JP2003145956A - 平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な機上現像性を有し、しかも高感度で高
耐刷な平版印刷用原版を提供する。 【解決手段】 支持体上に、(１)２個以上のビニルオキ
シ基を有する化合物を含有する微粒子及び２個以上のビ
ニルオキシ基を有する化合物を内包するマイクロカプセ
ルから選ばれた少なくとも一つの成分、(２)光熱変換
剤、(３)親水性樹脂、ならびに(４)酸前駆体を含有する
画像形成層を有することを特徴とし、または、さらに
（５）上記ビニルオキシ基と熱により架橋する官能基を
有する化合物を含有する樹脂微粒子を有してもよく、該
微粒子又はマイクロカプセルが光熱変換剤を含有し、該
光熱変換剤がシアニン色素であり、該酸前駆体がオニウ
ム塩化合物であり、該微粒子又はマイクロカプセルが該
ビニルオキシ基と反応する官能基を有する化合物を含有
し、該親水性樹脂が該ビニルオキシ基と反応する官能基
を有することが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に親水性
の画像形成層を有するネガ型の平版印刷用原版に関す
る。より詳しくは、デジタル信号に基づいた赤外線走査
露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは
そのまま印刷機に装着して機上現像による製版が可能な
平版印刷用原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年進展が目覚ましいコンピュータ・ツ
ウ・プレートシステム（ＣＴＰ）用刷版については、多
数の研究がなされている。その中で、一層の工程合理化
と廃液処理問題の解決を目指すものとして、露光後、現
像処理することなしにそのまま印刷機に装着して印刷で
きる平版印刷用原版が研究され、種々の方法が提案され
ている。

【０００３】処理工程をなくす方法の一つに、露光済み
の印刷用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダ
ーを回転しながら湿し水とインキを供給することによっ
て、印刷用原版の非画像部を除去する機上現像と呼ばれ
る方法がある。すなわち、印刷用原版を露光後、そのま
ま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で処理が完了す
る方式である。このような機上現像に適した平版印刷用
原版は、湿し水やインキ溶剤に可溶な感光層を有し、し
かも、明室に置かれた印刷機上で現像されるのに適した
明室取り扱い性を有することが必要とされる。

【０００４】例えば、日本特許第２９３８３９７号公報
には、親水性バインダーポリマー中に熱可塑性疎水性重
合体の微粒子を分散させた感光層を親水性支持体上に設
けた平版印刷用原版が開示されている。この公報には、
該平版印刷用原版において、赤外線レーザー露光して熱
可塑性疎水性重合体の微粒子を熱により合体させて画像
形成した後、印刷機シリンダー上に版を取付け、湿し水
および／またはインキにより機上現像できることが記載
されている。

【０００５】また、特開平９−１２７６８３号公報およ
び国際公開第９９／１０１８６号パンフレットにも熱可
塑性微粒子を熱による合体後、機上現像により印刷版を
作製することが記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような熱による微粒子の融合などで画像を作る方法は、
感度が低く、又、高耐刷が得にくい問題があった。本発
明の目的は、この問題を解決することである。すなわ
ち、良好な機上現像性を有し、しかも高感度で高耐刷な
平版印刷用原版を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の手段で達成される。 １．支持体上に、(１)２個以上のビニルオキシ基を有す
る化合物を含有する微粒子及び２個以上のビニルオキシ
基を有する化合物を内包するマイクロカプセルから選ば
れた少なくとも一つの成分、(２)光熱変換剤、(３)親水
性樹脂、ならびに(４)酸前駆体、を含有する画像形成層
を有する平版印刷用原版であって、前記酸前駆体が、微
粒子またはマイクロカプセルに含有されないことを特徴
とする平版印刷用原版。

【０００８】２．支持体上に、(１)２個以上のビニルオ
キシ基を有する化合物を含有する微粒子及び２個以上の
ビニルオキシ基を有する化合物を内包するマイクロカプ
セルから選ばれた少なくとも一つの成分、(２)光熱変換
剤、(３)親水性樹脂、(４)酸前駆体、ならびに（５）上
記ビニルオキシ基と熱により架橋する官能基を有する化
合物を含有する樹脂微粒子、を含有する画像形成層を有
する平版印刷用原版であって、前記酸前駆体が、微粒子
またはマイクロカプセルに含有されないことを特徴とす
る平版印刷用原版。

【０００９】３．上記（５）におけるビニルオキシ基と
熱により架橋する官能基が酸性基又は水酸基であること
を特徴とする前記２に記載の平版印刷用原版。 ４．前記光熱変換剤が微粒子又はマイクロカプセル又は
樹脂微粒子に含有されていることを特徴とする前記１〜
３の何れかに記載の平版印刷用原版。 ５．前記光熱変換剤がシアニン色素であることを特徴と
する前記１〜４の何れかに記載の平版印刷用原版。 ６．前記酸前駆体がオニウム塩化合物であることを特徴
とする前記１〜５の何れかに記載の平版印刷用原版。 ７．前記親水性樹脂が、前記ビニルオキシ基と反応する
官能基を有することを特徴とする前記請求項１〜６の何
れかに記載の平版印刷用原版。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。 〔画像形成層〕本発明の平版印刷用原版の画像形成層
は、少なくとも(１)２個以上のビニルオキシ基を有する
化合物（以下、単に、ビニルオキシ基を有する化合物と
もいう）を含有する微粒子及び２個以上のビニルオキシ
基を有する化合物を内包するマイクロカプセルから選ば
れた少なくとも一つの成分、(２)光熱変換剤、(３)親水
性樹脂、ならびに(４)酸前駆体を含有するものである。
前記微粒子またはマイクロカプセルが含有する前記化合
物は、ビニルオキシ基を２個以上有することによって、
画像形成層の露光部が有効に架橋することができ、本発
明の効果が得られる。

【００１１】前記ビニルオキシ基は、一般式（Ｉ）で示
される。

【００１２】

【化１】

【００１３】式中Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同一もしくは異
なってもよく、水素原子、アルキル基又はアリール基を
表す。また、それらの内の２つが結合して飽和又はオレ
フィン性不飽和の環を形成してもよい。

【００１４】更に詳しくは、一般式（Ｉ）において、Ｒ
¹、Ｒ²、及びＲ³のいずれかがアリール基の場合、その
アリール基は一般に６〜２０個の炭素原子を有し、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルメルカプト
基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、ニトロ
基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子等により置
換されていてよい。

【００１５】又Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³のいずれかがアルキ
ル基又はアルケニル基の場合には、一般に炭素数１〜２
０の直鎖状、分岐鎖状又は脂環状の炭素鎖のものであ
り、かつハロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アリール基等により置換されていてもよい。更にＲ
¹、Ｒ²及びＲ³のいずれか２つが結合してビニル基の炭
素原子と共に環を形成している場合には、それは通常炭
素数３〜８、好ましくは５〜６の飽和又は不飽和の環で
ある。

【００１６】本発明において、一般式（Ｉ）で示される
ビニルオキシ基のうち、より好ましいのは、Ｒ¹、Ｒ²及
びＲ³のうちいずれか一つがメチル基又はエチル基で、
残りが水素原子であるビニルオキシ基、特に好ましいの
はＲ¹、Ｒ²及びＲ³がすべて水素原子であるビニルオキ
シ基（ビニルエーテル基）である。

【００１７】本発明のビニルオキシ基を有する化合物と
しては、大気圧下で６０℃以上の沸点を有する化合物で
あり、より好ましい化合物としては、ビニルエーテル基
を有する下記一般式（II）又は（III）で示す化合物が
挙げられる。

【００１８】 Ａ−〔−Ｏ−（Ｒ⁴−Ｏ）n−ＣＨ＝ＣＨ₂〕m （II） Ａ−〔−Ｂ−Ｒ⁴−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂〕m （III）

【００１９】ここで、Ａはｍ価のアルキル基、アリール
基又はヘテロ環基を示し、Ｂは−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨＣ
ＯＯ−又は−ＮＨＣＯＮＨ−を示し、Ｒ⁴は炭素数１〜
１０の直鎖又は分岐のアルキレン基を示し、ｎは０又は
１〜１０の整数、ｍは２〜６の整数を示す。

【００２０】一般式（II）で示される化合物は例えば、
Stephen. C. Lapin, Polymers Paint Colour Journal,
179(4237) 、321(1988) に記載されている方法、即ち多
価アルコールもしくは多価フェノールとアセチレンとの
反応、又は多価アルコールもしくは多価フェノールとハ
ロゲン化アルキルビニルエーテルとの反応により合成す
ることができる。

【００２１】具体例としてエチレングリコールジビニル
エーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、
１，３−ブタンジオールジビニルエーテル、テトラメチ
レングリコールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビ
ニルエーテル、トリメチロールエタントリビニルエーテ
ル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、１，４−シク
ロヘキサンジオールジビニルエーテル、テトラエチレン
グリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジ
ビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエー
テル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ソ
ルビトールテトラビニルエーテル、ソルビトールペンタ
ビニルエーテル、エチレングリコールジエチレンビニル
エーテル、トリエチレングリコールジエチレンビニルエ
ーテル、エチレングリコールジプロピレンビニルエーテ
ル、トリエチレングリコールジエチレンビニルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリエチレンビニルエーテ
ル、トリメチロールプロパンジエチレンビニルエーテ
ル、ペンタエリスリトールジエチレンビニルエーテル、
ペンタエリスリトールトリエチレンビニルエーテル、ペ
ンタエリスリトールテトラエチレンビニルエーテル、
１，２−ジ（ビニルエーテルメトキシ）ベンゼン、１，
２−ジ（ビニルエーテルエトキシ）ベンゼン、並びに以
下の構造式（Ｍ−１）〜（Ｍ−４１）で示される化合物
を挙げることができるが、これに限定されるものではな
い。

【００２２】

【化２】

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】一方、一般式（III）（Ｂ＝ＣＯ−Ｏ−の
場合）で示される化合物は多価カルボン酸とハロゲン化
アルキルビニルエーテルとの反応により製造することが
できる。具体的にはテレフタル酸ジエチレンビニルエー
テル、フタル酸ジエチレンビニルエーテル、イソフタル
酸ジエチレンビニルエーテル、フタル酸ジプロピレンビ
ニルエーテル、テレフタル酸ジプロピレンビニルエーテ
ル、イソフタル酸ジプロピレンビニルエーテル、マレイ
ン酸ジエチレンビニルエーテル、フマル酸ジエチレンビ
ニルエーテル、イタコン酸ジエチレンビニルエーテル等
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００３１】更に本発明において好適に用いられるビニ
ルオキシ基含有化合物としては、下記一般式（ＩＶ）、
（Ｖ）または（ＶＩ）等で示される活性水素を有するビ
ニルオキシ化合物と、イソシアナート基を有する化合物
との反応により合成されるビニルオキシ基含有化合物を
挙げることができる。

【００３２】 ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ⁵−ＯＨ （ＩＶ） ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ⁵−ＣＯＯＨ （Ｖ） ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ⁵−ＮＨ₂ （ＶＩ）

【００３３】ここでＲ⁵は炭素数１〜１０の直鎖または
分岐のアルキレン基を示す。イソシアナート基を含有す
る化合物としては、例えば架橋剤ハンドブック（大成社
刊、１９８１年発行）に記載の化合物を用いることがで
きる。

【００３４】具体的には、トリフェニルメタントリイソ
シアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリ
レンジイソシアナート、２，４−トリレンジイソシアナ
ートの２量体、ナフタレン−１，５−ジイソシアナー
ト、ｏ−トリレンジイソシアナート、ポリメチレンポリ
フェニルイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート等のポリイソシアナート型、トリレンジイソシアナ
ートとトリメチロールプロパンの付加体、ヘキサメチレ
ンジイソシアナートと水との付加体、キシレンジイソシ
アナートとトリメチロールプロパンとの付加体等のポリ
イソシアナートアダクト型等を挙げることができる。

【００３５】上記イソシアナート基含有化合物と、活性
水素含有ビニルオキシ基含有化合物とを反応させること
により、末端にビニルオキシ基を持つ種々の化合物がで
きる。下記に本発明に使用されるビニルオキシ基を持つ
化合物の例（（Ｍ−４２）〜（Ｍ−５６））を列挙する
が、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】更に本発明に好適に用いられるビニルオキ
シ基を有する化合物として、側鎖にビニルオキシ基を有
するポリマーを挙げることができる。具体例としては、
下記のポリマーが挙げられる。

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】本発明では、上記ビニルオキシ基を有する
化合物は、それを含有する微粒子又はそれを内包するマ
イクロカプセルとして画像形成層に添加される。ビニル
オキシ基を有する化合物を含有する微粒子は、例えば、
ビニルオキシ基を有する化合物を単独でもしくは２種以
上混合して非水溶性の有機溶剤に溶解し、これを分散剤
が入った水溶液と混合乳化し、さらに熱をかけて有機溶
剤を飛ばしながら微粒子状に固化させる溶媒蒸発法で得
られるが、これに限定されない。又、本発明において
は、光熱変換剤、ビニルオキシ基と反応する官能基を有
する化合物等の少なくとも一つの成分をビニルオキシ基
を有する化合物と微粒子内に共存させた微粒子も好適で
ある。このような微粒子は、上記溶媒蒸発法でビニルオ
キシ基を有する化合物を非水溶性の有機溶剤に溶解する
場合、光熱変換剤、酸前駆体、有機溶剤可溶性ポリマー
等を一緒に溶解して溶媒蒸発法を行うことにより得られ
る。

【００４３】ビニルオキシ基を有する化合物をマイクロ
カプセル化する方法としては、公知の方法が適用でき
る。例えばマイクロカプセルの製造方法としては、米国
特許２８００４５７号、同２８００４５８号にみられる
コアセルベーションを利用した方法、英国特許９９０４
４３号、米国特許３２８７１５４号、特公昭３８−１９
５７４号、同４２−４４６号、同４２−７１１号にみら
れる界面重合法による方法、米国特許３４１８２５０
号、同３６６０３０４号にみられるポリマーの析出によ
る方法、米国特許３７９６６６９号に見られるイソシア
ネートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許３９１
４５１１号に見られるイソシアネート壁材料を用いる方
法、米国特許４００１１４０号、同４０８７３７６号、
同４０８９８０２号にみられる尿素―ホルムアルデヒド
系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁
形成材料を用いる方法、米国特許４０２５４４５号にみ
られるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシセ
ルロース等の壁材を用いる方法、特公昭３６−９１６３
号、同５１−９０７９号にみられるモノマー重合による
ｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許９３０４２２号米国特許３
１１１４０７号にみられるスプレードライング法、英国
特許９５２８０７号、同９６７０７４号にみられる電解
分散冷却法などがあるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００４４】本発明に用いられる好ましいマイクロカプ
セル壁は、３次元架橋を有し、溶剤によって膨潤する性
質を有するものである。このような観点から、マイクロ
カプセルの壁材は、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリアミド、およびこれら
の混合物が好ましく、特に、ポリウレアおよびポリウレ
タンが好ましい。

【００４５】本発明のマイクロカプセルは、その合成時
に、内包物が溶解し、かつ壁材が膨潤する溶剤を分散媒
中に添加することができる。この溶剤によって、内包さ
れた化合物のマイクロカプセル外への拡散が促進され
る。このような溶剤としては、マイクロカプセル分散
媒、マイクロカプセル壁の材質、壁厚および内包物に依
存するが、多くの市販されている溶剤から容易に選択す
ることができる。例えば架橋ポリウレア、ポリウレタン
壁からなる水分散性マイクロカプセルの場合、アルコー
ル類、エーテル類、アセタール類、エステル類、ケトン
類、多価アルコール類、アミド類、アミン類、脂肪酸類
等が好ましい。

【００４６】具体的化合物としては、メタノール、エタ
ノール、第３ブタノール、n−プロパノール、テトラヒ
ドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、メチルエチルケ
トン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どがあるが、これらに限られない。またこれらの溶剤を
2種以上用いても良い。マイクロカプセル分散液には溶
解しないが、前記溶剤を混合すれば溶解する溶剤も用い
ることができる。添加量は、素材の組み合わせにより決
まるものであるが、適性値より少ない場合は、画像形成
が不十分となり、多い場合は分散液の安定性が劣化す
る。通常、塗布液の５〜９５質量％が有効であり好まし
い範囲は、１０〜９０質量％、より好ましい範囲は１５
〜８５質量％である。

【００４７】上記のビニルオキシ基を有する化合物を含
有する微粒子及びマイクロカプセルの平均粒径は、０．
０１〜３．０μmが好ましいが、その中でも０．０５〜
２．０μｍがさらに好ましく、０．０８〜１．０μｍが
特に好ましい。この範囲内で良好な解像度および経時安
定性が得られる。これらの微粒子又はマイクロカプセル
の添加量は、画像形成層固形分の５０質量％以上が好ま
しく、６０質量％以上がさらに好ましい。この範囲内
で、良好な機上現像性と同時に、良好な感度および耐刷
性が得られる。

【００４８】本発明のビニルオキシ基を有する化合物を
含有する微粒子は、ビニルオキシ基と反応する官能基を
有する化合物を含有することができる。好適な官能基と
しては、カルボキシル基及びヒドロキシル基を挙げるこ
とができる。本発明の上記官能基を有する化合物として
は、これらの官能基を２個以上有する化合物が好まし
く、低分子化合物及び高分子化合物がある。このような
化合物の具体例として、低分子化合物では、１，４−ビ
ス（２−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、１，３，
５−トリス（２−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、
ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシメチ
ルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（２
−ヒドロキシエチルオキシ）フェニル）プロパン、４，
４´−ビス（２−ヒドロキシエチルオキシ）ビフェニ
ル、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タンなどが挙げられる。

【００４９】又、ビニルオキシ基と反応する高分子化合
物としては、カルボキシル基を有するモノマー、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、ｐ−ビニル安息香酸、ｐ
−ビニル桂皮酸、マレイン酸モノメチルエーテル等、又
はヒドロキシル基を有するモノマー、例えば２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、ｐ−ヒドロキシスチレン、ハロゲン化ヒドロ
キシスチレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド、（４−ヒドロキシフェニル）アクリレート、
（４−ヒドロキシフェニル）メタクリレート等の重合体
又は共重合体が挙げられる。又、ビニルオキシ基と反応
する高分子化合物としては、上記モノマーと共重合可能
な他のモノマーとの共重合体も用いることができる。か
かる共重合可能なモノマーとしては、例えばアクリロニ
トリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、ビニルベンゾエート、塩化ビニル、ビニリデ
ンクロライド、スチレン、酢酸ビニル、ブタジエン、ク
ロロプレン、イソプレン等を挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００５０】又、別のビニルオキシ基と反応する高分子
化合物としては、カルボキシル基を有するジヒドロキシ
化合物とジカルボン酸化合物との共縮合等により得られ
るカルボキシル基及びヒドロキシル基を有する線状高分
子を挙げることができる。例えば３，５−ジヒドロキシ
安息香酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオ
ン酸、２，２−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオ
ン酸、２，２−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピ
オン酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸、４，４−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン酸、酒石酸等のカルボキシル基を
有するジヒドロキシ化合物と、２，４−トリレンジイソ
シアナート、２，４−トリレンジイソシアナートの２量
体、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート、
１，５−ナフチレンジイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アナート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイ
ソシアナート）等のジイソシアナート化合物を等当量で
反応させることにより、カルボキシル基を含有する線状
ポリウレタン樹脂が挙げられる。又更にカルボキシル基
を有せず、イソシアナートと反応しない他の置換基を有
しても良いジオール化合物、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、水添ビ
スフェノールＦ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加体等を併用したものでも良い。

【００５１】又、別のビニルオキシ基と反応する高分子
化合物としては、上記カルボキシル基を有するジオー
ル、必要に応じて、上記他のジオールと、２官能のカル
ボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸等とを共縮合す
ることにより得られるカルボキシル基を有するポリエス
テルを挙げることができる。更に、別のビニルオキシ基
と反応する高分子化合物として、例えばフェノールホル
ムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹
脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾ
ールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾールホルム
アルデヒド樹脂等のノボラック樹脂、レゾール型のフェ
ノール樹脂類、フェノール変性キシレン樹脂等のフェノ
ール樹脂類を挙げることもできる。

【００５２】本発明のビニルオキシ基を有する化合物を
内包するマイクロカプセルは、ビニルオキシ基と反応す
る官能基を有する化合物を内包することができる。マイ
クロカプセルの場合に好適な該官能基はヒドロキシル基
であり、前記ビニルオキシ基を有する化合物を含有する
微粒子の場合に例示したヒドロキシル基を有する化合物
を好適に使用できる。

【００５３】ビニルオキシ基と反応する化合物の添加量
は、好ましくは微粒子又はマイクロカプセル固形分の１
〜９５質量％、より好ましくは２０〜９０質量％、最も
好ましくは３０〜８０質量％である。

【００５４】また、本発明の平版印刷用原版の別の実施
態様として、画像形成層に、上記２個以上のビニルオキ
シ基を有する化合物を含有する微粒子又はマイクロカプ
セルの他に、該ビニルオキシ基と熱により架橋する官能
基を有する化合物を含有する樹脂微粒子（以下、樹脂微
粒子（５）ともいう）を含有するものである。樹脂微粒
子（５）が含有する、上記化合物が有する、ビニルオキ
シ基と熱により架橋する官能基の好適なものとしては、
カルボキシル基及びヒドロキシル基を挙げることができ
る。本発明の上記官能基を有する化合物としては、これ
らの官能基を２種以上有する化合物が好ましく、低分子
化合物及び高分子化合物がある。このような化合物の具
体例としては、前記したビニルオキシ基と反応する官能
基を有する化合物を挙げることができる。更に、これら
の具体例を以下に列挙するが、本発明の範囲はこれに限
定されるものではない。

【００５５】

【化１５】

【００５６】また、樹脂微粒子（５）は、前記微粒子
（１）と同様の方法によって得ることができる。

【００５７】本発明の画像形成層は、機上現像性や画像
形成層自体の皮膜強度も向上のため親水性樹脂を含有す
る。親水性樹脂としては、例えばヒドロキシル基、カル
ボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、アミド基などの
親水基を有するものが好ましい。又、親水性樹脂は、ビ
ニルオキシ基と反応し架橋することによって画像強度が
高まり、高耐刷化されるので、ビニルオキシ基と反応す
る官能基、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
リン酸基、スルホン酸基を有するものが好ましい。中で
も、ヒドロキシル基又はカルボキシル基を有する親水性
樹脂が好ましい。

【００５８】親水性樹脂の具体例として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、ソヤガム(soya
gum)、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースおよびそのナトリウム
塩、セルロースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢
酸ビニル−マレイン酸コポリマー類、スチレン−マレイ
ン酸コポリマー類、ポリアクリル酸類およびそれらの
塩、ポリメタクリル酸類およびそれらの塩、ヒドロキシ
エチルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマ
ー、ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマーおよ
びコポリマー、ヒドロキシプロピルメタクリレートのホ
モポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプロピルアク
リレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシ
ブチルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマ
ー、ヒドロキシブチルアクリレートのホモポリマーおよ
びコポリマー、ポリエチレングリコール類、ヒドロキシ
プロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール類、なら
びに加水分解度が少なくとも６０％、好ましくは少なく
とも８０％の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニ
ルホルマール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
のホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルアミドの
ホモポリマーおよびコポリマー、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドのホモポリマーおよびコポリマー、２−アクリ
ルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸のホモ
ポリマーおよびコポリマー、２−メタクロイルオキシエ
チルホスホン酸のホモポリマーおよびコポリマー等を挙
げることができる。

【００５９】又、上記親水性樹脂は印刷機上で未露光部
が現像できる程度に架橋して用いてもよい。架橋剤とし
ては、グリオキザール、メラミンホルムアルデヒド樹
脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂などのアルデヒド類、Ｎ
−メチロール尿素やＮ−メチロールメラミン、メチロー
ル化ポリアミド樹脂などのメチロール化合物、ジビニル
スルホンやビス（β−ヒドロキシエチルスルホン酸）な
どの活性ビニル化合物、エピクロルヒドリンやポリエチ
レングリｋ−ルジグリシジルエーテル、ポリアミド、ポ
リアミン、エピクロロヒドリン付加物、ポリアミドエピ
クロロヒドリン樹脂などのエポキシ化合物、モノクロル
酢酸エステルやチオグリコール酸エステルなどのエステ
ル化合物、ポリアクリル酸やメチルビニルエーテル／マ
レイン酸共重合物などのポリカルボン酸類、ホウ酸、チ
タニルスルフェート、Ｃｕ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｖ、Ｃｒ塩な
どの無機系架橋剤、変性ポリアミドポリイミド樹脂など
が挙げられる。その他、塩化アンモニウム、シランカプ
リング剤、チタネートカップリング剤等の架橋触媒を併
用できる。

【００６０】本発明の画像形成層は酸前駆体を含有す
る。酸前駆体は、露光時に酸を発生してビニルオキシ基
を有する化合物の反応を開始もしくは促進する。酸前駆
体は、画像形成層の親水性樹脂中に含有させる方が、経
時安定性の観点から好ましい。

【００６１】本発明で使用できる酸前駆体としては、光
カチオン重合の光開始剤、光ラジカル重合の光開始剤、
色素類の光消色剤、光変色剤、あるいはマイクロレジス
ト等に使用されている公知の酸発生剤等、公知の熱分解
して酸を発生する化合物、及びそれらの混合物を適宜に
選択して使用することができる。

【００６２】例えば、Ｓ．Ｉ．Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｅ
ｒ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１８，３８７
（１９７４）、Ｔ．Ｓ．Ｂａｌ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ，２１，４２３（１９８０）に記載のジアゾニウム
塩、米国特許第４，０６９，０５５号、同４，０６９，
０５６号、同Ｒｅ２７，９９２号、特開平４−３６５０
４９号の各明細書に記載のアンモニウム塩、Ｄ．Ｃ．Ｎ
ｅｃｋｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，１７，２４６８（１９８４）、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎｅｔ
ａｌ，Ｔｅｈ，Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ，Ｃｕｒ
ｉｎｇ ＡＳＩＡ，ｐ４７８ Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９
８８）、米国特許第４，０６９，０５５号、同４，０６
９，０５６号に記載のホスホニウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉ
ｖｅｌｌｏｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅ
ｓ，１０（６），１３０７（１９７７）、Ｃｈｅｍ．＆
Ｅｎｇ．Ｎｅｗｓ，Ｎｏｖ．２８，ｐ３１（１９８
８）、欧州特許第１０４，１４３号、特開平２−１５０
８４８号、特開平２−２９６５１４号に記載のヨードニ
ウム塩、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｊ．１７，７３（１９８５）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒ
ｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４
３，３０５５（１９７８）、Ｗ．Ｒ．Ｗａｔｔ ｅｔ ａ
ｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃ
ｈｅｍ．Ｅｄ．，２２，１７８９（１９８４）、Ｊ．
Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，ＰｏｌｙｍｅｒＢｕ
ｌｌ．，１４，２７９（１９８５）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖ
ｅｌｌｏ ｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ，
１４（５），１１４１（１９８１）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖ
ｅｌ．ｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，２８
７７（１９７９）、欧州特許第３７０，６９３号、同
３，９０２，１１４号、同２３３，５６７号、同２９
７，４４３号、同２９７，４４２号、米国特許第４，９
３３，３７７号、同１６１，８１１号、同４１０，２０
１号、同３３９，０４９号、同４，７６０，０１３号、
同４，７３４，４４４号、同２，８３３，８２７号、独
国特許第２，９０４，６２６号、同３，６０４，５８０
号、同３，６０４，５８１号に記載のスルホニウム塩、

【００６３】Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ，Ｍ
ａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ，１０（６），１３０７
（１９７７）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌ ｌｏ ｅｔ ａ
ｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃ
ｈｅｍ．Ｅｄ．，１７，１０４７（１９７９）に記載の
セレノニウム塩、Ｃ．Ｓ．Ｗｅｎ ｅｔ ａｌ，Ｔｅｈ，
Ｐｒｏｃ．Ｃｏｎｆ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ ＡＳＩ
Ａ，ｐ４７８ Ｔｏｋｙｏ，Ｏｃｔ（１９８８）に記載
のアルソニウム塩等のオニウム塩、米国特許第３，９０
５，８１５号、特公昭４６−４６０５号、特開昭４８−
３６２８１号、特開昭５５−３２０７０号、特開昭６０
−２３９７３６号、特開昭６１−１６９８３５号、特開
昭６１−１６９８３７号、特開昭６２−５８２４１号、
特開昭６２−２１２４０１号、特開昭６３−７０２４３
号、特開昭６３−２９８３３９号に記載の有機ハロゲン
化合物、Ｋ．Ｍｅｉｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｒａｄ．Ｃｕ
ｒｉｎｇ，１３（４），２６（１９８６），Ｔ．Ｐ．Ｇ
ｉｌｌ ｅｔ ａｌ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９，３
００７（１９８０）、Ｄ．Ａｓｔｒｕｃ，Ａｃｃ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｒｅｓ．，１９（１２），３７７（１８９６）、
特開平２−１６１４４５号に記載の有機金属／有機ハロ
ゲン化物、Ｓ．Ｈａｙａｓｅ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉ．，２５，７５３（１９８７）、Ｅ．Ｒ
ｅｉｃｈｍａｎｉｓ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．，２３，
１（１９８５）、Ｑ．Ｑ．Ｚｈｕ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｐｈ
ｏｔｏｃｈｅｍ．，３６，８５，３９，３１７（１９８
７）、Ｂ．Ａｍｉｔ ｅｔ ａｌ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ Ｌｅｔｔ．，（２４）２２０５（１９７３），

【００６４】Ｄ．Ｈ．Ｒ．Ｂａｒｔｏｎ ｅｔ ａｌ，
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．３５７１（１９６５）、Ｐ．
Ｍ．Ｃｏｌｌｉｎｓ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ，１６９５（１９７５）、Ｍ．
Ｒｕｄｉｎｓｔｅｉｎ ｅｔａｌ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ Ｌｅｔｔ．，（１７），１４４５（１９７５）、
Ｊ．Ｗ．Ｗａｌｋｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，１１０，７１７０（１９８８）、Ｓ．
Ｃ．Ｂｕｓｍａｎ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌ．，１１（４），１９１（１９８５）、
Ｈ．Ｍ．Ｈｏｕｌｉｈａｎ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ，２１，２００１（１９８８）、Ｐ．
Ｍ．Ｃｏｌｌｉｎｓ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，５３２（１９７
２）、Ｓ．Ｈａｙａｓｅ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ，１８，１７９９（１９８５）、Ｅ．Ｒｅ
ｉｃｈｍａｎｉｓ ｅｔａｌ，Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，ＳｏｌｉｄＳｔａｔｅ Ｓｃｉ．Ｔｅ
ｃｈｎｏｌ．，１３０（６）、Ｆ．Ｍ．Ｈｏｕｌｉｈａ
ｎ ｅｔ ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２１，
２００１（１９８８）、欧州特許第０２９０，７５０
号、同０４６，０８３号、同１５６，５３５号、同２７
１，８５１号、同０，３８８，３４３号、米国特許第
３，９０１，７１０号、同４，１８１，５３１号、特開
昭６０−１９８５３８号、特開昭５３−１３３０２２号
に記載のｏ−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生
剤、Ｍ．ＴＵＮＯＯＫＡ ｅｔ ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ Ｊａｐａｎ，３８（８）、Ｇ．Ｂ
ｅｒｎｅｒ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ，１
３（４）、Ｗ．Ｊ．Ｍｉｊｓｅｔ ａｌ，Ｃｏａｔｉｎ
ｇ Ｔｅｃｈｎｏｌ．，５５（６９７），４５（１９８
３）、Ａｋｚｏ，Ｈ．Ａｄａｃｈｉ ｅｔａｌ，Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｊａｐａｎ，３７
（３）、欧州特許第０１９９，６７２号、同８４５１５
号、同１９９，６７２号、同０４４，１１５号、同０１
０１，１２２号、米国特許第４，６１８，５６４号、同
４，３７１，６０５号、同４，４３１，７７４号、特開
昭６４−１８１４３号、特開平２−２４５７５６号、特
願平３−１４０１０９号に記載のイミノスルフォネート
等に代表される、光分解してスルホン酸を発生する化合
物、特開昭６１−１６６５４４号に記載のジスルホン化
合物を挙げることができる。

【００６５】またこれらの酸を発生する基、あるいは化
合物をポリマーの主鎖又は側鎖に導入した化合物、例え
ば、Ｍ．Ｅ．Ｗｏｏｄｈｏｕｓｅ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０４，５５８６（１９８
２）、Ｓ．Ｐ．Ｐａｐｐａｓｅｔａｌ，Ｊ．Ｉｍａｇｉ
ｎｇ Ｓｃｉ．，３０（５），２１８（１９８６）、
Ｓ．Ｋｏｎｄｏ ｅｔ ａｌ． Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈ
ｅｍ．，ＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｎ．，９，６２５（１９
８８）、Ｙ．Ｙａｍａｄａ ｅｔ ａｌ，Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ．Ｃｈｅｍ．，１５２，１５３，１６３（１９７
２）、Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ ｅｔ ａｌ．Ｊ．Ｐｏ
ｙｌｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｅ
ｄ．，１７，３８４５（１９７９）、米国特許第３，８
４９，１３７号、独国特許第３，９１４，４０７、特開
昭６３−２６６５３号、特開昭５５−１６４８２４号、
特開昭６２−６９２６３号、特開昭６３−１４６０３８
７、特開昭６３−１６３４５２号、特開昭６２−１５３
８５３号、特開昭６３−１４６０２９号に記載の化合物
を用いることができる。

【００６６】更に、Ｖ．Ｎ．Ｒ．Ｐｉｌｌａｉ，Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ，（１），１（１９８０）、Ａ．Ａｂａｄ
ｅｔ ａｌ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，
（４７）４５５５（１９７１）、Ｄ．Ｈ．Ｒ．Ｂａｒｔ
ｏｎ ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（Ｃ），
３２９（１９７０）、米国特許第３，７７９，７７８
号、欧州特許第１２６，７１２号等に記載の光により酸
を発生する化合物も使用することができる。更に具体的
には、下記化合物を挙げることができる。

【００６７】

【化１６】

【００６８】

【化１７】

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】これらの酸前駆体の添加量は、画像形成層
全固形分の０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ま
しくは０．１〜１０質量％である。

【００７５】本発明の画像形成層は、光熱変換効率を上
げ高感度化するために、光熱変換剤を含有する。光熱変
換剤は画像形成層の親水性樹脂中に含有させることもで
きるが、微粒子中もしくはマイクロカプセル又は樹脂微
粒子中に含有させた方が高感度、高耐刷が得やすい。

【００７６】かかる光熱変換剤としては、７００〜１２
００ｎｍの少なくとも一部に吸収帯を有する光吸収物質
であればよく、種々の顔料、染料および金属微粒子を用
いることができる。

【００７７】顔料としては、市販の顔料およびカラーイ
ンデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本
顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている赤
外吸収性の顔料が利用できる。

【００７８】これら顔料は、添加される層に対する分散
性を向上させるため、必要に応じて公知の表面処理を施
して用いることができる。表面処理の方法には、親水性
樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、界面活性剤を
付着させる方法、反応性物質（例えば、シリカゾル、ア
ルミナゾル、シランカップリング剤やエポキシ化合物、
イソシアナート化合物等）を顔料表面に結合させる方法
等が考えられる。親水性の層に添加する顔料は、水溶性
の樹脂と分散しやすく、かつ親水性を損わないように、
親水性樹脂やシリカゾルで表面がコートされたものが望
ましい。顔料の粒径は０.０１μｍ〜１μｍの範囲にあ
ることが好ましく、０．０１μｍ〜０．５μｍの範囲に
あることが更に好ましい。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。特に好ましい顔料としては、カーボ
ンブラックを挙げることができる。

【００７９】染料としては、市販の染料および文献（例
えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年
刊、「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜５１の
「近赤外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開発と市
場動向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシー）あ
るいは特許に記載されている公知の染料が利用できる。
具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロン
アゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、
カルボニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染
料、シアニン染料などの赤外線吸収色素が好ましい。

【００８０】さらに、例えば、特開昭５８−１２５２４
６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭６０−７８７
８７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−
１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭
５８−１９４５９５号等に記載されているメチン染料、
特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９
３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９
９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３
７４４号等に記載されているナフトキノン染料、 特開
昭５８−１１２７９２号等に記載されているスクワリリ
ウム染料、英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染
料や米国特許第４，７５６，９９３号記載の染料、米国
特許第４，９７３，５７２号記載のシアニン染料、特開
平１０−２６８５１２号記載の染料、特開平１１−２３
５８８３号記載のフタロシアニン化合物を挙げることが
できる。

【００８１】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開
昭５８−１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同
５９−４１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−
８４２４９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４
６０６１号に記載されているピリリウム系化合物、特開
昭５９−２１６１４６号記載のシアニン染料、米国特許
第４，２８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリ
リウム塩等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０
２号公報に開示されているピリリウム化合物、エポリン
社製エポライトIII−１７８、エポライトIII−１３０、
エポライトIII−１２５等も好ましく用いられる。これ
らの中で、画像形成層の親水性樹脂中などの親水性マト
リックス中に添加するのに好ましい色素は水溶性色素
で、以下に具体例を示す。

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【化２４】

【００８４】本発明の画像形成層のマイクロカプセル中
など疎水性化合物中に添加する赤外線吸収色素として
は、前記の赤外線吸収色素であっても良いが、親油性の
色素がより好ましい。具体例として、以下の色素を挙げ
ることができる。

【００８５】

【化２５】

【００８６】

【化２６】

【００８７】上記の有機系の赤外線吸収色素は、画像形
成層中に３０質量％まで添加することができる。好まし
くは５〜２５質量％であり、特に好ましくは６〜２０質
量％である。この範囲内で、良好な感度が得られる。

【００８８】本発明の画像形成層などには、赤外線吸収
色素として金属微粒子を用いることもできる。金属微粒
子の多くは、光熱変換性であって、かつ自己発熱性でも
ある。好ましい金属微粒子として、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、
Ｚｒ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓ
ｎ、Ｗ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂの単体又は合金
あるいはそれらの酸化物、硫化物の微粒子が挙げられ
る。これらの金属微粒子を構成する金属の中でも好まし
い金属は、光照射によって熱融着し易い融点がおよそ１
０００℃以下で赤外、可視又は紫外線領域に吸収をもつ
金属、たとえばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、
Ｇｅ、Ｐｂ及びＳｎである。また、とくに好ましいの
は、融点も比較的低く、熱線に対する吸光度も比較的高
い金属の微粒子、たとえばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｇ
ｅ及びＰｂで、とくに好ましい元素はＡｇ、Ａｕ及びＣ
ｕが挙げられる。

【００８９】また、例えばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎなどの低融点金属の微粒子
とＴｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅなどの自己
発熱性金属の微粒子を混合使用するなど、２種以上の光
熱変換物質で構成されていてもよい。また、Ａｇ、Ｐ
ｔ、Ｐｄなど微小片としたときに光吸収がとくに大きい
金属種の微小片と他の金属微小片を組み合わせて用いる
ことは好ましい。以上に述べた金属単体及び合金の微粒
子は、表面を親水性化処理することによって、本発明の
効果がより発揮される。表面親水性化の手段は、親水性
でかつ粒子への吸着性を有する化合物、例えば界面活性
剤で表面処理したり、粒子の構成物質と反応する親水性
基を持つ物質で表面処理したり、保護コロイド性の親水
性高分子皮膜を設けるなどの方法を用いることができ
る。特に好ましいのは、表面シリケート処理であり、例
えば鉄微粒子の場合は、７０℃のケイ酸ナトリウム（３
質量％）水溶液に３０秒浸漬する方法によって表面を十
分に親水性化することができる。他の金属微粒子も同様
の方法で表面シリケート処理を行うことができる。

【００９０】これらの粒子の粒径は、好ましくは１０μ
ｍ以下、より好ましくは０．００３〜５μｍ、特に好ま
しくは０．０１〜３μｍである。この範囲内で、良好な
感度と解像力が得られる。

【００９１】本発明において、これらの金属微粒子を赤
外線吸収色素として用いる場合、その添加量は、好まし
くは画像形成層固形分の１０質量％以上であり、より好
ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以
上で用いられる。この範囲内で高い感度が得られる。

【００９２】また、本発明の画像形成層には、画像形成
後、画像部と非画像部の区別をつきやすくするため、可
視光域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使
用することができる。具体的には、オイルイエロー＃１
０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１
２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイル
ブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラック
ＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント化学
工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタル
バイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット
（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ
４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等、
及び特開昭６２−２９３２４７号に記載されている染料
を挙げることができる。また、フタロシアニン系顔料、
アゾ系顔料、酸化チタン等の顔料も好適に用いることが
できる。添加量は、画像形成層塗布液全固形分に対し
０．０１〜１０質量％が好ましい。

【００９３】さらに、本発明の画像形成層には、必要に
応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加える
ことができる。例えば、ポリエチレングリコール、クエ
ン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられ
る。

【００９４】本発明の画像形成層は、必要な上記各成分
を溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製し、塗布され
る。ここで使用する溶剤としては、エチレンジクロライ
ド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、
２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プ
ロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳
酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−
ブチルラクトン、トルエン、水等を挙げることができる
が、これに限定されるものではない。これらの溶剤は、
単独又は混合して使用される。塗布液の固形分濃度は、
好ましくは１〜５０質量％である。

【００９５】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の画
像形成層塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、
一般的に０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布する
方法としては、種々の方法を用いることができる。例え
ば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カー
テン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等を挙げられる。

【００９６】本発明にかかわる画像形成層塗布液には、
塗布性を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６
２−１７０９５０号に記載されているようなフッ素系界
面活性剤を添加することができる。好ましい添加量は、
画像形成層全固形分の０．０１〜１質量％、さらに好ま
しくは０．０５〜０．５質量％である。

【００９７】〔オーバーコート層〕本発明の平版印刷用
原版は、親油性物質による画像形成層表面の汚染防止の
ため、画像形成層上に、水溶性オーバーコート層を設け
ることができる。本発明に使用される水溶性オーバーコ
ート層は印刷時容易に除去できるものであり、水溶性の
有機高分子化合物から選ばれた樹脂を含有する。ここで
用いる水溶性の有機高分子化合物としては、塗布乾燥に
よってできた被膜がフィルム形成能を有するもので、具
体的には、ポリ酢酸ビニル（但し加水分解率６５％以上
のもの）、ポリアクリル酸、そのアルカリ金属塩もしく
はアミン塩、ポリアクリル酸共重合体、そのアルカリ金
属塩もしくはアミン塩、ポリメタクリル酸、そのアルカ
リ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタクリル酸共重合
体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリ
ルアミド、その共重合体、ポリヒドロキシエチルアクリ
レート、ポリビニルピロリドン、その共重合体、ポリビ
ニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテル／無水マレ
イン酸共重合体、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチ
ル−１−プロパンスルホン酸、そのアルカリ金属塩もし
くはアミン塩、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル
−１−プロパンスルホン酸共重合体、そのアルカリ金属
塩もしくはアミン塩、アラビアガム、繊維素誘導体（例
えば、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチル
セルローズ、メチルセルローズ等）、その変性体 、ホ
ワイトデキストリン、プルラン、酵素分解エーテル化デ
キストリン等を挙げることができる。また、目的に応じ
て、これらの樹脂を二種以上混合して用いることもでき
る。また、水溶性オーバーコート層に用いるポリマーと
して、前記の極性変換ポリマーは、画像部の湿し水に対
する耐性を高め、耐刷力を向上させる点で、特に好まし
い。

【００９８】また、オーバーコート層には、前記の水溶
性赤外線吸収色素を添加しても良い。さらに、オーバー
コート層には塗布の均一性を確保する目的で、水溶液塗
布の場合には、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルなどの非イ
オン系界面活性剤を添加することができる。オーバーコ
ート層の乾燥塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ²が好ま
しい。この範囲内で、機上現像性を損なわず、指紋付着
汚れなどの親油性物質による画像形成層表面の良好な汚
染防止ができる。

【００９９】〔支持体〕本発明の平版印刷用原版におい
て前記画像形成層を塗布可能な支持体としては、寸度的
に安定な板状物であり、例えば、紙、プラスチック（例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニ
ウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、
二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセタール等）、上記の如き金属がラミ
ネート若しくは蒸着された紙又はプラスチックフィルム
等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエステ
ルフィルム又はアルミニウム板が挙げられる。

【０１００】該アルミニウム板は、純アルミニウム板お
よびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合
金板であり、さらにはアルミニウムまたはアルミニウム
合金の薄膜にプラスチックがラミネートされているもの
である。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ
素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、
ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元
素の含有量は高々１０重量％以下である。また、ＤＣ鋳
造法を用いたアルミニウム鋳塊からのアルミニウム板で
も、連続鋳造法による鋳塊からのアルミニウム板であっ
ても良い。しかし、本発明に適用されるアルミニウム板
は、従来より公知公用の素材のアルミニウム板をも適宜
に利用することができる。本発明で用いられる上記の基
板の厚みは０．０５ｍｍ〜０．６ｍｍ、好ましくは０．
１ｍｍ〜０．４ｍｍ、特に好ましくは０．１５ｍｍ〜
０．３ｍｍである。

【０１０１】アルミニウム板を使用するに先立ち、表面
の粗面化、陽極酸化などの表面処理をすることが好まし
い。表面処理により、親水性の向上および画像形成層と
の接着性の確保が容易になる。アルミニウム板表面の粗
面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機
械的に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化
する方法および化学的に表面を選択溶解させる方法によ
り行われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラ
シ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方
法を用いることができる。化学的方法としては、特開昭
５４−３１１８７号公報に記載されているような鉱酸の
アルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が適してい
る。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸または硝
酸などの酸を含む電解液中で交流または直流により行う
方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号に開示さ
れているように混合酸を用いた電解粗面化方法も利用す
ることができる。

【０１０２】上記の如き方法による粗面化は、アルミニ
ウム板の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．
０μｍとなるような範囲で施されることが好ましい。粗
面化されたアルミニウム板は必要に応じて水酸化カリウ
ムや水酸化ナトリウムなどの水溶液を用いてアルカリエ
ッチング処理がされ、さらに中和処理された後、所望に
より耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。
アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質とし
ては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が
可能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸あるい
はそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は
電解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理
条件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定
し得ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０重量％
溶液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／dｍ²、
電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲であれ
ば適当である。形成される酸化皮膜量は、１．０〜５．
０ｇ／ｍ²、特に１．５〜４．０ｇ／ｍ²であることが好
ましい。

【０１０３】本発明で用いられる支持体としては、上記
のような表面処理をされ陽極酸化皮膜を有する基板その
ままでも良いが、上層との接着性、親水性、汚れ難さ、
断熱性などの一層の改良のため、必要に応じて、特願２
０００−６５２１９号や特願２０００−１４３３８７号
に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処
理、マイクロポアの封孔処理、及び親水性化合物を含有
する水溶液に浸漬する表面親水化処理などを適宜選択し
て行うことができる。上記親水化処理のための好適な親
水性化合物としては、ポリビニルホスホン酸、スルホン
酸基をもつ化合物、糖類化合物、クエン酸、アルカリ金
属珪酸塩、フッ化ジルコニウムカリウム、リン酸塩／無
機フッ素化合物などを挙げることができる。

【０１０４】本発明の支持体としてポリエステルフィル
ムなど表面の親水性が不十分な支持体を用いる場合は、
親水層を塗布して表面を親水性にすることが望ましい。
親水層としては、特願２０００−１０８１０号に記載
の、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、
チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、
鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選択さ
れる少なくとも一つの元素の酸化物または水酸化物のコ
ロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好まし
い。中でも、珪素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含
有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。

【０１０５】本発明においては、画像形成層を塗布する
前に、必要に応じて、特願２０００−１４３３８７号に
記載の、例えばホウ酸亜鉛等の水溶性金属塩のような無
機下塗層、又は例えばカルボキシメチルセルロース、デ
キストリン、ポリアクリル酸などの含有する有機下塗層
が設けられてもかまわない。又、この下塗層には、前記
赤外線吸収色素を含有させてもよい。

【０１０６】〔製版及び印刷〕本発明の平版印刷用原版
は熱により画像形成される。具体的には、熱記録ヘッド
等による直接画像様記録、赤外線レーザによる走査露
光、キセノン放電灯などの高照度フラッシュ露光や赤外
線ランプ露光などが用いられるが、波長７００〜１２０
０ｎｍの赤外線を放射する半導体レーザ、ＹＡＧレーザ
等の固体高出力赤外線レーザによる露光が好適である。
本発明の平版印刷用原版は、レーザー出力が０．１〜３
００Wのレーザーで照射をすることができる。また、パ
ルスレーザーを用いる場合には、ピーク出力が１０００
W、好ましくは２０００Wのレーザーを照射するのが好ま
しい。この場合の露光量は、印刷用画像で変調する前の
面露光強度が０．１〜１０J／cm²の範囲であることが好
ましく、０．３〜１J／cm²の範囲であることがより好ま
しい。画像露光された本発明の平版印刷用原版は、それ
以上の処理なしに印刷機に装着し、インキと湿し水を用
いて通常の手順で印刷することができる。また、これら
の平版印刷用原版は、日本特許２９３８３９８号に記載
されているように、印刷機シリンダー上に取りつけた後
に、印刷機に搭載されたレーザーにより露光し、その後
に湿し水および／またはインクをつけて機上現像するこ
とも可能である。また、これらの平版印刷用原版は、水
または適当な水溶液を現像液とする現像をした後、印刷
に用いることもできる。

【０１０７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 支持体の製造例 ９９．５％以上のアルミニウムと、Ｆｅ ０．３０％、
Ｓｉ ０．１０％、Ｔｉ０．０２％、Ｃｕ ０．０１３％
を含むＪＩＳ Ａ１０５０合金の溶湯を清浄化処理を施
し、鋳造した。清浄化処理には、溶湯中の水素などの不
要なガスを除去するために脱ガス処理し、セラミックチ
ューブフィルタ処理をおこなった。鋳造法はＤＣ鋳造法
で行った。凝固した板厚５００ｍｍの鋳塊を表面から１
０ｍｍ面削し、金属間化合物が粗大化してしまわないよ
うに５５０℃で１０時間均質化処理を行った。 次い
で、４００℃で熱間圧延し、連続焼鈍炉中で５００℃６
０秒中間焼鈍した後、冷間圧延を行って、板圧０．３０
ｍｍのアルミニウム圧延板とした。圧延ロールの粗さを
制御することにより、冷間圧延後の中心線平均表面粗さ
Ｒａを０．２μｍに制御した。その後、平面性を向上さ
せるためにテンションレベラーにかけた。

【０１０８】次に平版印刷版支持体とするための表面処
理を行った。まず、アルミニウム板表面の圧延油を除去
するため１０質量％アルミン酸ソーダ水溶液で５０℃３
０秒間脱脂処理を行い、３０質量％硫酸水溶液で５０℃
３０秒間中和、スマット除去処理を行った。次いで支持
体と画像形成層の密着性を良好にし、かつ非画像部に保
水性を与えるため、支持体の表面を粗面化する、いわゆ
る、砂目立て処理を行った。１質量％の硝酸と０．５質
量％の硝酸アルミを含有する水溶液を４５℃に保ち、ア
ルミウェブを水溶液中に流しながら、間接給電セルによ
り電流密度２０Ａ／ｄｍ²、デューティー比１：１の交
番波形でアノード側電気量２４０Ｃ／ｄｍ²を与えるこ
とで電解砂目立てを行った。その後１０質量％アルミン
酸ソーダ水溶液で５０℃３０秒間エッチング処理を行
い、３０質量％%硫酸水溶液で５０℃３０秒間中和、ス
マット除去処理を行った。

【０１０９】さらに耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上
させるために、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形
成させた。電解質として硫酸２０質量％水溶液を３５℃
で用い、アルミウェブを電解質中に通搬しながら、間接
給電セルにより１４Ａ／ｄｍ²の直流で電解処理を行う
ことで２．５ｇ／ｍ²の陽極酸化皮膜を作成した。この
後印刷版非画像部としての親水性を確保するため、シリ
ケート処理を行った。処理は３号珪酸ソーダ１．５質量
％水溶液を７０℃に保ちアルミウェブの接触時間が１５
秒となるよう通搬し、さらに水洗した。Ｓｉの付着量は
１０ｍｇ／ｍ²であった。以上のように作製した支持体
（１）の中心線表面粗さＲａは０．２５μｍであった。

【０１１０】微粒子（１）〜(３)の合成例 油相成分として本明細書記載のポリマーＰ−１３（重量
平均分子量４５，０００）６．５ｇ、赤外線吸収色素
（本明細書記載のＩＲ−２８）１．５ｇ、及びパイオニ
ンＡ−４１Ｃ（竹本油脂(株)製）０．１ｇを酢酸エチル
１８．０ｇに溶解した後、水相成分のポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製ＰＶＡ２０５）４質量％水溶液３
６．０ｇに混合し、ホモジナイザーで１２０００ｒｐｍ
で１０分間乳化分散させた。その後、水を２４ｇ追加
し、４０℃で３時間攪拌しながら、酢酸エチルを蒸発さ
せた。得られた微粒子分散液の固形分濃度は１２．０質
量％であった。また平均粒径は０．２５μmであった。
また、微粒子(２)〜(３)については、それぞれ、本明細
書記載のＰ−１５およびＰ−１６を用いて、上記と同様
に微粒子分散液を調製した。

【０１１１】微粒子（４）の合成例 油相成分として２官能ビニルオキシ化合物（本明細書記
載のＭ−１１）３．５ｇ、ポリ-ｐ-ヒドロキシスチレン
（重量平均分子量２３，０００）３．０ｇ、赤外線吸収
色素（本明細書記載のＩＲ−２８）１．５ｇ、及びパイ
オニンＡ−４１Ｃ ０．１ｇを酢酸エチル１８．０ｇに
溶解した後、水相成分のＰＶＡ２０５の４質量％水溶液
３６．０ｇに混合し、ホモジナイザーで１２０００ｒｐ
ｍで１０分間乳化分散させた。その後、水を２４ｇ追加
し、４０℃で３時間攪拌しながら、酢酸エチルを蒸発さ
せた。得られた微粒子分散液の固形分濃度は１１．５質
量％であった。また平均粒径は０．２６μmであった。

【０１１２】マイクロカプセル（１）の合成例 油相成分としてトリメチロールプロパンとキシリレンジ
イソシアナートとの付加体（武田薬品工業製タケネート
Ｄ−１１０Ｎ、マクロカプセル壁材）１００ｇ、２官能
ビニルオキシ化合物（本明細書記載のＭ−１１）５８．
８ｇ、及びパイオニンＡ４１Ｃ １．２ｇを酢酸エチル
１６２．５ｇに溶解した。水相成分としてＰＶＡ２０５
の４質量％水溶液３７５ｇを調製した。油相成分及び水
相成分をホモジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍで１
０分間乳化した。その後水を２４０ｇ添加し、室温で３
０分さらに４０℃で３時間攪拌した。このようにして得
られたマイクロカプセル液の固形分濃度は２２．５質量
％であり、平均粒径は０．４１μｍであった。

【０１１３】マイクロカプセル（２）〜(６)、(１１)、
(１２)の合成例 油相成分としてタケネートＤ−１１０Ｎ １００ｇ、２
官能ビニルオキシ化合物（本明細書記載のＭ−１１）４
０．８ｇ、赤外線吸収色素（本明細書記載のＩＲ−２
８）１８．０ｇ、及びパイオニンＡ４１Ｃ １．２ｇを
酢酸エチル１６２．５ｇに溶解した。水相成分としてＰ
ＶＡ２０５の４質量％水溶液３７５ｇを調製した。油相
成分及び水相成分をホモジナイザーを用いて１２０００
ｒｐｍで１０分間乳化した。その後水を２４０ｇ添加
し、室温で３０分さらに４０℃で３時間攪拌した。この
ようにして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度は
２１．０質量％であり、平均粒径は０．３５μｍであっ
た。Ｍ−１１の代わりにＭ−８、Ｍ−２４、Ｍ−３２及
び下記Ｍ−５７、Ｍ−５８を用いることにより、マイク
ロカプセル(３)〜(５)、(１１)、(１２)を合成した。ま
た、Ｍ−１１の代わりにＭ−４０、ＩＲ−２８の代わり
にＩＲ−２４を用いることにより、マイクロカプセル
(６)を合成した。

【０１１４】

【化２７】

【０１１５】マイクロカプセル（７）の合成例 油相成分としてタケネートＤ−１１０Ｎ １０ｇ、ビニ
ルオキシ基を有するポリマー（本明細書記載のＰ−１
１、重量平均分子量２３，０００）５．８８、及びパイ
オニンＡ４１Ｃ ０．１２ｇを酢酸エチル１６．２５ｇ
に溶解した。水相成分としてＰＶＡ２０５の４質量％水
溶液３７．５ｇを調製した。油相成分及び水相成分をホ
モジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍで１０分間乳化
した。その後水を２４ｇ添加し、室温で３０分さらに４
０℃で３時間攪拌した。このようにして得られたマイク
ロカプセル液の固形分濃度は２１．８質量％であり、平
均粒径は０．３２μｍであった。

【０１１６】マイクロカプセル(８)、(１０)の合成例 油相成分としてタケネートＤ−１１０Ｎ １０ｇ、ビニ
ルオキシ基を有するポリマー(本明細書記載のＰ−１
１、重量平均分子量５１，０００)４．０８ｇ、赤外線
吸収色素(本明細書記載のＩＲ−２８)１．８ｇ、及びパ
イオニンＡ４１Ｃ０．１２ｇを酢酸エチル１６．２５ｇ
に溶解した。水相成分としてＰＶＡ２０５の４質量％水
溶液３７．５ｇを調製した。油相成分及び水相成分をホ
モジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍで１０分間乳化
した。その後水を２４ｇ添加し、室温で３０分さらに４
０℃で３時間攪拌した。このようにして得られたマイク
ロカプセル液の固形分濃度は２１質量％であり、平均粒
径は０．３５μｍであった。Ｐ−１１の代わりにＰ−１
４を用いることにより、マイクロカプセル(１０)を合成
した。

【０１１７】マイクロカプセル（９）の合成例 油相成分としてタケネートＤ−１１０Ｎ １０ｇ、２官
能ビニルオキシ化合物（本明細書記載のＭ−１１）４．
０８ｇ、ビニルオキシ基を有するポリマー（本明細書記
載のＰ−１１、重量平均分子量５１，０００）１０ｇ、
赤外線吸収色素（本明細書記載のＩＲ−２８）１．８
ｇ、およびパイオニンＡ４１Ｃ ０．１２ｇを酢酸エチ
ル１６．２５ｇに溶解した。水相成分としてＰＶＡ２０
５の４質量％水溶液３７．５ｇを調製した。油相成分及
び水相成分をホモジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍ
で１０分間乳化した。その後水を２４ｇ添加し、室温で
３０分さらに４０℃で３時間攪拌した。このようにして
得られたマイクロカプセル液の固形分濃度は２３．２質
量％であり、平均粒径は０．４２μｍであった。

【０１１８】マイクロカプセル（１３）の合成例 油相成分としてタケネートＤ−１１０Ｎ １００ｇ、２
官能ビニルオキシ化合物（本明細書記載のＭ−１１）４
０．８ｇ、赤外線吸収色素（本明細書記載のＩＲ−２
８）１８．０ｇ、酸前駆体（本明細書記載のＡ−１４）
１１．０ｇ及びパイオニンＡ４１Ｃ １．２ｇを酢酸エ
チル１６２．５ｇに溶解した。水相成分としてＰＶＡ２
０５の４質量％水溶液３７５ｇを調製した。油相成分及
び水相成分をホモジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍ
で１０分間乳化した。その後水を２４０ｇ添加し、室温
で３０分さらに４０℃で３時間攪拌した。このようにし
て得られたマイクロカプセル液の固形分濃度は２０．５
質量％であり、平均粒径は０．３３μｍであった。

【０１１９】樹脂微粒子（５)の合成例 油相成分として本明細書記載のポリマーＰ−１７（重量
平均分子量４０，０００）５０ｇ、及びアニオン界面活
性剤パイオニンＡ−４１Ｃ（竹本油脂(株)製）１．２ｇ
を酢酸エチル１５０ｇに溶解した後、水相成分のポリビ
ニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ２０３）５質量
％水溶液３００ｇに混合し、ホモジナイザーで１３００
０ｒｐｍで１５分間乳化分散させた。その後、水を２０
０ｇ追加し、４５℃で１８０分間攪拌しながら、酢酸エ
チルを蒸発させた。得られたポリマー微粒子分散液の固
形分濃度は１２．２質量％であった。また平均粒径は
０．３５μmであった。

【０１２０】樹脂微粒子（６）の合成例 油相成分として本明細書記載のポリマーＰ−２５を５０
ｇ、赤外線吸収色素（本明細書記載のＩＲ−２８）１２
ｇ、及びパイオニンＡ−４１Ｃ １ｇを酢酸エチル１６
０ｇに溶解した後、水相成分のＰＶＡ２０５の５質量％
水溶液２００ｇに混合し、ホモジナイザーで１３０００
ｒｐｍで１５分間乳化分散させた。その後、水を２００
ｇ追加し、４５℃で１８０分間攪拌しながら、酢酸エチ
ルを蒸発させた。得られたポリマー微粒子分散液の固形
分濃度は１３．３質量％であった。また平均粒径は０．
２２μmであった。

【０１２１】実施例1〜２０及び比較例１〜６ 上記製造例で得た支持体上に、合成例の微粒子（１）〜
（４）及びマイクロカプセル（１）〜（１３）、樹脂微
粒子（５）〜（６）から選ばれた微粒子成分を含有する
下記の組成よりなる画像形成層塗布液（１）〜（９）
を、表１に示した組み合わせで調整した後、バー塗布
し、オーブンで８０℃９０秒の条件で乾燥し、画像形成
層の乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ²の平版印刷用原版を作製
した。

【０１２２】 画像形成層塗布液（１）（画像形成層マトリックス中に赤外線吸収色素含有） 実施例１，７ 水 １００ｇ 微粒子又はマイクロカプセル（固形分換算で） ６．０ｇ 赤外線吸収色素（本明細書に記載のＩＲ−１２） ０．７ｇ 酸前駆体（本明細書に記載のＡ−２１） ０．４ｇ

【０１２３】 画像形成層塗布液（２）実施例２〜５，８，９，１２，１３，比較例１，２， ３ 水 １００ｇ 微粒子又はマイクロカプセル（固形分換算で） ６．７ｇ 酸前駆体（本明細書に記載のＡ−２１） ０．４ｇ

【０１２４】 画像形成層塗布液（３）実施例１０，１１，１４，１５ 水 １００ｇ 微粒子（固形分換算で） ０．７ｇ マイクロカプセル（固形分換算で） ６．０ｇ 酸前駆体（本明細書に記載のＡ−２１） ０．４ｇ

【０１２５】 画像形成層塗布液（４）実施例６ 水 １００ｇ マイクロカプセル（固形分換算で） ６．０ｇ 酸前駆体（本明細書に記載のＡ−２２） ０．４ｇ 親水性樹脂（表１に記載のもの） ０．７ｇ 画像形成層塗布液（５）（画像形成層マトリックス中に酸前駆体を含有しない ）比較例４ 水 １００ｇ マイクロカプセル（固形分換算で） ７．１ｇ

【０１２６】 画像形成層塗布液（６）実施例１６、１７ 水 １２０ｇ 微粒子又はマイクロカプセル（固形分換算で） ７ｇ 樹脂微粒子（固形分換算で） ３ｇ 赤外線吸収色素（本明細書に記載のＩＲ−７） ０．３ｇ 酸前駆体（本明細書に記載のＡ−２１） ０．７ｇ

【０１２７】 画像形成層塗布液（７）実施例１８〜２０ 水 １２０ｇ 微粒子又はマイクロカプセル（固形分換算で） ７ｇ 樹脂微粒子（固形分換算で） ３ｇ 酸前駆体（本明細書に記載のＡ−２１） ０．５ｇ

【０１２８】 画像形成層塗布液（８）（画像形成層マトリックス中に酸前駆体を含有しない ）比較例５ 水 １００ｇ マイクロカプセル（固形分換算で） ７ｇ 樹脂微粒子（固形分換算で） ３ｇ 画像形成層塗布液（９）比較例６ 水 １２０ｇ 樹脂微粒子（固形分換算で） １０ｇ 酸前駆体（本明細書に記載のＡ−２１） ０．５ｇ

【０１２９】実施例１〜２０及び比較例１〜２、４〜６
の平版印刷用原版を、水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザ
ーを搭載したＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ３２
４４ＶＦＳにて、出力９Ｗ、外面ドラム回転数２１０ｒ
ｐｍ、版面エネルギー１００ｍＪ／ｍ²、解像度２４０
０ｄｐｉの条件で露光した後、現像処理することなく、
ハイデルベルグ社製印刷機ＳＯＲ−Ｍのシリンダーに取
り付け、湿し水を供給した後、インキを供給し、さらに
紙を供給して印刷を行った。なお、比較例３では、Ｔｒ
ｅｎｄｓｅｔｔｅｒ３２４４ＶＦＳにて、出力９Ｗ、外
面ドラム回転数１０５ｒｐｍ、版面エネルギー２００ｍ
Ｊ／ｍ²、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した以外
は、実施例１〜２０と同様に印刷を行った。またその結
果、全ての実施例の印刷用原版について問題なく機上現
像することができ、印刷可能であった。各印刷用原版に
関して、ＭＥＫで１０分間浸漬溶出処理した際の画像部
不溶化率(単位質量％)と印刷可能枚数を表１に示した。
なお、上記不溶化率が高いほど、架橋密度が高く高耐刷
である。

【０１３０】さらに、経時安定性の評価として、印刷用
原版を６０℃３日間強制経時させた後に、前記と同様、
印刷機上で湿し水およびインクを供給して印刷を行い、
良好な印刷物が得られるまでの損紙枚数（機上現像枚
数）を計測した。経時安定性が良好な印刷用原版ほど、
損紙枚数が少ない。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】表１において、ＰＶＡはマイクロカプセル
または微粒子の分散剤として用いたＰＶＡ２０５を表
す。ＰＡＡは、ポリアクリル酸（重量平均分子量２５，
０００）を表す。

【０１３３】上記結果のように、２個以上のビニルオキ
シ基を有する化合物を内包したマイクロカプセルまたは
２個以上のビニルオキシ基を有する化合物を含有する微
粒子を用いた平版印刷用原版は、溶剤に対する不溶化率
が高く、高耐刷であることが明らかである。また、比較
例３では露光エネルギーを高くしても耐刷枚数は低く、
以上の結果より、本発明の平版印刷用原版は高感度であ
ることが明らかである。さらに、比較例４及び５から、
酸前駆体をマイクロカプセルに含有させず、画像形成層
の親水性樹脂中に含有した本実施例において、経時安定
性が良好であることは明らかである。

【０１３４】

【発明の効果】本発明によれば、デジタル信号に基づい
た走査露光による製版が可能であり、良好な機上現像性
を有し、しかも、高感度で高耐刷、経時安定性の良好な
平版印刷用原版を提供できる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA12 AB03 AC08 BC13 BC42 BC84 BC86 BE07 BJ03 CC13 CC17 DA10 2H096 AA06 BA06 EA04 2H114 AA04 AA23 BA01 BA10 DA21 DA41 DA74 DA75

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、(１)２個以上のビニルオキ
   シ基を有する化合物を含有する微粒子及び２個以上のビ
   ニルオキシ基を有する化合物を内包するマイクロカプセ
   ルから選ばれた少なくとも一つの成分、(２)光熱変換
   剤、(３)親水性樹脂、ならびに(４)酸前駆体、を含有す
   る画像形成層を有する平版印刷用原版であって、前記酸
   前駆体が、微粒子またはマイクロカプセルに含有されな
   いことを特徴とする平版印刷用原版。
2. 【請求項２】 支持体上に、(１)２個以上のビニルオキ
   シ基を有する化合物を含有する微粒子及び２個以上のビ
   ニルオキシ基を有する化合物を内包するマイクロカプセ
   ルから選ばれた少なくとも一つの成分、(２)光熱変換
   剤、(３)親水性樹脂、(４)酸前駆体、ならびに（５）上
   記ビニルオキシ基と熱により架橋する官能基を有する化
   合物を含有する樹脂微粒子、を含有する画像形成層を有
   する平版印刷用原版であって、前記酸前駆体が、微粒子
   またはマイクロカプセルに含有されないことを特徴とす
   る平版印刷用原版。
3. 【請求項３】 上記（５）におけるビニルオキシ基と熱
   により架橋する官能基が酸性基又は水酸基であることを
   特徴とする請求項２に記載の平版印刷用原版。
4. 【請求項４】 前記光熱変換剤は、微粒子又はマイクロ
   カプセル又は樹脂微粒子に含有されていることを特徴と
   する請求項１〜３の何れか１項に記載の平版印刷用原
   版。
5. 【請求項５】 前記光熱変換剤がシアニン色素であるこ
   とを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の平版
   印刷用原版。
6. 【請求項６】 前記酸前駆体がオニウム塩化合物である
   ことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の平
   版印刷用原版。
7. 【請求項７】 前記親水性樹脂が、前記ビニルオキシ基
   と反応する官能基を有することを特徴とする請求項１〜
   ６の何れか１項に記載の平版印刷用原版。