JP2002002135A - 平版印刷用原板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 露光後、処理を行うことなく直接印刷機に装
着して印刷することが可能で、良好な機上現像性を有
し、しかも高耐刷性の平版印刷用原板を提供する。 【解決手段】 親水性表面を有する支持体上に、疎水性
樹脂を内包するマイクロカプセルを含有する感熱層を有
する平版印刷用原版であって、該疎水性樹脂が、その最
小繰り返し単位内に凝集エネルギー寄与が１０ｋＪ／ｍ
ｏｌ以上の原子団を二つ以上有することを特徴とする平
版印刷用原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は親水性表面を有する
支持体、及び親水性の画像形成層を有するネガ型の平版
印刷用原板に関する。より詳しくは、デジタル信号に基
づいた走査露光による製版が可能であり、高感度かつ高
耐刷性で印刷汚れのない印刷物を与えることが可能な平
版印刷用原板に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年進展が目覚ましいコンピュータ・ツ
ウ・プレートシステム用刷版については、多数の研究が
なされている。その中で、一層の工程合理化と廃液処理
問題の解決を目指すものとして、露光後、現像処理する
ことなしにそのまま印刷機に装着して印刷できる平版印
刷用原板が研究され、種々の方法が提案されている。

【０００３】処理工程をなくす方法の一つに、露光済み
の印刷用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダ
ーを回転しながら湿し水とインキを供給することによっ
て、印刷用原版の非画像部を除去する機上現像と呼ばれ
る方法がある。すなわち、印刷用原版を露光後、そのま
ま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で処理が完了す
る方式である。このような機上現像に適した平版印刷用
原板は、湿し水やインキ溶剤に可溶な感光層を有し、し
かも、明室に置かれた印刷機上で現像されるのに適した
明室取り扱い性を有することが必要とされる。

【０００４】例えば、日本特許２９３８３９７号公報に
は、親水性バインダーポリマー中に熱可塑性疎水性重合
体の微粒子を分散させた感光層を親水性支持体上に設け
た平版印刷用原板が開示されている。この公報には、該
平版印刷用原板において、赤外線レーザー露光して熱可
塑性疎水性重合体の微粒子を熱により合体させて画像形
成した後、印刷機シリンダー上に版を取付け、湿し水お
よび／またはインキにより機上現像できることが記載さ
れている。

【０００５】また、特開平９−１２７６８３号公報およ
びＷＯ９９−１０１８６号公報にも熱可塑性微粒子を熱
による合体後、機上現像により印刷版を作製することが
記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような熱による微粒子の単なる合体で画像を作る方法
は、良好な機上現像性を示すものの、画像強度が弱いた
めに耐刷性が不十分という問題があった。従って本発明
の目的は、この問題を解決することであり、良好な機上
現像性を有し、しかも高耐刷性の平版印刷用原板を提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、マイクロカプセル内包物に分子間凝集力が高い疎
水性樹脂を用いることにより高い耐刷性が得られること
を見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、以下
の通りである。

【０００８】１．親水性表面を有する支持体上に、疎水
性樹脂を内包するマイクロカプセルを含有する感熱層を
有する平版印刷用原版であって、該疎水性樹脂が、その
最小繰り返し単位内に凝集エネルギー寄与が１０ｋＪ／
ｍｏｌ以上の原子団を二つ以上有することを特徴とする
平版印刷用原版。

【０００９】２．該疎水性樹脂が、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリアミド樹脂、アルキド樹脂、キシレン
樹脂、尿素樹脂及びヒドロキシスチレン樹脂から選ばれ
た少なくとも一つの樹脂であることを特徴とする前記１
記載の平版印刷用原版。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。

【００１１】本発明の平版印刷用原版は、親水性表面を
有する支持体上に疎水性樹脂を内包するマイクロカプセ
ルを含有する感熱層を有する。該疎水性樹脂は、その構
造の最小繰り返し単位内に、Fendorsによる凝集エネル
ギー寄与値が１０ｋＪ／ｍｏｌ以上の原子団を二つ以上
有することを特徴とする。原子団の凝集エネルギー寄与
及びFendorsによる凝集エネルギー寄与値については、
例えば、D.W.Krevelen著、Properties of Polymers、第
３版、Elsevier社（１９９７）、ｐ．１８９〜２００に
記載されている。

【００１２】１０ｋＪ／ｍｏｌ以上の凝集エネルギー寄
与をもつ原子団の具体例としては、水酸基、カルボキシ
ル基、シアノ基、フェニル基、カルボニル基、カルボキ
シル基、ウレタン結合、ウレア結合、ウレイド結合、エ
ーテル結合、エステル結合、アミド結合等が挙げられ
る。

【００１３】最小繰り返し単位当たり凝集エネルギー寄
与が１０ｋＪ／ｍｏｌ以上の原子団を二つ以上有する疎
水性樹脂の具体例として、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹
脂、ポリアミド樹脂、アルキド樹脂、キシレン樹脂、尿
素樹脂、ヒドロキシスチレン樹脂が挙げられる。熱によ
りマイクロカプセルから放出された疎水性樹脂のつくる
画像部の機械的強度が、これらの凝集エネルギーの大き
い樹脂の場合は大きくなり、耐刷性の向上に寄与してい
ると推定される。上記のような原子団が一つしかなく、
凝集エネルギーの低いポリスチレン、ポリメタクリル酸
メチル、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニ
ルなどは耐刷性も低い。

【００１４】疎水性樹脂としては、レーザー書き込みの
熱上昇時に一度可塑化し、冷却時に硬化するものがより
好ましい。さらに熱により架橋する樹脂であればより好
ましい。このことから、エポキシ基、メチロール基等の
熱反応性基を有する樹脂が好ましい。熱反応性基を有す
る疎水性樹脂は、カプセル壁材の化学分解により発生し
た化合物、バインダー樹脂、分散樹脂、又はその他の添
加された化合物との架橋反応もしくは自己架橋反応を行
う。

【００１５】このような疎水性樹脂をマイクロカプセル
化する方法としては、公知のマイクロカプセル化法が適
用できる。例えばマイクロカプセルの製造方法として
は、米国特許２８００４５７号、同２８００４５８号、
にみられるコアセルベーションを利用した方法、英国特
許９９０４４３号、米国特許３２８７１５４号、特公昭
３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２−７１
１号にみられる界面重合法による方法、米国特許３４１
８２５０号、同３６６０３０４号にみられるポリマーの
析出による方法、米国特許３７９６６６９号に見られる
イソシアナートポリオール壁材料を用いる方法、米国特
許３９１４５１１号に見られるイソシアナート壁材料を
用いる方法、米国特許４００１１４０号、同４０８７３
７６号、同４０８９８０２号にみられる尿素―ホルムア
ルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノ
ール系壁形成材料を用いる方法、米国特許４０２５４４
５号にみられるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒド
ロキシセルロース等の壁材を用いる方法、特公昭３６−
９１６３号、同５１−９０７９号にみられるモノマー重
合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許９３０４２２号、
米国特許３１１１４０７号にみられるスプレードライン
グ法、英国特許９５２８０７号、同９６７０７４号にみ
られる電解分散冷却法などがあるが、これらに限定され
るものではない。

【００１６】本発明に用いられる好ましいマイクロカプ
セル壁は、３次元架橋を有し、溶剤によって膨潤する性
質を有するものである。このような観点から、マイクロ
カプセルの壁材は、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリアミド、およびこれら
の混合物が好ましく、特に、ポリウレアおよびポリウレ
タンが好ましい。マイクロカプセル壁に熱反応性官能基
を有する化合物を導入しても良い。

【００１７】上記のマイクロカプセルの平均粒径は、
０．０１〜２０μmが好ましいが、中でも０．０５〜
２．０μｍがさらに好ましく、０．１０〜１．０μｍが
特に好ましい。この範囲内で、良好な解像度と経時安定
性が得られる。

【００１８】マイクロカプセルの感熱層への添加量は、
固形分換算で、好ましくは１０〜６０重量％、さらに好
ましくは１５〜４０重量％である。この範囲内で、良好
な機上現像性と同時に、良好な感度および耐刷性が得ら
れる

【００１９】マイクロカプセルを感熱層に添加する場
合、内包物が溶解し、かつ壁材が膨潤する溶剤をマイク
ロカプセル分散媒中に添加することができる。このよう
な溶剤によって、内包された熱反応性官能基を有する化
合物の、マイクロカプセル外への拡散が促進される。こ
のような溶剤としては、マイクロカプセル分散媒、マイ
クロカプセル壁の材質、壁厚および内包物に依存する
が、多くの市販されている溶剤から容易に選択すること
ができる。例えば架橋ポリウレア、ポリウレタン壁から
なる水分散性マイクロカプセルの場合、アルコール類、
エーテル類、アセタール類、エステル類、ケトン類、多
価アルコール類、アミド類、アミン類、脂肪酸類等が好
ましい。

【００２０】具体的化合物としては、メタノール、エタ
ノール、第３ブタノール、n−プロパノール、テトラヒ
ドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、メチルエチルケ
トン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どがあるが、これらに限られない。またこれらの溶剤を
2種以上用いても良い。

【００２１】マイクロカプセル分散液には溶解しない
が、前記溶剤を混合すれば溶解する溶剤も用いることが
できる。添加量は、素材の組み合わせにより決まるもの
であるが、通常、塗布液の５〜９５重量％が好ましく、
より好ましい範囲は、１０〜９０重量％、特に好ましい
範囲は１５〜８５重量％である。

【００２２】本発明の感熱層には親水性樹脂を添加して
も良い。親水性樹脂を添加することにより機上現像性が
良好となるばかりか、感熱層自体の皮膜強度も向上す
る。親水性樹脂としては、例えばヒドロキシル基、カル
ボキシル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル
基、アミノ基、アミノエチル基、アミノプロピル基、カ
ルボキシメチル基などの親水基を有するものが好まし
い。

【００２３】親水性樹脂の具体例として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、カルボキシメチ
ルセルロースおよびそのナトリウム塩、セルロースアセ
テート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン
酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、
ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタクリル酸
類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレート
のホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルア
クリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキ
シプロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリ
マー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー
およびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートの
ホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアク
リレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレ
ングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポ
リビニルアルコール類、ならびに加水分解度が少なくと
も６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の加水
分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルア
ミドのホモポリマーおよびポリマー、Ｎ−メチロールア
クリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー等を挙げ
ることができる。

【００２４】親水性樹脂の感熱層への添加量は、感光層
固形分の５〜４０重量％が好ましく、１０〜３０重量％
がさらに好ましい。この範囲内で、良好な機上現像性と
皮膜強度が得られる。

【００２５】本発明の感熱層は、感度を向上させるた
め、赤外線を吸収して発熱する光熱変換剤を含有するこ
とができる。かかる光熱変換剤としては、７００〜１２
００ｎｍの少なくとも一部に吸収帯を有する光吸収物質
であればよく、種々の顔料、染料および金属微粒子を用
いることができる。

【００２６】顔料としては、市販の顔料およびカラーイ
ンデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本
顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている赤
外吸収性の顔料が利用できる。

【００２７】これら顔料は、添加される層に対する分散
性を向上させるため、必要に応じて公知の表面処理を施
して用いることができる。表面処理の方法には、親水性
樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、界面活性剤を
付着させる方法、反応性物質（例えば、シリカゾル、ア
ルミナゾル、シランカップリング剤やエポキシ化合物、
イソシアナート化合物等）を顔料表面に結合させる方法
等が考えられる。親水性の層に添加する顔料は、水溶性
の樹脂と分散しやすく、かつ親水性を損わないように、
親水性樹脂やシリカゾルで表面がコートされたものが望
ましい。顔料の粒径は０.０１μｍ〜１μｍの範囲にあ
ることが好ましく、０．０１μｍ〜０．５μｍの範囲に
あることが更に好ましい。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。特に好ましい顔料としては、カーボ
ンブラックを挙げることができる。

【００２８】染料としては、市販の染料および文献（例
えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年
刊、「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜５１の
「近赤外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開発と市
場動向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシー）あ
るいは特許に記載されている公知の染料が利用できる。
具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロン
アゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、
カルボニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染
料、シアニン染料などの赤外線吸収染料が好ましい。

【００２９】さらに、例えば、特開昭５８−１２５２４
６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭６０−７８７
８７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−
１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭
５８−１９４５９５号等に記載されているメチン染料、
特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９
３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９
９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３
７４４号等に記載されているナフトキノン染料、 特開
昭５８−１１２７９２号等に記載されているスクワリリ
ウム染料、英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染
料や米国特許第４，７５６，９９３号記載の染料、米国
特許第４，９７３，５７２号記載のシアニン染料、特開
平１０−２６８５１２号記載の染料、特開平１１−２３
５８８３号記載のフタロシアニン化合物を挙げることが
できる。

【００３０】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開
昭５８−１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同
５９−４１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−
８４２４９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４
６０６１号に記載されているピリリウム系化合物、特開
昭５９−２１６１４６号記載のシアニン染料、米国特許
第４，２８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリ
リウム塩等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０
２号公報に開示されているピリリウム化合物、エポリン
社製エポライトIII−１７８、エポライトIII−１３０、
エポライトIII−１２５等も好ましく用いられる。これ
らの中で、感熱層の親水性樹脂中などの親水性マトリッ
クス中に添加するのに好ましい染料は水溶性染料で、以
下に具体例を示す。

【００３１】

【化１】

【００３２】

【化２】

【００３３】本発明の感熱層のマイクロカプセル中など
親油性物質中に添加する光熱変換剤としては、前記の赤
外線吸収染料であっても良いが、親油性の染料がより好
ましい。具体例として、以下の染料を挙げることができ
る。

【００３４】

【化３】

【００３５】

【化４】

【００３６】上記の有機系の光熱変換剤は、感熱層中に
３０重量％まで添加することができる。好ましくは５〜
２５重量％であり、特に好ましくは７〜２０重量％であ
る。この範囲内で、良好な感度が得られる。

【００３７】本発明の感熱層などには、光熱変換剤とし
て金属微粒子を用いることもできる。金属微粒子の多く
は、光熱変換性であって、かつ自己発熱性でもある。好
ましい金属微粒子として、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、
Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓｎ、
Ｗ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂの単体又は合金ある
いはそれらの酸化物、硫化物の微粒子が挙げられる。こ
れらの金属微粒子を構成する金属の中でも好ましい金属
は、光照射によって熱融着し易い融点がおよそ１０００
℃以下で赤外、可視又は紫外線領域に吸収をもつ金属、
たとえばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、
Ｐｂ及びＳｎである。また、とくに好ましいのは、融点
も比較的低く、熱線に対する吸光度も比較的高い金属の
微粒子、たとえばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｇｅ及びＰ
ｂで、とくに好ましい元素はＡｇ、Ａｕ及びＣｕが挙げ
られる。

【００３８】また、例えばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎなどの低融点金属の微粒子
とＴｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅなどの自己
発熱性金属の微粒子を混合使用するなど、２種以上の光
熱変換物質で構成されていてもよい。また、Ａｇ、Ｐ
ｔ、Ｐｄなど微小片としたときに光吸収がとくに大きい
金属種の微小片と他の金属微小片を組み合わせて用いる
ことは好ましい。

【００３９】以上に述べた金属単体及び合金の微粒子
は、表面を親水性化処理することによって、本発明の効
果がより発揮される。表面親水性化の手段は、親水性で
かつ粒子への吸着性を有する化合物、例えば界面活性剤
で表面処理したり、粒子の構成物質と反応する親水性基
を持つ物質で表面処理したり、保護コロイド性の親水性
高分子皮膜を設けるなどの方法を用いることができる。
特に好ましいのは、表面シリケート処理であり、例えば
鉄微粒子の場合は、７０℃のケイ酸ナトリウム（３％）
水溶液に３０秒浸漬する方法によって表面を十分に親水
性化することができる。他の金属微粒子も同様の方法で
表面シリケート処理を行うことができる。

【００４０】これらの粒子の粒径は、好ましくは１０μ
ｍ以下、より好ましくは０．００３〜５μｍ、特に好ま
しくは０．０１〜３μｍである。この範囲内で、良好な
感度と解像力が得られる。

【００４１】本発明において、これらの金属微粒子を光
熱変換剤として用いる場合、その添加量は、好ましくは
感熱層固形分の１０重量％以上であり、より好ましくは
２0重量％以上、特に好ましくは30重量％以上で用いら
れる。この範囲内で高い感度が得られる。

【００４２】上記の光熱変換剤の含有は、感熱層の隣接
層である後述の、下塗層や水溶性オーバーコート層であ
ってもよい。感熱層、下塗層およびオーバーコート層の
うち少なくとも一つの層が光熱変換剤を含有することに
より、赤外線吸収効率が高まり、感度を向上できる。

【００４３】本発明の感熱層には、さらに必要に応じて
上記以外に種々の化合物を添加してもよい。例えば、耐
刷力を一層向上させるために多官能モノマーを感熱層マ
トリックス中に添加することができる。この多官能モノ
マーとしては、マイクロカプセル中に入れられるモノマ
ーとして例示したものを用いることができる。特に好ま
しいモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリ
レートを挙げることができる。

【００４４】また、本発明の感熱層には、画像形成後、
画像部と非画像部の区別をつきやすくするため、可視光
域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使用す
ることができる。具体的には、オイルイエロー＃１０
１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、
オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブル
ー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢ
Ｓ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント化学工
業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバ
イオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット
（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ
４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等、
及び特開昭６２−２９３２４７号に記載されている染料
を挙げることができる。また、フタロシアニン系顔料、
アゾ系顔料、酸化チタン等の顔料も好適に用いることが
できる。添加量は、感熱層塗布液全固形分に対し０．０
１〜１０重量％が好ましい。

【００４５】さらに、本発明の感熱層には、必要に応
じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加えるこ
とができる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン
酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オ
レイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。

【００４６】本発明の感熱層は、必要な上記各成分を溶
剤に溶解又は分散して塗布液を調製し、塗布される。こ
こで使用する溶剤としては、エチレンジクロライド、シ
クロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エ
タノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メ
トキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピル
アセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチル
ラクトン、トルエン、水等を挙げることができるが、こ
れに限定されるものではない。これらの溶剤は、単独ま
たは混合して使用される。塗布液の固形分濃度は、好ま
しくは１〜５０重量％である。

【００４７】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の感
熱層塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、一般
的に０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布する方法
としては、種々の方法を用いることができる。例えば、
バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗
布、ロール塗布等を挙げられる。

【００４８】本発明にかかわる感熱層塗布液には、塗布
性を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６２−
１７０９５０号に記載されているようなフッ素系界面活
性剤を添加することができる。好ましい添加量は、感熱
層全固形分の０．０１〜１重量％、さらに好ましくは
０．０５〜０．５重量％である。

【００４９】本発明の平版印刷用原板は、親油性物質に
よる感熱層表面の汚染防止のため、感熱層上に、水溶性
オーバーコート層を設けることができる。本発明に使用
される水溶性オーバーコート層は印刷時容易に除去でき
るものであり、水溶性の有機高分子化合物から選ばれた
樹脂を含有する。

【００５０】ここで用いる水溶性の有機高分子化合物と
しては、塗布乾燥によってできた被膜がフィルム形成能
を有するもので、具体的には、ポリ酢酸ビニル（但し加
水分解率６５％以上のもの）、ポリアクリル酸、そのア
ルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリル酸共重合
体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタク
リル酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメ
タクリル酸共重合体、そのアルカリ金属塩もしくはアミ
ン塩、ポリアクリルアミド、その共重合体、ポリヒドロ
キシエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン、その
共重合体、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエ
ーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリ−２−アクリル
アミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、そのア
ルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリ−２−アクリルア
ミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸共重合体、
そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、アラビアガム、
繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルローズ、
カルボキシエチルセルローズ、メチルセルローズ等）、
その変性体 、ホワイトデキストリン、プルラン、酵素
分解エーテル化デキストリン等を挙げることができる。
また、目的に応じて、これらの樹脂を二種以上混合して
用いることもできる。

【００５１】また、オーバーコート層には、前記の水溶
性光熱変換剤を添加しても良い。さらに、オーバーコー
ト層には塗布の均一性を確保する目的で、水溶液塗布の
場合には、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルなどの非イオ
ン系界面活性剤を添加することができる。オーバーコー
ト層の乾燥塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ²が好まし
い。この範囲内で、機上現像性を損なわず、指紋付着汚
れなどの親油性物質による感熱層表面の良好な汚染防止
ができる。

【００５２】本発明の平版印刷用原板において前記感熱
層を塗布可能な親水性支持体としては、寸度的に安定な
板状物であり、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミ
ネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜
鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セ
ルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタール等）、上記の如き金属がラミネート若
しくは蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げ
られる。好ましい支持体としては、ポリエステルフィル
ム又はアルミニウム板が挙げられる。

【００５３】該アルミニウム板は、純アルミニウム板お
よびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合
金板であり、さらにはアルミニウムまたはアルミニウム
合金の薄膜にプラスチックがラミネートされているもの
である。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ
素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、
ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元
素の含有量は高々１０重量％以下である。しかし、本発
明に適用されるアルミニウム板は、従来より公知公用の
素材のアルミニウム板をも適宜に利用することができ
る。

【００５４】本発明で用いられる上記の基板の厚みは
０．０５ｍｍ〜０．６ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜
０．４ｍｍ、特に好ましくは０．１５ｍｍ〜０．３ｍｍ
である。

【００５５】アルミニウム板を使用するに先立ち、表面
の粗面化、陽極酸化などの表面処理をすることが好まし
い。表面処理により、親水性の向上および感熱層との接
着性の確保が容易になる。

【００５６】アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々
の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する
方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および化
学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械
的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラス
ト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることが
できる。化学的方法としては、特開昭５４−３１１８７
号公報に記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の
飽和水溶液に浸漬する方法が適している。また、電気化
学的な粗面化法としては塩酸または硝酸などの酸を含む
電解液中で交流または直流により行う方法がある。ま
た、特開昭５４−６３９０２号に開示されているように
混合酸を用いた電解粗面化方法も利用することができ
る。

【００５７】上記の如き方法による粗面化は、アルミニ
ウム板の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．
０μｍとなるような範囲で施されることが好ましい。粗
面化されたアルミニウム板は必要に応じて水酸化カリウ
ムや水酸化ナトリウムなどの水溶液を用いてアルカリエ
ッチング処理がされ、さらに中和処理された後、所望に
より耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。
アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質とし
ては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が
可能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸あるい
はそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は
電解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理
条件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定
し得ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０重量％
溶液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／dｍ²、
電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲であれ
ば適当である。形成される酸化皮膜量は、１．０〜５．
０ｇ／ｍ²、特に１．５〜４．０ｇ／ｍ²であることが好
ましい。

【００５８】本発明で用いられる親水性表面を有する支
持体としては、上記のような表面処理をされ陽極酸化皮
膜を有する基板そのままでも良いが、上層との接着性、
親水性、汚れ難さ、断熱性などの一層の改良のため、必
要に応じて、特願２０００−６５２１９号や特願２００
０−１４３３８７号に記載されている陽極酸化皮膜のマ
イクロポアの拡大処理、マイクロポアの封孔処理、及び
親水性化合物を含有する水溶液に浸漬する表面親水化処
理などを適宜選択して行うことができる。上記親水化処
理のための好適な親水性化合物としては、ポリビニルホ
スホン酸、スルホン酸基をもつ化合物、糖類化合物、ク
エン酸、アルカリ金属珪酸塩、フッ化ジルコニウムカリ
ウム、リン酸塩／無機フッ素化合物などを挙げることが
できる。

【００５９】本発明の支持体としてポリエステルフィル
ムを用いる場合は、親水層を塗布して表面を親水性にす
ることが望ましい。親水層としては、特願２０００−１
０８１０号に記載の、ベリリウム、マグネシウム、アル
ミニウム、珪素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、
ジルコニウム、鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移
金属から選択される少なくとも一つの元素の酸化物また
は水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる
親水層が好ましい。中でも、珪素の酸化物又は水酸化物
のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好
ましい。

【００６０】本発明においては、感熱層を塗布する前
に、必要に応じて、例えばホウ酸亜鉛等の水溶性金属塩
のような無機下塗層、又は有機下塗層が設けられてもか
まわない。

【００６１】この有機下塗層に用いられる有機化合物と
しては、例えばカルボキシメチルセルロース、デキスト
リン、アラビアガム、スルホン酸基を側鎖に有する重合
体及び共重合体、ポリアクリル酸、２−アミノエチルホ
スホン酸等のアミノ基を有するホスホン酸類、置換基を
有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン
酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチレ
ンジホスホン酸及びエチレンジホスホン酸等の有機ホス
ホン酸、置換基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチ
ルリン酸、アルキルリン酸及びグリセロリン酸などの有
機リン酸、置換基を有してもよいフェニルホスフィン
酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸及び
グリセロホスフィン酸等の有機ホスフィン酸、グリシン
やβ−アラニン等のアミノ酸類、およびトリエタノール
アミンの塩酸塩等のヒドロキシル基を有するアミンの塩
酸塩、黄色染料等から選ばれるが、二種以上混合して用
いてもよい。又、この下塗層には、前記光熱変換剤を含
有させてもよい。

【００６２】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。すなわち、水又はメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶媒、又はそれらの
混合溶剤に、上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける。上記の有機化合
物の濃度０．００５〜１０重量％の溶液を種々の方法で
塗布できる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、ス
プレー塗布、カーテン塗布等いずれの方法を用いてもよ
い。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜２００ｍｇ／
ｍ²が好ましく、より好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ²で
ある。

【００６３】本発明の平版印刷用原板は熱により画像形
成される。具体的には、熱記録ヘッド等による直接画像
様記録、赤外線レーザによる走査露光、キセノン放電灯
などの高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露光などが
用いられるが、波長７００〜１２００ｎｍの赤外線を放
射する半導体レーザ、ＹＡＧレーザ等の固体高出力赤外
線レーザによる露光が好適である。画像露光された本発
明の平版印刷用原板は、それ以上の処理なしに印刷機に
装着し、インキと湿し水を用いて通常の手順で印刷する
ことができる。また、これらの平版印刷用原板は、日本
特許２９３８３９８号に記載されているように、印刷機
シリンダー上に取りつけた後に、印刷機に搭載されたレ
ーザーにより露光し、その後に湿し水および／またはイ
ンクをつけて機上現像することも可能である。また、こ
れらの平版印刷用原板は、水または適当な水溶液を現像
液とする現像をした後、印刷に用いることもできる。

【００６４】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６５】マイクロカプセル（１）の合成 油相成分としてエポキシ樹脂エピコート１００３（油化
シェルエポキシ製）３０ｇ、トリメチロールプロパンと
キシリレンジイソシアナートとの付加体Ｄ１１０Ｎ（武
田薬品工業製）３０ｇ、光熱変換剤（本明細書記載のＩ
Ｒ−２６）８ｇ、アニオン系界面活性剤（竹本油脂製パ
イオニンＡ４１Ｃ）を酢酸エチル９０ｇに溶解した。水
相成分としてはポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ
２１７Ｅ）４％水溶液１８０ｇを調製した。油相成分及
び水相成分をホモジナイザーを用いて１００００ｒｐｍ
で乳化した。このようにして得られたマイクロカプセル
液の固形分濃度は１８％であり、平均粒径は０．４μm
であった。

【００６６】マイクロカプセル（２）の合成 油相成分としてポリブチレンアジペートグリコール（数
平均分子量１０００）８００ｇと４，４´−ジフェニル
メタンジイソシアネート２００ｇをニーダーで７０℃で
混練りして得られたアジペート系ウレタン樹脂３０ｇ、
Ｄ１１０Ｎ ３０ｇ、光熱変換剤（ＩＲ−２６）８ｇ、
パイオニンＡ４１Ｃ ０．５ｇを酢酸エチル７０ｇ、ア
セトニトリル２０ｇに溶解した。以下、前記マイクロカ
プセル（１）の合成例と同様にしてマイクロカプセル
（２）を合成した。固形分濃度は１８％であり、平均粒
径は０．６μmであった。

【００６７】マイクロカプセル（３）の合成 油相成分として熱可塑性アルキルフェノール変性樹脂Ｈ
Ｐ−７０（三菱ガス化学（株）製）６．０ｇ、Ｄ１１０
Ｎ（武田薬品工業製）３０ｇ、光熱変換剤（ＩＲ−２
６）８ｇ、パイオニンＡ４１Ｃ ０．５ｇを酢酸エチル
90gに溶解した。以下、前記マイクロカプセル（１）の
合成例と同様にしてマイクロカプセル（３）を合成し
た。固形分濃度は１８％であり、平均粒径は０．８μm
であった。

【００６８】マイクロカプセル（４）の合成 油相成分として熱硬化性ノボラック樹脂ＮＰ−１００
（三菱ガス化学（株）製）６．０ｇ、Ｄ１１０Ｎ ３０
ｇ、光熱変換剤（ＩＲ−２６）８ｇ、パイオニンＡ４１
Ｃ ０．５ｇを酢酸エチル９０ｇに溶解した。以下、前
記マイクロカプセル（１）の合成例と同様にしてマイク
ロカプセル（４）を合成した。固形分濃度は１８％であ
り、平均粒径は０．７μmであった。

【００６９】比較用マイクロカプセル（５）の合成 油相成分として重量平均分子量１００００のポリスチレ
ン樹脂６．０ｇ、Ｄ１１０Ｎ ３０ｇ、光熱変換剤（Ｉ
Ｒ−２６）８ｇ、パイオニンＡ４１Ｃ ０．５ｇを酢酸
エチル９０ｇに溶解した。以下、前記マイクロカプセル
（１）の合成例と同様にして比較用マイクロカプセル
（５）を合成した。固形分濃度は１８％であり、平均粒
径は０．３μmであった。

【００７０】支持体の製造例 厚さ０．３ｍｍ、材質JIS A 1050のアルミニウム板を８
号ナイロンブラシと８００メッシュのパミストンの水懸
濁液を用い、その表面を砂目立てした後、よく水で洗浄
した。この板を１０％水酸化ナトリウム水溶液に７０℃
で６０秒間浸してエッチングをした後、流水で水洗し、
さらに２０％硝酸で中和洗浄し、次いで水洗した。これ
をＶａ＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を
用いて１％硝酸水溶液中で３００Ｃ／ｄｍ²の陽極時電
気量にて電解粗面化処理を行った。アルミニウム板の表
面粗さを測定したところ０．４５μｍ（Ｒａ表示）であ
った。引き続いて３０％硫酸水溶液中に浸漬し、５５℃
で２分間デスマットした後、３３℃、１５％硫酸中で５
Ａ／ｄｍ²の電流密度で４５秒間直流電解して陽極酸化
皮膜を形成した。生成した陽極酸化皮膜のマイクロポア
を拡大するため６０℃の５０ｇ／ｌ硫酸中に１分間浸漬
した後、さらにケイ酸ナトリウム２．５重量％水溶液で
７０℃１２秒間処理し、水洗乾燥して、支持体（I）を
得た。

【００７１】実施例1 上記製造例で得た支持体（I）上に、下記の感熱層塗布
液をバー塗布後、オーブンで６０℃１２０秒の条件で乾
燥し、乾燥塗布量は１ｇ／ｍ²の平版印刷原版を作製し
た。

【００７２】感熱層塗布液 水 ７０ｇ メトキシプロパンノール ３０ｇ マイクロカプセル（１） ５ｇ ポリヒドロキシエチルアクリレート ０．５ｇ （重量平均分子量２５０００） p-ジアゾジフェニルアミン硫酸塩 ０．２ｇ

【００７３】このようにして得られた平版印刷版を、水
冷式４０W赤外線半導体レーザーを搭載したCreo社製Tre
ndsetter3244VFSにて、出力９W、外面ドラム回転数１０
５ｒｐｍ、版面エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ²、解像度
２４００ｄｐｉの条件で露光した後、処理することな
く、ハイデルベルグ社製印刷機SOR-Mのシリンダーに取
り付け、湿し水を供給したのち、インキを供給し印刷を
行った。その結果、問題なく機上現像することができ、
2万枚まで良好な印刷物が得られた。

【００７４】実施例２〜３ 実施例1のマイクロカプセル（１）を、実施例２ではマ
イクロカプセル（２）に、実施例３ではマイクロカプセ
ル（３）に変えた以外は、同様の塗布液、塗布量で原版
を作成し、同様の露光、印刷を実施した。その結果問題
なく機上現像することができ、それぞれ2万枚まで良好
な印刷物が得られた。

【００７５】実施例4 実施例1のマイクロカプセル（１）をマイクロカプセル
（４）に変えた以外は、同様の塗布液、塗布量で原版を
作成し、同様の露光、印刷を実施した。その結果問題な
く機上現像することができ、それぞれ3万枚まで良好な
印刷物が得られた。

【００７６】比較例1 実施例1のマイクロカプセル（１）を比較用マイクロカ
プセル（５）に変えた以外は、同様の塗布液、塗布量で
原版を作成し、同様の露光、印刷を実施した。その結果
問題なく機上現像することができたが、印刷枚数が2千
枚であった。

【００７７】

【発明の効果】本発明によれば、デジタル信号に基づい
た走査露光による製版が可能であり、良好な機上現像性
を有し、しかも耐刷性の優れた平版印刷用原板を供給で
きる。

フロントページの続き (72)発明者 秋山 慶侍 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA12 AB03 AC08 AD01 BH03 DA10 FA10 2H096 AA06 BA01 EA04 EA23 2H114 AA04 AA14 AA22 AA24 AA27 BA01 BA05 BA10 DA55 DA56 DA59 DA60 DA61 DA74 EA01 EA03 EA04 FA06 FA16

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性表面を有する支持体上に、疎水性
   樹脂を内包するマイクロカプセルを含有する感熱層を有
   する平版印刷用原版であって、該疎水性樹脂が、その最
   小繰り返し単位内に凝集エネルギー寄与が１０ｋＪ／ｍ
   ｏｌ以上の原子団を二つ以上有することを特徴とする平
   版印刷用原版。
2. 【請求項２】 該疎水性樹脂が、エポキシ樹脂、フェノ
   ール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メラ
   ミン樹脂、ポリアミド樹脂、アルキド樹脂、、キシレン
   樹脂、尿素樹脂及びヒドロキシスチレン樹脂から選ばれ
   た少なくとも一つの樹脂であることを特徴とする請求項
   １記載の平版印刷用原版。