刷用原板は、版面エネルギー１
００ｍＪ／ｍ²という高感度条件でも十分高耐刷である
ことが分かった。又、赤外線吸収色素又は酸前駆体は、
微粒子又はマイクロカプセル中に添加した平版印刷用原
板の方が、微粒子又はマイクロカプセル外に入れたもの
より高耐刷であった。更に、親水性樹脂としては、エポ
キシ基と反応する基を有するものを用いた平版印刷用原
板の方が高耐刷性を示した。

【００９６】

【発明の効果】本発明によれば、デジタル信号に基づい
た走査露光による製版が可能であり、良好な機上現像性
を有し、しかも、高感度で高耐刷の平版印刷用原板を提
供できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/004 ５１４ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５１４ 7/032 7/032 7/09 ５０１ 7/09 ５０１ Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA01 AA12 AB03 AC08 AD01 BE00 BE07 CB43 CB51 CC20 DA10 DA18 FA10 2H096 AA07 AA08 BA16 BA20 CA03 EA04 2H114 AA04 AA22 AA24 BA01 BA05 BA10 DA25 DA43 DA51 DA52 DA55 DA59 DA74 EA01 EA03

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性支持体上に、エポキシ基を有する
   化合物を含有する微粒子及びエポキシ基を有する化合物
   を内包するマイクロカプセルから選ばれた少なくとも一
   つの成分、親水性樹脂、並びに酸前駆体を含有する画像
   形成層を有し、印刷機上で現像可能な平版印刷用原板。
2. 【請求項２】 エポキシ基を有する化合物を含有する微
   粒子又はエポキシ基を有する化合物を内包するマイクロ
   カプセルが、酸前駆体、赤外線吸収色素、及びエポキシ
   基と反応する官能基を有する化合物のうち少なくとも一
   つを含有することを特徴とする請求項１記載の平版印刷
   用原板。
3. 【請求項３】 親水性樹脂が、エポキシ基と反応する官
   能基を有することを特徴とする請求項１又は請求項２に
   記載の平版印刷用原板。