DE60314660T2 - Phthalocyaninverbindungen verwendet in tinten - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Druckverfahren, bedruckte Substrate und Tintenstrahldruckerpatronen.
  • Beim Tintenstrahldruck handelt es sich um ein aufschlagfreies (non-impact) Druckverfahren, bei dem Tintentröpfchen über eine feine Düse auf ein Substrat aufgebracht werden, ohne daß die Düse dabei mit dem Substrat in Berührung kommt.
  • Im Tintenstrahldruck eingesetzte Tinten müssen zahlreiche anspruchsvolle Anforderungen erfüllen. So sollten sie wünschenswerterweise zum Beispiel zu scharfen, unverschwommenen Bildern mit guter Wasser-, Licht- und Ozonechtheit und optischer Dichte führen. Oft verlangt man von den Tinten, daß sie nach dem Aufbringen auf ein Substrat schnell trocknen, um ein Verschmieren zu vermeiden, dabei dürfen sie aber nicht schon an der Spitze einer Tintenstrahldüse verkrusten, da dies den Drucker außer Funktion setzt. Die Tinten sollten ferner eine lange Lagerstabilität aufweisen, wobei sie sich bei der Lagerung weder zersetzen noch dabei womöglich die feinen Druckerdüsen verstopfende Abscheidungen bilden dürfen.
  • Tinten mit einem eine einzige Kupferphthalocyaningruppe enthaltenden Farbstoff als Farbmittel sind bekannt, beispielsweise C.I. Direct Blue 199 und C.I. Direct Blue 86. Es gibt auch neuere Phthalocyanine wie die gemäß der US-PS 6,149,722 . Es besteht jedoch immer noch ein Bedarf an Tinten mit besseren Eigenschaften beim Einsatz im Tintenstrahldruck.
  • Dabei geht es insbesondere beim photorealistischen Tintenstrahldruck um die Permanenz, d.h. um die Fähigkeit der zur Herstellung eines photographischen Drucks verwendeten Farbmittel, ihre koloristischen Eigenschaften mehrere Jahre lang beizubehalten. Die schlechte Permanenz von Drucken beruht maßgeblich auf dem Ausbleichen der gedruckten Farbmittel durch Luftschadstoffe, wie Ozon.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Tinte, enthaltend eine Verbindung der Formel (1) und Salze davon:
    Figure 00020001
    Formel (1) in der
    Pc für einen Phthalocyaninkern der Formel (2)
    Figure 00020002
    Formel (2) steht,
    x größer 0 und kleiner 1,0 ist,
    y und z je größer 0 sind und
    die Summe (x + y + z) 2,4 bis 4,5 beträgt, und
    ein flüssiges Medium, enthaltend eine Mischung von Wasser und organischem Lösungsmittel oder wasserfreies organisches Lösungsmittel.
  • Bevorzugt ist x größer 0,05 und kleiner 0,5.
  • Bevorzugt liegt die Summe y + z im Bereich von 2,4 bis 4,2 und besonders bevorzugt im Bereich von 2,7 bis 4,1.
  • Die Summe (x + y + z) beträgt bevorzugt 3,5 bis 4,5 und besonders bevorzugt 3,8 bis 4,2.
  • Dabei handelt es sich in Verbindungen der Formel (1) bei allen Werten von x, y und z um statistische Durchschnittswerte.
  • An Verbindungen der Formel (1) vorliegende saure oder basische Gruppen, insbesondere saure Gruppen, liegen bevorzugt als Salz vor. Die hier angegebenen Formeln umfassen also die Verbindungen in Form der freien Säure und in Salzform.
  • Bevorzugte Salze sind Alkalimetallsalze, insbesondere Lithium-, Natrium- und Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze (einschließlich quaternärer Amine wie ((CH3)4N+) und deren Mischungen. Besonders bevorzugt sind Salze mit Natrium, Lithium, Ammoniak und leicht flüchtigen Aminen, insbesondere Natriumsalze. Eine Überführung der Verbindungen in ein Salz kann nach bekannten Verfahren erfolgen.
  • Neben den in dieser Schrift gezeigten können die Verbindungen der Formel (1) gegebenenfalls auch in anderen tautomeren Formen vorliegen. Auch diese Tautomere sind von dem Schutzbereich der vorliegenden Erfindung mitumfaßt.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formel (1) kann durch Kondensation von Sulfonylchloridgruppen und gegebenenfalls Sulfonsäuregruppen tragendem Kupferphthalocyanin mit Ammoniak und Ethanolamin erfolgen. Dabei erfolgt die Kondensation bevorzugt in Wasser bei einem über 7 liegenden pH-Wert. Üblicherweise erfolgt die Kondensation bei einer Temperatur von 30 bis 70°C und ist in der Regel in weniger als 24 Stunden beendet. Dabei kann man Ammoniak und Ethanolamin als Mischung einsetzen oder auch nacheinander mit dem Phthalocyanin kondensieren.
  • Die Herstellung von Sulfonylchloridgruppen und gegebenenfalls Sulfonsäuregruppen tragendem Kupferphthalocyanin kann durch Sulfochlorierung von Kupferphthalocyanin erfolgen, so beispielsweise durch Anwendung von Chlorsulfonsäure und gegebenenfalls einem Chlorierungsmittel, wie zum Beispiel POCl3, PCl5 oder Thionylchlorid.
  • Besteht das Medium wenigstens teilweise aus einer Mischung von Wasser und organischem Lösungsmittel, so liegt das Gewichtsverhältnis von Wasser zu organischem Lösungsmittel bevorzugt bei 99:1 bis 1:99, besonders bevorzugt bei 99:1 bis 50:50 und insbesondere bei 95:5 bis 80:20.
  • Vorzugsweise verwendet man bei einer Mischung von Wasser und organischem Lösungsmittel als organisches Lösungsmittel ein mit Wasser mischbares organisches Lösungsmittel oder eine Mischung solcher Lösungsmittel. Zu bevorzugten mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln zählen C1-6-Alkanole, bevorzugt Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, n-Pentanol, Cyclopentanol und Cyclohexanol; lineare Amide, bevorzugt Dimethylformamid oder Dimethylacetamid; Ketone und Ketonalkohole, bevorzugt Aceton, Methyletherketon, Cyclohexanon und Diacetonalkohol; wassermischbare Ether, bevorzugt Tetrahydrofuran und Dioxan; Diole, bevorzugt Diole mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel 1,5-Pentandiol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Pentylenglykol, Hexylenglykol und Thiodiglykol und Oligo- und Polyalkylenglykole, bevorzugt Diethylenglykol, Triethylenglykol, Polyethylenglykol und Polypropylenglykol; Triole, bevorzugt Glycerin und 1,2,6-Hexantriol; Mono-C1-4-alkylether von Diolen, bevorzugt Mono-C1-4-alkylether von Diolen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2-Methoxyethanol, 2-(2-Methoxyethoxy)ethanol, 2-(2-Ethoxyethoxy)ethanol, 2-[2- (2-Methoxyethoxy)ethoxy]ethanol, 2-[2-(2-Ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol und Ethylenglykolmonoallylether; cyclische Amide, bevorzugt 2-Pyrrolidon, N-Methyl-2-pyrrolidon, N-Ethyl-2-pyrrolidon, Caprolactam und 1,3-Dimethylimidazolidon; cyclische Ester, bevorzugt Caprolacton; Sulfoxide, bevorzugt Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Bevorzugt besteht das flüssige Medium wenigstens teilweise aus Wasser und 2 und mehr, insbesondere 2 bis 8, wassermischbaren organischen Lösungsmitteln.
  • Besonders bevorzugte wassermischbare organische Lösungsmittel sind cyclische Amide, insbesondere 2-Pyrrolidon, N-Methylpyrrolidon und N-Ethylpyrrolidon; Diole, insbesondere 1,5-Pentandiol, Ethylenglykol, Thiodiglykol, Diethylenglykol und Triethylenglykol; und Mono-C1-4-alkyl- und C1-4-Alkylether von Diolen, besonders bevorzugt Mono-C1-4-alkylether von Diolen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2-Methoxy-2-ethoxy-2-ethoxyethanol.
  • Beispiele weiterer geeigneter flüssiger Medien, die wenigstens teilweise aus einer Mischung von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel bestehen, werden in US 4,963,189 , US 4,703,113 , US 4,626,284 und EP 4,251,50 A beschrieben.
  • Besteht das flüssige Medium wenigstens teilweise aus einem wasserfreien, d.h. weniger als 1 Gew.-% Wasser enthaltenden, organischen Lösungsmittel, so hat das Lösungsmittel bevorzugt einen Siedepunkt von 30° bis 200°C, besonders bevorzugt von 40° bis 150°C und insbesondere von 50 bis 125°C. Als organisches Lösungsmittel kommt dabei ein nicht mit Wasser mischbares, ein mit Wasser mischbares oder eine Mischung solcher Lösungsmittel in Frage. Bevorzugte mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel sind die zuvor beschriebenen mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel und deren Mischungen. Zu bevorzugten mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln zählen beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe, Ester, bevorzugt Ethylacetat, chlorierte Kohlenwasserstoffe, bevorzugt CH2Cl2, und Ether, bevorzugt Diethylether, sowie deren Mischungen.
  • Besteht das flüssige Medium wenigstens teilweise aus einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel, dann ist es zweckmäßig, als solches ein polares Lösungsmittel zu wählen, da dies die Löslichkeit der Verbindung im flüssigen Medium erhöht. Zu Beispielen geeigneter polarer Lösungsmittel zählen C1-4-Alkohole.
  • Es ist dabei angesichts der vorstehend genannten Bevorzugungen besonders bevorzugt, daß ein aus einem wasserfreien organischen Lösungsmittel bestehendes flüssiges Medium wenigstens teilweise aus einem Keton, insbesondere Methylethylketon, und/oder einem Alkohol, insbesondere einem C1-4-Alkanol und besonders bevorzugt Ethanol oder Propanol, besteht.
  • Bei dem wasserfreien organischen Lösungsmittel kann es sich um ein einzelnes organisches Lösungsmittel oder um eine Mischung aus zwei oder mehr organischen Lösungsmitteln handeln. Bevorzugt kommt bei einem aus einem wasserfreien organischen Lösungsmittel bestehenden Medium dafür eine Mischung aus 2 bis 5 unterschiedlichen organischen Lösungsmitteln in Betracht. Dies ermöglicht die Auswahl eines Mediums, mit dem man das Trocknungsverhalten und die Lagerstabilität der Tinte gezielt beeinflussen kann.
  • Ein wasserfreies organisches Lösungsmittel enthaltende flüssige Medien eignen sich besonders zur Erzielung von schnellen Trocknungszeiten und insbesondere für den Druck auf hydrophobe und nicht absorbierende Substrate, wie beispielsweise Kunststoffe, Metall und Glas.
  • Den flüssigen Medien kann man noch herkömmliche Zusatzstoffe für Tintenstrahldrucktinte zusetzen, so beispielsweise Viskositäts- und Oberflächenspannungsregulatoren, Korrosionsinhibitoren, Biozide, Kogationsminderer und sowohl ionische als auch nichtionische Tenside.
  • Der Zusammensetzung kann man gegebenenfalls, obwohl dies normalerweise nicht notwendig ist, auch weitere Farbmittel zusetzen, um die koloristischen und anwendungstechnischen Eigenschaften zu beeinflussen. Zu Beispielen für derartige Farbmittel zählen C.I. Direct Yellow 86, 132, 142 und 173; C.I. Direct Blue 199 und 307; C.I. Food Black 2; C.I. Direct Black 168 und 195; C.I. Acid Yellow 23. Bei Zusatz derartiger weiterer Farbstoffe kann sich die Gesamtlöslichkeit erhöhen, wodurch die erhaltene Tinte weniger zur Kogation (Düsenverstopfung) neigt.
  • Bevorzugte Tinten enthalten:
    • (a) 0,01 bis 30 Teile einer Verbindung der Formel (1) und
    • (b) 70 bis 99,99 Teile eines flüssigen Mediums.
  • Dabei ist Komponente (a) bevorzugt mit 0,1 bis 20, besonders bevorzugt mit 0,5 bis 15 und insbesondere mit 1 bis 5 Teilen und Komponente (b) bevorzugt mit 99,9 bis 80, besonders bevorzugt mit 99,5 bis 85 und insbesondere mit 99 bis 95 Teilen enthalten.
  • Bevorzugt liegt die Komponente (a) vollständig gelöst in Komponente (b) vor. Bevorzugt beträgt die Löslichkeit von Komponente (a) in Komponente (b) mindestens 10% bei 20°C. Dies ermöglicht die Herstellung von flüssigen Tintenkonzentraten, die man zu Tinten verdünnen kann, und vermindert bei Verdampfung des flüssigen Mediums im Laufe der Lagerung die Gefahr von Farbstoffniederschlägen.
  • Erfindungsgemäße Tinten werden zweckmäßigerweise mit möglichst reinen Einsatzstoffen hergestellt und/oder nach der Herstellung gereinigt. Geeignete Reinigungsverfahren sind hinreichend bekannt, so beispielsweise Ultrafiltration, Umkehrosmose, Innenaustausch und Kombinationen davon, (entweder vor oder nach der Verarbeitung der Einsatzstoffe zu einer erfindungsgemäßen Tinte).
  • Bevorzugt verfügt die Tinte über eine Viskosität von weniger als 20 cP, besonders bevorzugt von weniger als 10 cP und insbesondere von weniger als 5 cP bei 25°C. Niederviskose Tinten eignen sich besonders gut zur Applizierung auf Substrate mit Hilfe von Tintenstrahldruckern.
  • Bevorzugt ist die Tinte über ein Filter mit einer mittleren Porenweite von unter 10 μm, besonders bevorzugt von unter 3 μm, insbesondere von unter 2 μm und ganz besonders bevorzugt unter 1 μm filtriert worden. Durch diese Filtration werden teilchenförmige Stoffe abgetrennt, die sonst die in vielen Tintenstrahldruckern anzutreffenden feinen Düsen verstopfen würden.
  • Bevorzugt enthält die Tinte insgesamt weniger als 500 ppm, besonders bevorzugt weniger als 250 ppm, insbesondere weniger als 100 ppm und ganz besonders bevorzugt weniger als 10 ppm an Halogenidionen. Hohe Gehalte an Halogenidionen können zu Schäden führen, wie beispielsweise Korrosion an Metallteilen in den Tintenstrahldruckerköpfen.
  • Die erfindungsgemäßen Tinten zeigen ausgezeichnete Lagerstabilität und liefern Drucke mit attraktiven, farbstarken Cyantönen. Insbesondere zeigen mit diesen Tinten hergestellte Drucke ausgezeichnete Licht- und Ozonechtheit. Zudem kann man das in den Tinten eingesetzte Farbmittel, d.h. Verbindungen der Formel (1), aus billigen Zwischenprodukten herstellen, so daß man sich den mit der Herstellung komplizierterer Phthalocyanine verbundenen Aufwand spart.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zum Zweiten ein Verfahren zur Bebilderung eines Substrats, bei dem man das Substrat mit einer Tinte gemäß dem ersten Erfindungsgegenstand mit Hilfe eines Tintenstrahldruckers beaufschlagt.
  • Die Tinte wird von dem Tintenstrahldrucker bevorzugt in Form von Tröpfchen aus einer kleinen Öffnung auf das Substrat geschossen. Bevorzugte Tintenstrahldrucker sind piezoelektrische Tintenstrahldrucker und thermische Tintenstrahldrucker. Bei thermischen Tintenstrahldruckern werden auf die im Vorratsspeicher enthaltene Tinte durch einen öffnungsnahen elektrischen Widerstand programmierte Pulse thermischer Energie ausgeübt und dadurch die Tinte in Form von kleinen Tröpfchen direkt in Richtung des Substrats im Laufe einer relativen Bewegung zwischen Substrat und Öffnung aus der Öffnung herausgeschossen. Bei piezoelektrischen Tintenstrahldruckern wird das Herausschießen der Tinte aus der Öffnung durch das Oszillieren eines kleinen Kristalls bewirkt. Möglich ist aber auch das Herausschießen der Tinte durch ein mit einem beweglichen Schaufel- oder Stempelelement verbundenes elektromechanisches Betätigungsorgan, wie es beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 00/48938 und der internationalen Patentanmeldung WO 00/55089 beschrieben ist.
  • Als Substrat wählt man bevorzugt Papier, Kunststoff, Textil, Metall oder Glas, besonders bevorzugt Papier, eine Overheadprojektorfolie oder ein Textilmaterial, insbesondere Papier.
  • Bevorzugte Papiere sind gegebenenfalls behandelte oder bestrichene Papiere, welche einen sauren, einen alkalischen oder einen neutralen Charakter aufweisen können.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zum Dritten Papier, Kunststoff, Textil, Metall oder Glas, besonders bevorzugt Papier, eine Overheadprojektorfolie oder ein Textilmaterial, insbesondere Papier, besonders bevorzugt gegebenenfalls bestrichenes oder behandeltes Papier, bedruckt mit Tinte gemäß dem ersten Erfindungsgegenstand oder nach einem Verfahren gemäß dem zweiten Erfindungsgegenstand.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist zum Vierten eine Tintenstrahldruckerpatrone, enthaltend eine Kammer und eine Tinte, bei der die Tinte in der Kammer enthalten ist und dem ersten Erfindungsgegenstand entspricht.
  • In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert, wobei alle Teile und Prozentsätze, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozentsätze sind.
  • Beispiel 1
  • Herstellung von Tinte, enthaltend den folgenden Farbstoff mit x = 0,8 und (y + z) = 3,2:
    Figure 00100001
  • Stufe 1
  • Herstellung von:
    Figure 00100002
  • Eine gerührte Mischung von Chlorsulfonsäure (310 ml: Molverhältnis 23) und Phosphoroxychlorid (37,8 ml: Molverhältnis 2) wurde mit Kupferphthalocyanin (118,7 g: Molverhältnis 1) in Portionen versetzt, wobei die Temperatur im Bereich von 50 bis 60°C gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde langsam auf 140°C erhitzt und 3 Stunden lang unter Rühren bei dieser Temperatur gehalten. Dann wurde das Reaktionsgemisch auf eine Mischung von Eis (3 kg), Wasser (1400 ml) und Natriumchlorid (160 g) gegeben. Der sich bildende Niederschlag wurde abgesaugt und mit 3%iger Salzlösung (500 ml) nachgewaschen und anschließend in Stufe 2 eingesetzt.
  • Stufe 2
  • Herstellung des Titelfarbstoffs:
  • In einem Becherglas mit einem Fassungsvermögen von 5 Litern wurden Wasser (2 Liter), Ethanolamin (24,6 g, Molverhältnis 2) und 35%ige Ammoniaklösung (20 g: Molverhältnis 2) gemischt und anschließend im Eisbad (pH = 11,5, Temperatur 8°C) abgekühlt. Das Gemisch wurde langsam mit der aus der obigen Stufe 1 erhaltenen Phthalocyaninsulfonylchloridpaste (Molverhältnis 1) versetzt, wobei die Temperatur unter 5°C und der pH-Wert auf pH 8 durch Zugabe von 10%iger (v/v) Natronlauge gehalten wurden. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Zimmertemperatur stehengelassen und dann 4 Stunden lang bei 40°C erhitzt. Nach Zusatz von Natriumchlorid (50%ig w/v) wurde der entstandene Niederschlag abgesaugt und durch Dialyse entsalzt, wobei der Titelfarbstoff mit x = 0,8 und (y + z) = 3,2 erhalten wurde.
  • Stufe 3
  • Herstellung der Tinte:
  • Zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Tinte wurden 3,5 g des in Stufe 2 hergestellten Farbstoffs in 100 ml eines aus 2-Pyrrolidon/Thiodiglykol/SufynolWZ 465 im Gewichtsverhältnis von 5:5:1 bestehenden flüssigen Mediums gelöst.
  • Beispiele 2 bis 9
  • Stufe 1 und 2
  • Es wurde analog Beispiel 1, Stufe 1 und 2, aber mit den in Tabelle 1 angegebenen geänderten Molverhältnissen von POCl3, Ethanolamin und Ammoniak verfahren, um die relativen Werte von x, y und z des Farbstoffs in der Tinte zu variieren.
  • Stufe 3
  • Aus den in Stufe 2 hergestellten Farbstoffen wurden gemäß Beispiel 1, Stufe 3, Tinten hergestellt.
  • Beispiele 10 bis 16
  • Stufe 1
  • Es wurde analog Beispiel 1, Stufe 1, aber jeweils mit dem in Tabelle 1 angegebenen Molverhältnis von POCl3 verfahren.
  • Stufe 2
  • Eine aus Wasser (1 Liter) und Ethanolamin (12 g, Molverhältnis 1) hergestellte Mischung wurde in ein Eisbad gestellt. Die Mischung wurde langsam mit den wie in Stufe 1 beschrieben hergestellten Phthalocyaninsulfonylchloridpasten (Molverhältnis 1) versetzt, wobei die Temperatur unter 5°C und der pH-Wert auf pH 8 durch Zusatz von 10%iger (v/v) Ammoniaklösung gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Zimmertemperatur stehengelassen und dann 4 Stunden lang bei 40°C erhitzt. Nach Zusatz von Natriumchlorid (20% w/v) wurde der entstandene Niederschlag abgesaugt und durch Dialyse entsalzt, wobei die Phthalocyanin farbstoffe gemäß den Beispielen 10 bis 16 der unten stehenden Tabelle 1 erhalten wurden.
  • Stufe 3
  • Aus den in Stufe 2 hergestellten Farbstoffen wurden gemäß Beispiel 1, Stufe 3, Tinten hergestellt. Tabelle 1
    Farbstoff in Beispiel POCl3 (Molverhältnis) Ethanolamin (Molverh.) Ammoniak (Molverh.) x y + z
    2 2 4 2 0,1 4,0
    3 2 6 2 0,1 4,0
    4* 2 2 4 1,1 3,0
    5* 2 2 6 1,0 3,0
    6 2,5 2 4 0,4 3,4
    7 2,5 4 2 0,2 3,6
    8 2,5 2 6 0,2 3,4
    9 2,5 2 2 0,6 3,2
    10* 1,5 1 BM 1,3 2,8
    11 2 1 BM 0,8 3,2
    12* 2,5 1 BM 1,4 2,6
    13 3 1 BM 0,8 3,2
    14 3,5 1 BM 0,4 3,6
    15 3,8 1 BM 0,4 3,8
    16 1 1 BM 0,7 3,4
    BM – die zur Einstellung von pH = 8,0 in Schritt (b) benötigte Menge * Vergleichsbeispiel
  • Vergleichsbeispiel
  • Stufe 1
  • Herstellung des vergleichsmäßigen Phthalocyaninfarbstoffs:
  • Der Phthalocyaninfarbstoff mit x gleich 2, y gleich 1 und z gleich 1:
    Figure 00140001
    wurde gemäß US 6,149,722 , Beispiel 1, hergestellt.
  • Stufe 2
  • Herstellung der Vergleichstinte:
  • Die in Stufe 1 hergestellte Verbindung (3,5 g) wurde in 100 ml eines aus 2-Pyrrolidon/Thiodiglykol/SufynolWZ 465 im Gewichtsverhältnis von 5:5:1 bestehenden flüssigen Mediums gelöst.
  • Beispiel 34
  • Ozonechtheit
  • Die Beispieltinten 1 bis 16 und die Vergleichstinte wurden mit dem Drucker Canon 5800WZ IJ auf verschiedenste Papiere gedruckt. Anschließend wurde das gedruckte Substrat im Ozonschrank der Hampden Test Equipment auf Ozonechtheit geprüft. Dazu wurde es vierundzwanzig Stunden lang bei 40°C und 50% Luftfeuchtigkeit einer Ozonkonzentration von 1 ppm ausgesetzt. Als Maß für die Ozonechtheit der gedruckten Tinte diente die Differenz in der optischen Dichte gemäß dem Gretag MacBeth Spectrolino vor und nach der Einwirkung von Ozon, d.h. je kleiner der OD-Verlust, desto besser die Ozonechtheit. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 2 aufgeführt und belegen eindeutig, daß auf erfindungsgemäßen Verbindungen basierende Tinten gute Ozonechtheit zeigen. Tabelle 2
    Beispieltinte Substrat % OD-Verlust
    Tinte 1 HP Premium Plus 2
    Tinte 1 Canon PR101 48
    Tinte 1 SEC Premium Photo 53
    Tinte 2 HP Premium Plus 0
    Tinte 2 Canon PR101 27
    Tinte 2 SEC Premium Photo 21
    Tinte 3 HP Premium Plus 0
    Tinte 3 Canon PR101 27
    Tinte 3 SEC Premium Photo 12
    Tinte 4 HP Premium Plus 2
    Tinte 4 Canon PR101 53
    Tinte 4 SEC Premium Photo 54
    Tinte 5 HP Premium Plus 3
    Tinte 5 Canon PR101 52
    Tinte 5 SEC Premium Photo 45
    Tinte 6 HP Premium Plus 2
    Tinte 6 Canon PR101 39
    Tinte 6 SEC Premium Photo 38
    Tinte 7 HP Premium Plus 3
    Tinte 7 Canon PR101 30
    Tinte 7 SEC Premium Photo 28
    Tinte 8 HP Premium Plus 2
    Tinte 8 Canon PR101 33
    Tinte 8 SEC Premium Photo 33
    Tinte 9 HP Premium Plus -1
    Tinte 9 Canon PR101 41
    Tinte 9 SEC Premium Photo 41
    Tinte 10 HP Premium Plus 2
    Tinte 10 Canon PR101 43
    Tinte 10 SEC Premium Photo 45
    Tinte 11 HP Premium Plus 1
    Tinte 11 Canon PR101 37
    Tinte 11 SEC Premium Photo 39
    Tinte 12 HP Premium Plus 4
    Tinte 12 Canon PR101 55
    Tinte 12 SEC Premium Photo 56
    Tinte 13 HP Premium Plus 3
    Tinte 13 Canon PR101 23
    Tinte 13 SEC Premium Photo 19
    Tinte 14 HP Premium Plus 0
    Tinte 14 Canon PR101 17
    Tinte 14 SEC Premium Photo 12
    Tinte 15 HP Premium Plus 1
    Tinte 15 Canon PR101 15
    Tinte 15 SEC Premium Photo 7
    Tinte 16 HP Premium Plus 2
    Tinte 16 Canon PR101 28
    Tinte 16 SEC Premium Photo 25
    Vergl.Tinte HP Premium Plus 4
    Vergl.Tinte Canon PR101 71
    Vergl.Tinte SEC Premium Photo 64
  • Weitere Tinten
  • Die in den Tabellen A und B beschriebenen Tinten kann man mit den in den Beispielen 1 bis 16 hergestellten Verbindungen herstellen. Bei den Angaben ab Spalte 2 handelt es sich um die Anzahl der Teile des betreffenden Einsatzstoffs, wobei es sich bei allen Teilen um Gewichtsteile handelt. Die Tinten lassen sich sowohl im thermischen als auch im piezoelektrischen Tintenstrahldruck auf Papier aufbringen.
  • In Tabelle A und B bedeuten:
    • PG
    = Propylenglykol
    DEG
    = Diethylenglykol
    NMP
    = N-Methylpyrrolidon
    DMK
    = Dimethylketon
    IPA
    = Isopropanol
    MEOH
    = Methanol
    2P
    = 2-Pyrrolidon
    MIBK
    = Methylisobutylketon
    P12
    = Propan-1,2-diol
    BDL
    = Butan-2,3-diol
    CET
    = Cetylammoniumbromid
    PHO
    = Na2HPO4 und
    TBT
    = tertiäres Butanol
    TDG
    = Thiodiglykol
    Figure 00180001
    Figure 00190001

Claims (7)

  1. Tinte, enthaltend: (a) eine Verbindung der Formel (1) und Salze davon:
    Figure 00200001
    Formel (1) in der Pc für einen Phthalocyaninkern der Formel (2)
    Figure 00200002
    Formel (2) steht, x größer 0 und kleiner 1,0 ist, y und z je größer 0 sind und die Summe (x + y + z) 2,4 bis 4,5 beträgt, und (b) ein flüssiges Medium, enthaltend eine Mischung von Wasser und organischem Lösungsmittel oder wasserfreies organisches Lösungsmittel.
  2. Tinte nach Anspruch 1, bei der x größer 0,05 und kleiner 0,5 ist.
  3. Tinte nach einem der Ansprüche 1 oder 2, bei der y + z im Bereich von 2,4 bis 4,2 liegt.
  4. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der y + z im Bereich von 2,7 bis 4,1 liegt.
  5. Verfahren zur Bebilderung eines Substrats, bei dem man das Substrat mit einer Tinte gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 mit Hilfe eines Tintenstrahldruckers beaufschlagt.
  6. Papier, Kunststoff, Textil, Metall oder Glas, bedruckt mit einer Tinte gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4.
  7. Tintenstrahldruckerpatrone mit Kammer und Tinte, bei der die Tinte in der Kammer enthalten ist und einem der Ansprüche 1 bis 4 entspricht.
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