DE60312732T2

DE60312732T2 - Tintenstrahldrucktinte und aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE60312732T2
Application number: DE60312732T
Authority: DE
Inventors: Mervin Gale Maysville WOOD; Joseph Yorktown Heights SUHADOLNIK; Paul Miramar KONDRACKI
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2002-12-20
Filing date: 2003-12-10
Publication date: 2007-12-06
Anticipated expiration: 2023-12-11
Also published as: US20060040074A1; US7018454B2; CN100358952C; ZA200504268B; EP1572817B1; KR20050090128A; WO2004056931A1; CA2507588A1; DE60312732D1; MXPA05006548A; AU2003299218A1; ATE357485T1; US20040126510A1; EP1572817A1; TW200420683A; RU2005122905A; BR0317428A; CN1726263A; JP2006510773A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Tintenstrahldrucktinte, ein Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial oder ein Tintenstrahlsystem mit verbesserten Eigenschaften.
Im Tintenstrahlverfahren wird ein Bild erzeugt, indem Tintentröpfchen durch eine Düse auf ein Aufzeichnungsmaterial aufgeschleudert werden. Die Tinte ist in den meisten Fällen eine wässerige Lösung aus einem Farbstoff. Das Aufzeichnungsmaterial sollte den Farbstoff schnell und dauerhaft fixieren. Meisten werden für diesen Zweck speziell präparierte Papiere oder Kunststoffilme, ausgestattet mit einer Farbstoff-bindenden Schicht, verwendet. Wegen der Feinheit der Düsen sind Farbstoffe, die in dem Tintenbindemittel vollständig gelöst sind, gegenüber Pigmenten bevorzugt. Darüber hinaus bieten Farbstoffe im Vergleich zu Pigmenten eine höhere Sättigung und bessere Farbskala. Tintendruckfarbstoffe weisen jedoch eine schlechtere Lichtechtheit auf, als beispielsweise die gefärbten Pigmente, die in herkömmlichen Druckerfarben üblich sind. Im Ergebnis haben Bilder, die durch Tintenstrahldruck erzeugt wurden, für gewöhnlich eine eingeschränkte Lebensdauer, wenn sie Licht ausgesetzt sind und beginnen dadurch, schneller auszubleichen oder sich zu verfärben.
Von der Verwendung von wasserunlöslichen Verbindungen auf Basis gehinderter Amine in Tintenstrahldrucktinten oder -medien ist z. B. in JP2000062310 , JP05239389 und JP11348418 berichtet worden.
JP2000044851 lehrt eine Tintenzusammensetzung, die bestimmte Verbindungen gehinderter Amine enthält.
US-Pat. Nr. 6,102,997 beschreibt ein Tintenstrahlsystem, das bestimmte Aminverbindungen umfaßt.
JP99170686 lehrt allgemein Additive vom gehinderten Amintyp in der Tintenempfangsschicht der Tintenstrahl-Aufzeichnungsmedien.
US-Anm. Nr. 20020050226 offenbart wässerige Tintenzusammensetzungen, umfassend Derivate gehinderter Amine.
WO 02/055618 lehrt Tintenstrahldrucktinten oder Tintenstrahlaufzeichnungsmaterialien, die Hydroxylaminsalzverbindungen umfassen.
Sterisch gehinderte N-Hydroxylaminsalze werden in US-Pat. Nr. 6,254,724 offenbart. Dialkyl-N-hydroxylaminsalze werden in US-Anm. Nr. 09/177,016, eingereicht am 22. Okt. 1998, offenbart.
Nunmehr ist herausgefunden worden, daß bestimmte sterisch gehinderte N-Hydroxylaminsalze und bestimmte Dialkyl-N-hydroxylaminsalze Tintenstrahldrucke mit hervorragender Dauerhaftigkeit liefern.
Die N-Hydroxylaminsalze liefern hervorragende Lichtstabilität, Gasechtheit und Dunkellagerstabilität.
Gasechtheit bezieht sich auf die Stabilität gegen Ozon, Singulettsauerstoff und andere Luftschadstoffe wie NOx, SOx usw.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher auf eine Tintenstrahldrucktinte oder ein Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial, umfassend mindestens ein sterisch gehindertes N-Hydroxylamin-Starksäuresalz der Formel
worin
G₁ und G₂ unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen Pentamethylen sind;
Z₁ und Z₂ jeweils Methyl sind, oder
Z₁ und Z₂ zusammen eine unsubstituierte Verknüpfungseinheit oder eine Verknüpfungseinheit, substituiert durch eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus einer Ester-, Ether-, Hydroxy-, Oxo-, Cyanhydrin-, Amid-, Amino-, Carboxy- oder Urethangruppe, bilden, X ein Anion einer Starksäure ist, worin die Gesamtladung der Kationen h gleich der Gesamtladung der Anionen j ist, und worin die Starksäure einen pKa < etwa 4 aufweist, oder umfassend mindestens ein Dialkyl-N-hydroxylaminsalz der Formel (R₅₁R₅₂N-OH)·(HY),worin
R₅₁ Alkyl mit 1 bis 36 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aralkyl mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen ist; oder
R₅₁ das Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, substituiert durch ein bis sechs Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Halogen-, Cyano-, E₄₁O-, E₄₁CO-, E₄₁OCO-, E₄₁COO-, E₄₁S-, E₄₁SO-, E₄₁SO₂-, -NH₂-, -NHE₄₁-, -NE₄₁E₄₂-, -PO(OE₄₁)(OE₄₂)- oder -OPO(OE₄₁)(OE₄₂)-Gruppen, ist;
R₅₂ Wasserstoff ist oder unabhängig dieselbe Bedeutung hat wie R₅₁, worin mindestens einer von R₅₁ und R₅₂ einen Wasserstoff in alpha-Stellung zu der -NOH-Einheit enthält; oder
R₅₁ und R₅₂ zusammen einen heterocyclischen C_2-12-Ring bilden, der mindestens einen Kohlenstoff der mit Wasserstoff substituiert ist, in alpha-Stellung zu der -NOH-Einheit enthält, wobei der heterocyclische C_2-12-Ring unsubstituiert oder durch ein bis drei Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Halogen-, Cyano-, E₄₁O-, E₄₁CO-, E₄₁OCO-, E₄₁COO-, E₄₁S-, E₄₁SO-, E₄₁SO₂-, -NH₂-, -NHE₄₁-, -NE₄₁E₄₂-, -PO(OE₄₁)(OE₄₂)- oder -OPO(OE₄₁)(OE₄₂)-Gruppen substituiert ist; oder worin der heterocyclische C_2-12-Ring durch ein bis drei -O-, -NE₄₁-, -CO-, -CONE₄₁-, -S-, -SO-, -SO₂-, -COO-, -PO₃- oder -PO₄E₄₁-Gruppen unterbrochen ist; oder worin der heterocyclische Ring durch diese Gruppen sowohl substituiert als auch unterbrochen ist;
E₄₁ und E₄₂ unabhängig Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch ein bis drei Hydroxylgruppen, sind;
oder E₄₁ und E₄₂ unabhängig ein Oligomer von Poly(ethylenglykol) oder Poly(propylenglykol), terminiert durch Hydroxyl, Methoxy, Acetat oder Propionat, worin das Oligomer ein Molekulargewicht von bis zu etwa 500 hat, sind; und
HY eine anorganische oder organische Säure ist.
Starksäuren gemäß dieser Erfindung sind die mit einem pKa < etwa 4, beispielsweise Mineralsäuren wie HCl und HBr, Schwefelsäure, Methansulfonsäure und Phosphorsäure.
Bevorzugt ist Y Phosphat, Phosphonat, Carbonat, Bicarbonat, Nitrat, Chlorid, Bromid, Bisulfit, Sulfit, Bisulfat, Sulfat, Borat, Formiat, Acetat, Benzoat, Citrat, Oxalat, Tartrat, Acrylat, Polyacrylat, Fumarat, Maleat, Itaconat, Glycolat, Gluconat, Malat, Mandelat, Tiglat, Ascorbat, Polymethacrylat, ein Carboxylat von Nitrilotriessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure oder von Diethylentriaminpentaessigsäure, Dithylendiamintetraessigsäure oder von Diethylentriaminpentaessigsäure, ein Alkylsulfonat oder ein Arylsulfonat.
Beispielsweise ist Y Chlorid, Bisulfat, Sulfat, Phosphat, Nitrat, Ascorbat, Formiat, Acetat, Benzoat, Oxalat, Citrat, ein Carboxylat von Ethylendiamintetraessigsäure oder von Diethylentriaminpentaessigsäure oder Polyacrylat, zum Beispiel ist Y Chlorid, Bisulfat oder Citrat.
Die Werte h und j sind beispielsweise 1, 2, 3, 4 oder 5.
Beispielsweise sind Z₁ und Z₂ zusammen eine Kohlenwasserstoff-verknüpfende Einheit, die 1 bis 200, insbesondere 1 bis 60 Kohlenstoffatome und 0 bis 60, besonders 0 bis 30 Heteroatome, ausgewählt aus Sauerstoffatomen und Stickstoffatomen, enthält.
Beispielsweise sind Z₁ und Z₂ als eine Verknüpfungseinheit eine Kette aus 2 oder 3 Kohlenstoffatomen oder 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und einem Stickstoff- oder Sauerstoffatom, die zusammen mit der verbleibenden Struktur einen gesättigten unsubstituierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring oder einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, substituiert durch eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt aus einer Ester-, Ether-, Hydroxy-, Oxo-, Cyanhydrin-, Amid-, Amino-, Carboxy- oder einer Urethangruppe, bilden. Die Substituenten in Z₁ und Z₂ selbst können Einheiten gehinderter Amine enthalten.
Für die Zwecke dieser Erfindung ist der Ausdruck „Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial" ein Synonym für „Tintenstrahlaufzeichnungsmedien" und bezieht sich auf die gesamte Zusammensetzung, die die Tintenstrahldrucktinte aufnimmt, oder bezieht sich auch auf irgendeine einzelne Schicht oder Kombinationen aus einzelnen Schichten aus der gesamten Aufzeichnungsmaterialzusammensetzung.
Ferner bezieht sich die Erfindung auf ein Tintenstrahlsystem, umfassend ein Aufzeichnungsmaterial und mindestens eine farbige Tinte, die auf das Aufzeichnungsmaterial mittels einer Tintenstrahldüse aufgebracht werden soll, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest entweder das Aufzeichnungsmaterial oder zumindest eine farbige Tinte mindestens eine Hydroxylaminsalzverbindung, wie oben definiert, umfaßt.
Ferner bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Stabilisierung von Tintenstrahldrucken, das die Auftragung einer Tintenzusammensetzung, umfassend eine wässerige oder organische Lösungsmittelfarbstofflösung und mindestens eine der vorliegenden Hydroxylaminsalzverbindungen, wie oben definiert, auf ein Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahldrucken und das Trocknen des Aufzeichnungsmaterials umfaßt.
In einer anderen Ausführungsform umfaßt das Verfahren zur Stabilisierung von Tintenstrahldrucken die Auftragung einer Gieß- oder Beschichtungsdispersion oder eines wässerigen oder organischen Lösungsmittels, umfassend mindestens eine Hydroxylaminsalzverbindung, wie oben definiert, auf ein Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahldrucken und ferner die Auftragung entweder einer Tintenzusammensetzung, umfassend eine wässerige oder organische Lösungsmittelfarbstofflösung; oder einer Tintenzusammensetzung, umfassend eine wässerige oder organische Lösungsmittelfarbstofflösung und mindestens eine Hydroxylaminsalzverbindung, und das Trocknen des Aufzeichnungsmaterials.
Beispiele für besonders geeignete Verbindungen sterisch gehinderter N-Hydroxylaminsalze sind die der Formel

worin R Wasserstoff oder Methyl ist; und
in Formel A*, n 1 oder 2 ist, und
wenn n 1 ist,
R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Propargyl, Glycidyl, Alkyl mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch ein bis zwanzig Sauerstoffatome, das Alkyl, das durch ein bis zehn Hydroxylgruppen substituiert ist oder sowohl durch die Sauerstoffatome unterbrochen als auch durch die Hydroxylgruppen substituiert ist, ist oder R₁ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, substituiert durch eine Carboxygruppe oder durch -COOZ, worin Z Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist, oder worin Z das Alkyl, substituiert durch -(COO^–)_nMⁿ⁺ ist, worin n 1 bis 3 ist und M ein Metallion aus der 1., 2. oder 3. Gruppe des Periodensystems oder Zn, Cu, Ni oder Co ist, oder M eine Gruppe Nⁿ⁺(R₂)₄ ist, worin R₂ Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Benzyl ist,
wenn n 2 ist,
R₁ Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xylylen oder Alkylen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen ist, unterbrochen durch ein bis zwanzig Sauerstoffatome, substituiert durch ein bis zehn Hydroxylgruppen oder sowohl durch die Sauerstoffatome unterbrochen als auch durch die Hydroxylgruppen substituiert;
in Formel B*, m 1 bis 4 ist, und
wenn m 1 ist,
R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch -COO-, Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiert durch COOH oder COO-, ist oder
R₂ -CH₂(OCH₂CH₂)_nOCH₃ ist, worin n 1 bis 12 ist, oder
R₂ Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert durch ein bis vier Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ist oder
R₂ -NHR₃ ist, worin R₃ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, substituiert durch ein bis vier Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ist oder
R₂ -N(R₃)₂ ist, worin R₃ wie oben definiert ist,
wenn m 2 ist,
R₂ Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xylylen, Alkylen mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch -COO-, Alkylen mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, substituiert durch COOH oder COO-, ist oder
R₂ -CH₂(OCH₂CH₂)_nOCH₂- ist, worin n 1 bis 12 ist, oder
R₂ Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkylen mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder Arylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder
R₂ -NHR₄NH- ist, worin R₄ Alkylen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkylen mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen oder Arylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder
R₂ -N(R₃)R₄N(R₃)- ist, worin R₃ und R₄ wie oben definiert sind, oder
R₂ -CO- oder -NH-CO-NH- ist,
wenn m 3 ist,
R₂ Alkantriyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Benzoltriyl ist, oder
wenn m 4 ist,
R₂ Alkantetrayl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Benzoltetrayl ist,
in Formel C*, x 1 oder 2 ist, und
R₁₀ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Alkanoyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenoyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzoyl ist,
wenn x 1 ist,
R₁₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Propargyl, Glycidyl, Alkyl mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch ein bis zwanzig Sauerstoffatome, das Alkyl, das durch ein bis zehn Hydroxylgruppen substituiert ist oder sowohl durch die Sauerstoffatome unterbrochen als auch durch die Hydroxylgruppen substituiert ist, ist oder R₁₁ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, substituiert durch eine Carboxygruppe oder durch -COOZ, worin Z Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist, oder worin Z das Alkyl, substituiert durch -(COO^–)_nMⁿ⁺ ist, worin n 1 bis 3 ist und M ein Metallion aus der 1., 2. oder 3. Gruppe des Periodensystems oder Zn, Cu, Ni oder Co ist, oder M eine Gruppe Nⁿ⁺(R₂)₄ ist, worin R₂ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder Benzyl ist, oder
wenn x 2 ist,
R₁₁ Alkylen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, Xylylen oder Alkylen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch ein bis zwanzig Sauerstoffatome, substituiert durch ein bis zehn Hydroxylgruppen oder sowohl durch die Sauerstoffatome unterbrochen als auch durch die Hydroxylgruppen substituiert, ist,
in Formel D*, y 1 bis 4 ist und R₁₀ wie oben definiert ist und R₁₂ wie R₂ oben definiert ist,
in Formel H*, p 1 oder 2 ist und T₄ wie für R₁₁ definiert ist, wenn x 1 oder 2 ist, und M und Y' unabhängig Methylen oder Carbonyl sind,
in Formel I*, diese Formel eine sich wiederholende Struktureinheit eines Polymers kennzeichnet, worin T₁ Ethylen oder 1,2-Propylen ist, oder die sich wiederholende Struktureinheit, abgeleitet von einem alpha-Olefin-Copolymer mit einem Alkylacrylat oder Methacrylat, ist und worin q 2 bis 100 ist, Q₁ -N(R₃)- oder -O- ist, worin R₃ wie oben definiert ist,
in Formel J*, r 1 oder 2 ist, T₇ wie oben für R₁ definiert ist, wenn n 1 oder 2 in Formel A* ist, in den Formeln X* bis CC*, h 2 bis 3 ist, G₁ Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Butyl oder Benzyl ist, m 1 bis 4 ist, p 2 oder 3 ist, und Q ein Alkalimetallsalz, Ammonium oder N⁺(G₁)₄ ist, und
x 1 bis 4 ist,
wenn x 1 ist,
R₁ und R₂ unabhängig Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, das Alkyl, das durch ein bis fünf Sauerstoffatome unterbrochen ist, das Alkyl, das durch 1 bis 5 Hydroxylgruppen substituiert ist, oder das Alkyl, das sowohl durch die Sauerstoffatome unterbrochen als auch durch die Hydroxylgruppen substituiert ist; Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder das Aryl, das durch ein bis drei Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiert ist, sind oder
R₁ ebenso Wasserstoff ist oder
R₁ und R₂ zusammen Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen oder 3-Oxapentamethylen sind,
wenn x 2 ist,
R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, das Alkyl, das durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen ist, das Alkyl, das durch eine Hydroxylgruppe substituiert ist, oder das Alkyl, das sowohl durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen als auch durch eine Hydroxylgruppe substituiert ist, ist,
R₂ Alkylen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, das Alkylen, das durch ein bis fünf Sauerstoffatome unterbrochen ist, das Alkylen, das durch 1 bis 5 Hydroxylgruppen substituiert ist, oder das Alkylen, das sowohl durch die Sauerstoffatome unterbrochen als auch durch die Hydroxylgruppen substituiert ist; o-, m- oder p-Phenylen oder das Phenylen, das durch ein oder zwei Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, ist oder
R₂ -(CH₂)_kO[(CH₂)_kO]_h(CH₂)_k- ist, worin k 2 bis 4 ist und h 1 bis 40 ist, oder
R₁ und R₂ zusammen mit den zwei N-Atomen, an die sie gebunden sind, Piperazin-1,4-diyl sind,
wenn x 3 ist,
R₁ Wasserstoff ist,
R₂ Alkylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch ein Stickstoffatom, ist,
wenn x 4 ist,
R₁ Wasserstoff ist,
R₂ Alkylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch zwei Stickstoffatome, ist,
R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, das Alkyl, das durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen ist, das Alkyl, das durch eine Hydroxylgruppe substituiert ist, oder sowohl durch ein oder zwei Sauerstoffatome unterbrochen als auch durch eine Hydroxylgruppe substituiert ist, ist,
in Formel DD*, m 2 oder 3 ist,
wenn m 2 ist, G -(CH₂CHR-O)_rCH₂CHR- ist, worin r 0 bis 3 ist und R Wasserstoff oder Methyl ist,
und
wenn m 3 ist, G Glyceryl ist.
Die sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze sind beispielsweise die der Formeln A*, B*, C*, D*, S*, X*, Y* und Z*, worin R Wasserstoff ist,
in Formel A*, n 1 oder 2 ist,
wenn n 1 ist,
R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Propargyl, Glycidyl, Alkyl mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch ein bis zehn Sauerstoffatome, das Alkyl, das durch ein bis fünf Hydroxylgruppen substituiert oder sowohl durch die Sauerstoffatome unterbrochen als auch durch die Hydroxylgruppen substituiert ist, ist oder
R₁ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch eine Carboxygruppe oder durch -COOZ, ist, worin Z Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist,
wenn n 2 ist,
R₁ Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch ein bis zehn Sauerstoffatome, substituiert durch ein bis fünf Hydroxylgruppen oder sowohl unterbrochen durch die Sauerstoffatome als auch substituiert durch die Hydroxylgruppen, ist,
in Formel B*, m 1 oder 2 ist,
wenn m 1 ist,
R₂ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome ist oder
R₂ -CH₂(OCH₂CH₂)_nOCH₃ ist, worin n 1 bis 12 ist, oder
R₂ Phenyl oder das Phenyl, substituiert durch ein bis drei Methylgruppen, ist, oder R₂ -NHR₃ ist, worin R₃ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl oder das Phenyl, substituiert durch ein oder zwei Methylgruppen, ist,
wenn m 2 ist,
R₂ Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkenylen mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, oder
R₂ -CH₂(OCH₂CH₂)_nOCH₂- ist, worin n 1 bis 12 ist, oder
R₂ NHR₄NH ist, worin R₄ Alkylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Aralkylen mit 8 bis 15 Kohlenstoffatomen oder Arylen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, oder R₂ -CO- oder -NHCONH ist,
in Formel C* R₁₀ Wasserstoff oder Alkanoyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, x 1 oder 2 ist, wenn x 1 ist,
R₁₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Glycidyl ist, oder
R₁₁ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch eine Carboxygruppe oder durch COOZ, worin Z Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, ist,
wenn x 2 ist,
R₁₁ Alkylen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist,
in Formel D* R₁₀ Wasserstoff ist, y 1 oder 2 ist, R₁₂ wie R₂ oben definiert ist,
in Formel Y* und Z* x 1 oder 2 ist,
wenn x 1 ist,
R₁ und R₂ unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind oder
R₁ und R₂ zusammen Tetramethylen oder Pentamethylen sind, oder
R₂ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, wobei die Alkylgruppe durch eine Hydroxylgruppe substituiert ist,
wenn x 2 ist,
R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das Alkyl, das durch eine Hydroxylgruppe substituiert ist, ist,
R₂ Alkylen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und
R₃ wie oben definiert ist.
Besonders bevorzugte sterische N-Hydroxylaminsalze sind die der Formeln A*, B*, C* und D*, worin R Wasserstoff ist,
in Formel A* n 1 ist,
R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch ein oder zwei Sauerstoffatome, das Alkyl, das durch ein oder zwei Hydroxylgruppen substituiert ist oder sowohl durch die Sauerstoffatome unterbrochen als auch durch die Hydroxylgruppen substituiert ist, ist oder
R₁ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch -COOZ, ist, worin Z Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome ist,
in Formel B* m 1 oder 2 ist,
wenn m 1 ist
R₂ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist oder R₂ -CH₂(OCH₂CH₂)_nOCH₃ ist, worin n 1 bis 4 ist,
wenn m 2 ist,
R₂ Alkylen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist,
in Formel C* R₁₀ Wasserstoff oder Alkanoyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen ist, x 1 oder 2 ist, und
wenn x 1 ist,
R₁₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Glycidyl ist,
R₁₁ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch COOZ, ist, worin Z Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist,
wenn x 2 ist,
R₁₁ Alkylen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist,
in Formel D* Rio Wasserstoff ist, y 1 oder 2 ist, R₁₂ wie R₂ oben definiert ist.
Die vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze, die Mineralsäuresalze sind, sind von besonderem Wert. Beispielsweise sind Verbindungen mit besonderem Wert die der Formel B*, die Mineralsäuresalze sind. Mineralsäuresalze sind Hydrochloride oder Hydrobromide.
Die Verbindungen 1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidiniumchlorid und Bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacatdihydrochlorid sind von besonderem Wert.
Die vorliegenden Dialkyl-N-hydroxylaminsalzstabilisatoren sind beispielsweise Salze von N,N-Dihydrocarbylhydroxylaminen, worin R₅₁ und R₅₂ unabhängig Benzyl, Methyl, Ethyl, Octyl, Lauryl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Heptadecyl oder Octadecyl sind, oder worin R₅₁ und R₅₂ jeweils das in hydriertem Talgamin zu findende Alkylgemisch sind.
Die vorliegenden Dialkyl-N-hydroxylaminsalz-Stabilisatoren sind beispielsweise Salze von N,N-Dihydrocarbylhydroxylaminen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Dimethylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Bis(2-hydroxypropyl)hydroxylamin, N,N-Bis(3-hydroxypropyl)hydroxylamin, N,N-Bis(2-carboxyethyl)hydroxylamin, N,N-Bis(benzylthiomethyl)hydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Didodecylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-tetradecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-heptadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Methyl-N-octadecylhydroxylamin und N,N-Di(hydriertem Talg)hydroxylamin.
Beispiele für den vorliegenden Dialkyl-N-hydroxylaminsalz-Stabilisator sind Salze von N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Bis(2-hydroxypropyl)hydroxylamin, N,N-Bis(3-hydroxypropyl)hydroxylamin oder N,N-Dibenzylhydroxylamin.
Beispiele für den vorliegenden N,N-Dialkyl-N-hydroxylaminsalz-Stabilisator sind Salze von N,N-Di(alkyl)hydroxylamin, hergestellt durch direkte Oxidation von N,N-Di(hydriertem Talgamin (Irgastab^® FS-042, Ciba Specialty Chemicals Corp.). Das Dialkyl-N-hydroxylaminsalz ist beispielsweise Tris(N,N-diethylhydroxylammonium)citrat.
Alkylgruppen, einschließlich Alkylgruppen der verschiedenen Substituentengruppen, sind linear oder verzweigt. Alkyl ist beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl wie n- oder Isopropyl, Butyl wie n-, iso-, sec- und tert-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl oder Octadecyl.
Aryl ist C₆-C₁₂-Aryl, beispielsweise Phenyl oder Naphthyl.
Alkylen ist beispielsweise Methylen, 1,2-Ethylen, 1,1-Ethylen, 1,3-Propylen, 1,2-Propylen, 1,1-Propylen, 2,2-Propylen, 1,4-Butylen, 1,3-Butylen, 1,2-Butylen, 1,1-Butylen, 2,2-Butylen, 2,3-Butylen oder -C₅H₁₀-, -C₆H₁₂-, -C₇H₁₄-, -C₈H₁₆-, -C₉H₁₈-, -C₁₀H₂₀-, -C₁₁H₂₂-, -C₁₂H₂₄-, -C₁₃H₂₆-, -C₁₄H₂₈-, -C₁₅H₃₀-, -C₁₆H₃₂-, -C₁₇H₃₄- Und -C₁₈H₃₆-.
Cycloalkyl ist beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclononyl, Cyclodecyl, Cycloundecyl oder Cyclododecyl.
Aralkyl ist beispielsweise Phenylalkyl, wobei Alkyl durch Phenyl substituiert ist. Beispiele sind Benzyl, α-Methylbenzyl und α-Cumyl.
Alkenyl ist ethylenisch ungesättigtes Alkyl, beispielsweise Allyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl.
Alkinyl ist acetylenisch ungesättigtes Alkyl, beispielsweise Propargyl.
Eine aliphatische oder aromatische Einheit, wie oben oder in anderen Definitionen erwähnt, ist hauptsächlich ein aliphatischer oder aromatischer C₁-C₃₀-Kohlenwasserstoff; Beispiele sind Aryl, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Cycloalkenyl, Bicycloalkyl, Bicycloalkenyl und Kombinationen dieser Gruppen.
Alkanoyl ist beispielsweise Formyl, Acetyl, Propionyl, Butanoyl, Pentanoyl, Hexanoyl, Heptanoyl, Octanoyl, Nonanoyl, Decanoyl, Undecanoyl, Dodecanoyl, Tridecanoyl, Tetradecanoyl, Pentadecanoyl, Hexadecanoyl, Heptadecanoyl, Octadecanoyl, Icosanoyl oder Docosanoyl.
Alkenoyl ist ethylenisch ungesättigtes Alkanoyl, beispielsweise Acryloyl oder Methacryloyl.
Alkylgruppen, unterbrochen durch Sauerstoffatome, sind beispielsweise -CH₂-O-CH₃, -CH₂-CH₂-O-CH₃, -CH₂-CH₁-O-CH₂-CH₃, -CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₃ oder -CH₂-O-CH₂-O-CH₃.
Alkylgruppen, substituiert durch Hydroxy, sind beispielsweise Hydroxyethyl, Di-hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Di-hydroxypropyl, Hydroxybutyl, Hydroxypentyl oder Hydroxyhexyl.
Halogen ist beispielsweise Chlor, Fluor oder Brom.
C_2-12-heterocyclische Ringe sind beispielsweise 5- oder 6-gliedrige Ringe wie
und dergleichen.
Die Löslichkeit der vorliegenden Stabilisatoren in Wasser bei 20°C und Standarddruck ist beispielsweise größer als oder gleich 1 g/l, zum Beispiel größer als oder gleich 10 g/l.
Die vorliegenden Verbindungen können gemäß in der Technik bekannter Verfahren oder analog zu diesen Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise können die sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalzverbindungen durch die Umsetzung der entsprechenden Nitroxylverbindung hergestellt werden. Die Nitroxylverbindung kann durch die Oxidation des entsprechenden Amins mit einem Hydroperoxid in Gegenwart eines Katalysators, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Metallcarbonylen, den Metalloxiden, den Metallacetylacetonaten und den Metallalkoxiden, worin das Metall aus den Gruppen IVb, Vb, VIb, VIIb und VIII des Periodensystems ausgewählt ist, bei einer Temperatur von 0°C bis 200°C, wobei das Molverhältnis von Hydroperoxid zu Amin 50:1 bis 1:10 beträgt, wie in US 4,665,185 offenbart, hergestellt werden.
Sterisch gehinderte N-Hydroxylaminsalze werden in US-Pat. Nr. 6,254,724 offenbart, dessen relevante Offenbarung hierin durch Verweis aufgenommen ist.
Hydroxylaminderivate, wie N,N-Dialkylhydroxylamine und N,N-Dibenzylhydroxylamin, sind allgemein als nützliche Stabilisatoren einer Vielzahl polymerer Substrate bekannt, wie beispielsweise in US-Patent Nr. 4,590,231; 4,668,721; 4,782,105 und 4,876,300 gelehrt, deren relevante Teile hierin durch Verweis aufgenommen sind.
US-Patent Nr. 4,649,221 und 4,703,073 lehrt die Verwendung von Polyhydroxylaminverbindungen bzw. alkylierten N,N-Dibenzylhydroxylaminderivaten zur Stabilisierung von Polyolefinen. Die Offenbarungen dieser US-Patente sind ebenfalls durch Verweis hierin aufgenommen.
Ester-, Amid- oder Thio-substituierte N,N-Dialkylhydroxylamine werden in den US-Patenten Nr. 4,612,393, 4,720,517 und 5,019,285 beschrieben, deren relevante Offenbarungen hierin durch Verweis aufgenommen sind.
Die vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze und die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze werden entweder in dem Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial oder in mindestens einer Tintenstrahldrucktinte oder in beiden verwendet.
Die Tintenstrahldrucktinte gemäß der Erfindung umfaßt etwa 0,01 bis etwa 30 Gew.-%, beispielsweise etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.-%, von zumindest einem des vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalzes oder Dialkyl-N-hydroxylaminsalzes, basierend auf dem Gewicht der Tintenstrahldrucktinte.
Das Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial gemäß dieser Erfindung umfaßt etwa 1 bis etwa 10.000 mg/m², beispielsweise etwa 50 bis etwa 2.000 mg/m², von zumindest einem des vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalzes oder Dialkyl-N-hydroxylaminsalzes.
Die vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze und die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze werden bevorzugt zu Gieß- oder Beschichtungsdispersionen zugegeben, die mittels herkömmlicher Techniken auf den Träger des Tintenstrahlaufzeichnungsmaterials aufgebracht werden, oder sie können aus einem wässerigen organisches Lösungsmittel auf das Material absorbiert werden. Enthält das Aufzeichnungsmaterial mehr als eine Schicht, können die Verbindungen gemäß dieser Erfindung zu einer Schicht zugegeben oder über viele Schichten verteilt werden, wobei sie auf viele Schichten mit der gleichen oder einer anderen Konzentration aufgetragen werden können.
Die vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze und die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze werden bevorzugt in Tintenstrahldrucktinten oder -aufzeichnungsmaterialien verwendet, können aber auch in Tintenzusammensetzungen für Filzstifte, Stempelkissen, Füllfederhalter und Stiftplotter, sowie für den Offset-, Buch-, Flexo- und Tiefdruck und auch für Farbbänder für den Punktmatrix- und kalligraphischen Druck eingeführt werden. Die sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze und die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze können ferner in photographischen Silberhalogenidmaterialien sowie in Aufzeichnungsmaterialien für druckempfindliche Kopiersysteme, Mikrokapselphotokopiersysteme, wärmeempfindliche Kopiersysteme, Farbdiffusionstransferdruck, Thermowachstransferdruck und Punktmatrixdruck, und zur Verwendung mit elektrostatischen, elektrographischen, elektrophoretischen, magnetographischen und Laser-elektrophotographischen Druckern, Rekordern oder Plottern verwendet werden.
Bei den für den Tintenstrahldruck verwendeten Druckern wird üblicherweise zwischen kontinuierlichen und pulsierenden Druckern unterschieden. Das Tintenstrahlsystem gemäß dieser Erfindung ist zur Verwendung mit beiden Arten von Druckern geeignet.
Die Tintenzusammensetzungen gemäß dem neuen Tintenstrahlsystem sind bevorzugt Tinten auf Wasserbasis und können wasserlösliche Lösungsmittel wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol oder höhere Ethylenglykole, Propylenglykol, 1,4-Butandiol oder Ether solcher Glykole, Thiodiglykol, Glycerol und die Ether und Ester davon, Polyglycerol, Mono-, Di- und Triethanolamin, Propanolamin, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, 1,3-Dimethylimidazolidon, Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, Diacetonalkohol, Aceton, Methylethylketon oder Propylencarbonat enthalten.
Die Tintenzusammensetzungen gemäß dem neuen Tintenstrahlsystem enthalten bevorzugt wasserlösliche Farbstoffe, wie die für das Färben natürlicher Fasern bekannten. Diese können zum Beispiel Säurefarbstoffe, Direktfarbstoffe, Reaktivfarbstoffe, Mono-, Di- oder Polyazofarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe oder Phthalocyaninfarbstoffe sein. Spezielle Beispiele solcher Farbstoffe sind Food Black 2, Direct Black 19, Direct Black 38, Direct Black 168, Sulphur Black 1, Acid Red 14, Acid Red 35, Acid Red 52, Acid Red 249, Direct Red 227, Reactive Red 24, Reactive Red 40, Reactive Red 120, Reactive Red 159, Reactive Red 180, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Direct Yellow 86, Direct Yellow 132, Acid blue 9, Acid Blue 185, Direct Blue 86, Direct Blue 199, Kupferphthalocyanine und die in EP-A-366 221 aufgeführten Azofarbstoffe.
Die Tintenzusammensetzungen gemäß der Erfindung können nicht wässerig sein und aus einer Lösung aus Farbstoffen in einem organischen Lösungsmittel oder einem Gemisch organischer Lösungsmittel bestehen. Beispiele für Lösungsmittel, die für diesen Zweck verwendet werden, sind Alkylcarbitole, Alkylcellosolve, Dialkylformamide, Dialkylacetamide, Alkohole, Aceton, Methylethylketon, Diethylketon, Diethylketon, Methylisobutylketon, Diisopropylketon, Dibutylketon, Dioxan, Ethylbutyrat, Ethylisovalerat, Diethylmalonat, Diethylsuccinat, Butylacetat, Triethylphosphat, Ethylglykolacetat, Toluol, Xylol, Tetralin oder Erdölfraktionen. Beispiele für feste Wachse als Lösungsmittel, die als ein Tintenträger zunächst erwärmt werden müssen, sind Stearin- oder Palmitinsäure. Lösungsmittel-basierende Tinten enthalten darin lösliche Farbstoffe, beispielsweise Solvent Red, Solvent Yellow, Solvent Orange, Solvent Blue, Solvent Green, Solvent Violet, Solvent Brown oder Solvent Black.
Die Tintenzusammensetzungen gemäß dem neuen Tintenstrahlsystem können auch kleinere Mengen herkömmlicher Modifikatoren wie Bindemittel, oberflächenaktive Mittel, Biozide, Korrosionsinhibitoren, Maskierungsmittel, pH-Puffer oder Leitfähigkeitsadditive enthalten. Sie können ferner auch Lichtstabilisatoren oder UV-Absorber enthalten, einschließlich der in US 5,073,448 ; US 5,089,050 ; US 5,096,489 ; US 5,124,723 ; US 5,098,477 und US 5,509,957 offenbarten Verbindungen.
Die Tintenzusammensetzungen gemäß der Erfindung können auch aus mehr als einer Phase bestehen. Tintenzusammensetzungen, die aus einer wässerigen Phase, in der der Farbstoff gelöst ist, und einer dispergierten Ölphase, die einen UV-Absorber und/oder ein Antioxidationsmittel enthält, bestehen, werden beispielsweise in JP-A-0 1170 675; JP-A-0 1182 379; JP-A-0 1182 380; JP-A-0 1182 381, JP-A-0 1193 376 offenbart. Öllösliche Farbstoffe können zusammen mit UV-Absorbern und/oder Antioxidationsmitteln in einem Öl gelöst werden. Das Öl ist in einer wässerigen Phase entweder emulgiert oder dispergiert, wie unter anderem in JP-A-0 1170 674 und JP-A-0 1170 672 beschrieben.
Weitere geeignete Tintenstrahldrucktintenzusammensetzungen sind in EP-A-672 538, Seiten 3 bis 6, beschrieben.
Die Aufzeichnungsmaterialien gemäß dem neuen Tintenstrahlsystem bestehend aus einem Substrat mit einer Oberfläche, die mittels eines Tintenstrahls bedruckt werden kann. Das Substrat ist für gewöhnlich Standardpapier oder Polyolefin-laminiertes Papier oder eine Kunststoffolie und wird für gewöhnlich mit mindestens einer Schicht, die Tinte absorbieren kann, beschichtet. Das Substrat hat bevorzugt eine Dicke von 80 bis 250 μm.
Es kann auch unbeschichtetes Papier verwendet werden. In diesem Fall agiert das Papier gleichzeitig als Substrat und Tinte-absorbierende Schicht. Materialien aus Cellulosefasern und Textilfasermaterialien wie Baumwollgewebe oder Mischungen aus Baumwolle und Polyacrylamid oder Polyester, die die vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze oder die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze enthalten können, können auch als Druckmaterialien verwendet werden.
Die Aufzeichnungsmaterialien können auch transparent sein, wie im Falle von Overheadprojektorfolien.
Die vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze und die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze können während der Herstellung des Substrats in dieses eingebracht werden, günstigerweise durch die Zugabe zur Fasermasse während der Papierherstellung. Ein anderes Auftragsverfahren besteht aus dem Besprühen des Substrats mit einer Lösung aus den vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalzen oder den Dialkyl-N-hydroxylaminsalzen in Wasser oder in einem leicht flüchtigen organischen Lösungsmittel. Die Verwendung von Emulsionen oder Dispersionen ist auch möglich.
Für gewöhnlich wird jedoch mindestens eine Beschichtungszusammensetzung mit hoher Farbstoffaffinität auf das Substrat geschichtet und in diesem Fall werden die vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze und Dialkyl-N-hydroxylaminsalze zu mindestens einer der Beschichtungszusammensetzungen zugegeben. Typische Beschichtungszusammensetzungen umfassen beispielsweise einen festen Füllstoff, ein Bindemittel und herkömmliche Additive.
Beispiele für geeignete Füllstoffe sind SiO₂, Kaolin, Talk, Ton, Calciumsilicat, Magnesiumsilicat, Aluminiumsilicat, Gips, Zeolithe, Bentonit, Diatomeenerde, Vermiculit, Stärke oder das oberflächenmodifizierte SiO₂, beschrieben in JP-A-60 260 377. Kleine Mengen weißer Pigmente, beispielsweise Titan(IV)-oxid, Baryte, Magnesiumoxid, Kalk, Kreide oder Magnesiumcarbonat, können zusammen mit dem Füllstoff in der Beschichtungszusammensetzung verwendet werden, vorausgesetzt, sie verringern nicht signifikant die Druckauflösung der Tintenstrahldrucke.
Beschichtungszusammensetzungen, die für transparente, projizierbare Aufzeichnungsmaterialien vorgesehen sind, müssen keine Lichtstreuungsteilchen, wie Pigmente und Füllstoffe, enthalten.
Die vorliegenden Hydroxylaminsalzverbindungen können vorteilhafterweise in einem nanoporösen oder mikroporösen Tintenstrahlmaterial eingesetzt werden.
Das Bindemittel bindet die Füllstoffe aneinander und an das Substrat. Typische herkömmliche Bindemittel sind wasserlösliche Polymere wie Polyvinylalkohol, teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat, Cellulose und Cellulosederivate wie Hydroxyethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon und Copolymere davon, Polyethylenoxid, Salze von Polyacrylsäure, Natriumalginat, Stärke und Stärkederivate, Na-Alginat, Polyethylenimin, Polyvinylpyridiniumhalogenid, Gelatinen und Gelatinederivate wie Phthaloylgelatinen, Casein, Gummi, Dextrin, Albumin, Dispersionen und Polyacrylate oder Acrylat/Methacrylat-Copolymere, Latizes aus natürlichem oder synthetischem Gummi, Poly(meth)acrylamid, Polyvinylether, Polyvinylester, Copolymere von Maleinsäure, Melaminharze, Harnstoffharze, wasserlösliche Polyurethane und Polyester, oder die chemisch modifizierten Polyvinylalkohole, offenbart in JP-A-61 134 290 oder JP-A-61 134 291.
Dem Bindemittel kann ein zusätzlicher Farbstoffrezeptor oder ein Beizmittel, das die Fixierung des Farbstoffes an der Beschichtung verbessert, zugegeben werden. Farbstoffrezeptoren für Säurefarbstoffe sind kationisch oder amphoter. Die kationischen Beizmittel können in Wasser löslich oder dispergierbar sein. Exemplarische kationische Beizmittel sind polymere Ammoniumverbindungen wie Polyvinylbenzyldi- oder -trialkylammoniumverbindungen, gegebenenfalls quaternisierte Poly(di)allylammoniumverbindungen, Polymethacryloxyethyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid, Polyvinylbenzylmethylimidazoliumchlorid, Polyvinylbenzylpicoliniumchlorid oder Polyvinylbenzyltributylammoniumchlorid. Weitere Beispiele sind basische Polymere wie Poly(dimethylaminoethyl)methacrylat, Polyalkylenpolyamine und ihre Kondensationsprodukte mit Dicyanodiamid, Amin/Epichlorhydrinpolykondensate oder die in JP-A-57-36692; 57-64591; 57-187289; 57-191084; 58-177390; 58-208357; 59-20696; 59-33176; 59-96987; 59-198188; 60-49990; 60-71796; 60-72785; 60-161188; 60-187582; 60-189481; 60-189482; 61-14979; 61-43593; 61-57379; 61-57380; 61-58788; 61-61887; 61-63477; 61-72581; 61-95977; 61-134291 oder in US-Pat. Nr. 4,547,405 und 4,554,181 sowie in DE-A-3417582 und EP-B-609 930 offenbarten Verbindungen. Die verwendeten Beizmittel können auch Verbindungen sein, die Phosphoniumgruppen (EP-B-609 930) enthalten, sowie zermahlene kationsche Ionenaustauscherharze, die in die Beizmittelschicht in fein zerteilter Form eingebracht werden. Weitere geeignete kationische Beizmittel sind in US-Pat. Nr. 6,102,997, Seiten 12 bis 17, beschrieben. Die kationischen Beizmittel können in Wasser löslich oder dispergierbar sein und haben ein mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von bevorzugt mindestens 2.000 und insbesondere mindestens 20.000.
Neben der/den Farbstoffakzeptorschicht(en) kann das Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial andere Schichten auf der die Tinte empfangenden Seite umfassen, die beispielsweise Kratzbeständigkeit liefern, Wasser absorbieren oder den Weißgehalt und/oder den Glanz kontrollieren sollen. Die Rückseite des Substrats kann auch mit mindestens einer Bindemittelschicht beschichtet werden, um so ein Ausbeulen des Aufzeichnungsmaterials zu verhindern.
Die Tintenstrahldrucktinte oder das Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial können auch eine Vielzahl anderer Additive wie Antioxidationsmittel, weitere Lichtstabilisatoren (auch einschließlich UV-Absorber), Viskositätsverbesserer, fluoreszierende Weißmacher, Biozide, Benetzungsmittel, Emulgatoren und Spacer enthalten.
Geeignete Spacer sind insbesondere sphärisch, haben einen mittleren Durchmesser von 1 bis 50 μm, und insbesondere 5 bis 20 μm, und eine enge Teilchengrößenverteilung. Geeignete Spacer bestehen beispielsweise aus Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Polyvinyltoluol, Siliciumdioxid und nicht löslicher Stärke.
Veranschaulichende Beispiele besonders geeigneter Antioxidationsmittel sind sterisch gehinderte Phenole, Hydrochinone und Hydrochinonether, beispielsweise die in GB-A-2 088 777 oder JP-A-60-72785, JP-A-0-72786 und JP-A-60-71796 offenbarten Antioxidationsmittel.
Veranschaulichende Beispiele für besonders geeignete Lichtstabilisatoren sind organische Nickelverbindungen und sterisch gehinderte Amine, beispielsweise die in JPA-58-152072; 61-146591; 61-163886; 60-72785 und 61-146591 oder in US-Pat. Nr. 5,073,448; EP 685 345 und EP 704 316 ; GB-A-2 088 777; JP-A-59-169883 und 61-177279 offenbarten Lichtstabilisatoren.
Geeignete UV-Absorber (Absorber für ultraviolettes Licht) werden unter anderem in Research Disclosure Nr. 24239 (1984), Seite 284, 37254 Teil VIII (1995), Seite 292, 37038 Teil X (1995), Seite 85 und 38957 Teil VI (1996), GB-A-2 088 777, US-Pat. Nr. 4,926,190, EP 306083 und US-Pat. Nr. 5,597,854 offenbart. Diese Verbindungen werden bevorzugt in die am weitesten vom Träger entfernte(n) Schicht(en) eingeführt. In einer besonderen Ausführungsform sind die UV-Absorber in einer Schicht über der/den Schicht(en), die die vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze oder die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze enthält/enthalten, enthalten. Weitere Beispiele besonders geeigneter UV-Absorber werden in US-Pat. Nr. 6,102,997, Seiten 18–19, offenbart. Die UV-Absorber können in Wasser löslich oder nicht löslich sein und werden der Beschichtungszusammensetzung als Dispersion oder Emulsion, gegebenenfalls zusammen mit hoch siedenden Lösungsmitteln, unter Verwendung geeigneter Dispergiermittel oder Emulgatoren, zugegeben. Geeignete hoch siedende Lösungsmittel werden in Research Disclosure Nr. 37254, Teil VIII (1995), Seite 292, beschrieben.
Geeignete UV-Absorber für die aktuelle Verwendung mit einem vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalz oder einem Dialkyl-N-hydroxylaminsalz in Aufzeichnungsmaterialien für den Tintenstrahldruck sind beispielsweise Hydroxyphenylbenzotriazole, die Tris-aryl-s-triazine, die Benzophenone, die α-Cyanoacrylate, die Oxanilide, die Benzoxazinone, die Benzoate und die α-Alkylcinnamate. Beispielsweise ist der UV-Absorber ein Hydroxyphenylbenzotriazol, ein Tris-aryl-s-triazin oder ein Benzophenon. Typische und nützliche UV-Absorber sind beispielsweise
5-Chlor-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol;
2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazol;
2-(2-Hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl)-2H-benzotriazol;
2-(2-Hydroxy-3,5-di-a-cumylphenyl)-2H-benzotriazol;
2-(2-Hydroxy-3-α-cumyl-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
2-(2-Hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazol;
2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol;
2-(2-Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-2H-benzotriazol-5-sulfonsäure, Natriumsalz;
3-tert-Butyl-4-hydroxy-5-(2H-benzotriazol-2-yl)-hydrozimtsäure;
12-Hydroxy-3,6,9-trioxadodecyl-3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(2H-benzotriazol-2-yl)-hydrocinnamat;
Octyl-3-tert-butyl-4-hydroxy-5-(2H-benzotriazol-2-yl)-hydrocinnamat;
2-(3-t-Butyl-2-hydroxy-5-(2-(ω-hydroxy-octa-(ethylenoxy)carbonyl-ethyl)-phenyl)-2H-benzotriazol;
4,6-Bis(2,4-dimethylphenyl)-2-(4-octyloxy-2-hydroxyphenyl)-s-triazin;
2,4-Bis(2-hydroxy-4-butyloxyphenyl)-6-(2,4-bis-butyloxyphenyl)-1,3,5-triazin;
2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin;
das Reaktionsprodukt von Tris(2,4-dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin mit dem Gemisch aus α-Chlorpropionsäureestern (hergestellt aus einem Isomerengemisch aus C₁-C₉-Alkoholen);
2,4-Dihydroxybenzophenon;
2,2',4,4'-Tetrahydroxy-5,5'-disulfobenzophenon, Dinatriumsalz;
2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon;
2-Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenon;
2,4-Dihydroxybenzophenon-5-sulfonsäure und Salze davon;
2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und Salze davon;
2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5,5'-dinatriumsulfonat;
3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-sec-butylbenzolsulfonsäure, Natriumsalz und
2-(2'-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-polyglykolpropionat-phenyl)benzotriazol.
Die Tintenstrahldrucktinte oder das Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial kann Singulettsauerstoffquencher, beispielsweise 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (DABCO), enthalten.
Die Bindemittel in den einzelnen Schichten, und insbesondere Gelatinen, können auch durch geeignete Verbindungen, die so genannten Härtungsmittel, vernetzt werden, um die Wasser- und Kratzbeständigkeit der Schichten zu verbessern. Geeignete Härtungsmittel werden in Research Disclosure Nr. 37254 Teil IX (1995), Seite 294, 37038 Teil XII (1995), Seite 86 und 38957, Teil IIB (1996), Seite 599 ff. beschrieben. Die Härtungsmittel werden normalerweise in Mengen von 0,005 bis 10 Gew.-% und bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, basierend auf dem zu härtenden Bindemittel, verwendet.
Das Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial kann in einem Durchgang aus dem Trägermaterial und einer Beschichtungslösung für jede aufzutragende Schicht mittels einer Kaskaden- oder Gießlackiervorrichtung, wie sie aus der Herstellung photographischer Silberhalogenidmaterialien bekannt ist, hergestellt werden. Nachdem die Gießlösung(en) auf den Träger gegossen wurde(n), wird das Material getrocknet und ist dann gebrauchsfertig. Die einzelnen Schichten haben eine Trockenschichtdicke von 0,1 bis 20 μm und bevorzugt 0,5 bis 5 μm.
Die vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze und die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze können entweder direkt in der Tinten- oder Beschichtungszusammensetzung gelöst werden oder dieser in Form einer Emulsion oder Suspension zugegeben werden. Wie bereits erwähnt, können die vorliegenden sterisch gehinderten N-Hydroxylaminsalze und die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze auch in einem separaten Vorgang allein oder zusammen mit anderen bereits beschriebenen Komponenten als eine Lösung in Wasser oder in einem geeigneten organischen Lösungsmittel auf das Aufzeichnungsmaterial aufgetragen werden. Die Auftragung kann durch Besprühen, Leimen in einer Leimpresse, durch einen separaten Beschichtungsvorgang oder durch Eintauchen in eine Wanne von statten gehen. Nach einer solchen Behandlung des Aufzeichnungsmaterials ist ein zusätzlicher Trocknungsschritt nötig.
Die Erfindung wird durch die folgenden nicht einschränkenden Beispiele veranschaulicht.
Beispiel 1
Eine Tintenstrahldrucktinte wird durch das Auflösen von 2 g Farbstoff in 20 g Diethylenglykol und 78 g deionisiertem Wasser hergestellt. Der verwendete Farbstoff ist Acid Red 52. Der Stabilisator wird in einer Menge von 0,15 g in ein Reagenzglas abgewogen und in 2,85 g Tinte gelöst. Die erhaltene Tinte wird filtriert und in eine geleerte und sorgfältig gesäuberte Kar tusche eines Deskjet 510-Druckers (Hewlett-Packard) überführt. Dann wird ein Stufenbild auf Standardpapier (sihl + eika) gedruckt. Der erzeugte Druck kann bei 50°C unter Vakuum für zwei Stunden trocknen und wird dann hinter einem 5 mm dicken Fensterglas in einer Atlas Ci-35-Lichtverblassvorrichtung, ausgestattet mit einer Xenonlampe, bestrahlt. Die Atlas-Vorrichtung arbeitet bei 43°C, 50 % r. F. ohne Dunkelzyklen und die Lichtintensität beträgt 461 W/m² (300 bis 800 nm). Die Farbdichte jedes Schrittes wird vor und nach der Bestrahlung unter Verwendung eines MacBeth TR 924-Densitometers gemessen.
Die Ergebnisse sind unten für eine Ausgangsdichte von 1 zusammengefaßt. Niedrigere Dichteschwundwerte zeigen eine höhere Lichtechtheit an.

Stabilisator Dichteschwund (%) nach 7,5 kJ/cm²

keiner 42

Verbindung A 23

Verbindung C 22

Verbindung B 16

Verbindung A ist 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin.
Verbindung B ist 1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidiniumhydrochlorid.
Verbindung C ist 1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidiniumcitrat.

Wie die obigen Daten zeigen, können die Verbindungen gemäß dieser Erfindung die Lichtechtheit des Tintenstrahldrucks wesentlich verbessern.
Beispiel 2
Magenta- und gelbfarbene Tinte wurde aus einer dreifarbigen Hewlett-Packard-Kartusche (HP C1823D) extrahiert. Der Stabilisator wurde in einer Menge von 0,15 g in ein Reagenzglas abgewogen und in 2,85 g entweder in der magenta- oder der gelbfarbenen Tinte gelöst. Die erhaltene Tinte wird filtriert und in eine geleerte und sorgfältig gesäuberte Kartusche eines Deskjet 510-Druckers (Hewlett-Packard) überführt. Dann wird ein Stufenbild auf Standardpapier (sihl + eika) oder alternativ auf Premium Photopapier von Hewlett Packard (Artikelnummer C6040A) gedruckt. Der erzeugte Druck kann bei 50°C unter Vakuum für zwei Stunden trocknen und wird dann hinter einem 5 mm dicken Fensterglas in einer Atlas Ci-35-Lichtverblassvorrichtung, ausgestattet mit einer Xenonlampe, bestrahlt. Die Atlas-Vorrichtung arbeitet bei 43°C, 50 % r. F. ohne Dunkelzyklen und die Lichtintensität beträgt 461 W/m² (300 bis 800 nm). Die Farbdichte jedes Schrittes wird vor und nach der Bestrahlung unter Verwendung eines MacBeth TR 924-Densitometers gemessen.
Die Ergebnisse sind unten für eine Ausgangsdichte von 1 zusammengefaßt. Niedrigere Dichteschwundwerte zeigen eine höhere Lichtechtheit an.

Verbindung A ist 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin.
Verbindung B ist 1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidiniumhydrochlorid.

Die obige Tabelle zeigt, daß die Verbindungen gemäß dieser Erfindung die Lichtechtheit der magenta- und gelbfarbenen Drucke deutlich verbessern kann.
Beispiel 3

Canon PR-101-Folien (Canon Japan) werden durch Stabilisatorgießlösungen, entweder wässerig oder Methanol, unter Verwendung eines 75 Mikrometer dicken drahtumwickelten Beschichtungsstabes nachbehandelt. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wurden die so modifizierten Folien mit Cyan-Stufenbildern unter Verwendung eines Canon BJC 8200-Druckers bedruckt. Der verwendete Cyanfarbstoff war C.I. Direct Blue 199. Die erhaltenen Drucke konnten bei 50°C unter Vakuum für zwei Stunden trocknen und wurden danach über vier Wochen zwangsbelüftet. Die Farbdichte wurde vor und nach der Belichtung unter Verwendung eines MacBeth TR 924-Densitometers gemessen.

Stabilisator %	Dichteschwund nach 28 Tagen
keiner	20
Verbindung A (0,5 g/m²)	14
Verbindung A (1,0 g/m²)	14
Verbindung C (0,5 g/m²)	14
Verbindung C (1,0 g/m²)	12
Verbindung D (0,5 g/m²)	9
Verbindung D (1,0 g/m²)	4

Verbindung A ist 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin.
Verbindung C ist 1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidiniumcitrat.
Verbindung D ist Bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacatdihydrochlorid.

Wie die obigen Daten zeigen, können die Verbindungen gemäß dieser Erfindung die Lichtechtheit der Cyandrucke deutlich verbessern.
Beispiel 4
Canon PR-101-Folien (Canon Japan) wurden durch Stabilisatorgießlösungen, entweder wässerig oder Methanol, unter Verwendung eines 75 Mikrometer dicken drahtumwickelten Beschichtungsstabes nachbehandelt. Nach dem Trocknen bei Raumtemperatur wurden die so modifizierten Folien mit Cyan-Stufenbildern unter Verwendung eines Canon BJC 8200-Druckers bedruckt. Der verwendete Cyanfarbstoff war C.I. Direct Blue 199. Die erhaltenen Drucke konnten bei 50°C unter Vakuum für zwei Stunden trocknen. Die Proben wurden hinter einem 5 mm dicken Fensterglas in einer Atlas Ci-35-Lichtverblassvorrichtung, ausgestattet mit einer Xenonlampe mit 3500 W, bestrahlt. Die Atlas-Vorrichtung arbeitet bei 43°C, 50 % r. F. ohne Dunkelzyklen. Die CIEL*a*b-Koordinaten für jeden Schritt wurden vor und nach der Belichtung unter Verwendung eines Datacolor Elrepho 2000-Densitometers gemessen. Die Farbveränderung wird durch Delta E (DE) angegeben, das folgendermaßen berechnet wird: DE = [(DL*)2 + (Da*)2 + (Db*)2]1/2

Stabilisator DE nach 15 kJ/cm²

keiner 6

Verbindung A (0,5 g/m²) 5

Verbindung D (0,5 g/m²) 4

Verbindung A ist 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin.
Verbindung D ist Bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacatdihydrochlorid.

Wie die obigen Daten zeigen, können die Verbindungen gemäß dieser Erfindung die Lichtechtheit der Cyandrucke deutlich verbessern.
Beispiel 5

Es wurde ein Harz-beschichtetes Papier, imprägniert mit anorganischen Adsorberteilchen (Konica QP Photoglossy ink jet paper, Konica Corp.) gekauft. Auf die die Tinte empfangende Schicht wurde eine 0,8 gew.-%ige Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen in einer Menge aufgetragen, die 650–700 mg/m² ergab. Das Papier konnte unter Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Separat wurden Testproben (Cyan, Magenta und Gelb) unter Verwendung eines Hewlett Packard Desk Jet 970 Cxi-Druckers bei einer 100%igen Druckauflösung auf die behandelten Folien gedruckt. Die erhaltenen Drucke konnten bei Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Die Farbdichten und CIEL*a*b-Koordinaten vor und nach der Belichtung wurden unter Verwendung eines X-Rite 938-Spektrodensitometers gemessen. Die Belichtungen wurden unter Verwendung normaler fluoreszierender Bürobeleuchtung durchgeführt.

Stabilisator	DE für Magenta nach 13 Wochen
keiner	32,5
Verbindung C	14,2
Verbindung A	9,3
Verbindung D	4,5

Stabilisator	DE für Cyan nach 13 Wochen
keiner	8,7
Verbindung C	6,9
Verbindung D	5,1

Stabilisator	DE für Gelb nach 13 Wochen
keiner	5,2
Verbindung A	3,3
Verbindung C	3,2
Verbindung D	2,6

Wie die obigen Daten zeigen, können die Verbindungen gemäß dieser Erfindung die Farbechtheit von Tintenstrahldrucken deutlich verbessern.
Beispiel 6
Die vorliegenden Verbindungen wurden einer Tintenzusammensetzung, wie beispielsweise in den US-Paten Nr. 5,855,655 oder 5,782,963 offenbart, in einer Konzentration von 2 Gew.-% bzw. 0,5 Gew.-% zugegeben. Die mit diesen stabilisierten Tinten gedruckten Bilder zeigen verringertes Farbverblassen und bessere Bildbeständigkeit.
Beispiel 7
Eine kommerzielle weiße Polyethylenterephthalatfolie wurde mit Siliciumdioxid und Polyvinylalkohol beschichtet, gemäß US-Pat. Nr. 6,391,440, Beispiel 1. Eine Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen wurde auf diese Folie in einer Menge, die 400 mg/m² entspricht, aufgetragen. Das auf dieser Empfangsschicht gedruckte Bild zeigte verringertes Farbverblassen und bessere Bildbeständigkeit.
Beispiel 8
Eine kommerzielle weiße Polyethylenterephthalatfolie wurde mit Aluminiumoxidhydrat und Polyvinylalkohol beschichtet, gemäß US-Pat. Nr. 6,391,440, Beispiel 5. Eine Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen wurde auf diese Folie in einer Menge, die 400 mg/m² entspricht, aufgetragen. Das auf dieser Empfangsschicht gedruckte Bild zeigte verringertes Farbverblassen und bessere Bildbeständigkeit.
Beispiel 9
Ein Papierbogen, enthaltend Aluminiumoxid, wurde gemäß US-Pat. Nr. 6,391,440, Beispiel 8 hergestellt. Eine Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen wurde auf diese Folie in einer Menge, die 600 mg/m² entspricht, aufgetragen. Das auf dieser Empfangsschicht gedruckte Bild zeigte verringertes Farbverblassen und bessere Bildbeständigkeit.
Beispiel 10
Ein Papierbogen, enthaltend Siliciumdioxid, wurde gemäß US-Pat. Nr. 5,165,973 hergestellt. Eine Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen wurde auf diese Folie in einer Menge, die 700 mg/m² entspricht, aufgetragen. Das auf dieser Empfangsschicht gedruckte Bild zeigte verringertes Farbverblassen und bessere Bildbeständigkeit.
Beispiel 11
Es wurde ein Harz-beschichtetes Papier, imprägniert mit anorganischen Adsorberteilchen (Konica QP Photoglossy ink jet paper, Konica Corp.) gekauft. Auf die die Tinte empfangende Schicht wurde eine 0,8 gew.-%ige Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen in einer Menge aufgetragen, die 650–700 mg/m² ergab. Das Papier konnte unter Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen.

Separat wurden Testproben (Cyan, Magenta und Gelb) unter Verwendung eines Hewlett Packard Desk Jet 970 Cxi-Druckers bei einer 100%igen Druckauflösung auf die behandelten Folien gedruckt. Die erhaltenen Drucke konnten bei Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Die Farbdichten und CIEL*a*b-Koordinaten vor und nach der Belichtung wurden unter Verwendung eines X-Rite 938-Spektrodensitometers gemessen. Die Belichtungen wurden unter Verwendung normaler fluoreszierender Bürobeleuchtung durchgeführt.

Stabilisator	DE für Magenta nach 15 Wochen
keiner	5,49
Verbindung E	2,41
Verbindung F	2,23

Stabilisator	DE für Cyan nach 15 Wochen
keiner	4,29
Verbindung E	3,73
Verbindung F	2,99

Stabilisator	DE für Gelb nach 15 Wochen
Verbindung E	5,22
keiner	2,48
Verbindung F	1,12

Verbindung E ist 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan.
Verbindung F ist ein 1:1-Gemisch, bezogen auf das Gewicht, aus 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan und Bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacatdihydrochlorid.

Wie die obigen Daten zeigen, können die Verbindungen gemäß dieser Erfindung die Farbechtheit von Tintenstrahldrucken deutlich verbessern.
Beispiel 12
Es wurde ein Harz-beschichtetes Papier, imprägniert mit anorganischen Adsorberteilchen (Konica QP Photoglossy ink jet paper, Konica Corp.) gekauft. Auf die die Tinte empfangende Schicht wurde eine 0,8 gew.-%ige Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen in einer Menge aufgetragen, die 650–700 mg/m² ergab. Das Papier konnte unter Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen.
Separat wurden Testproben (Cyan, Magenta und Gelb) unter Verwendung eines Hewlett Packard Desk Jet 970 Cxi-Druckers bei einer 100%igen Druckauflösung auf die behandelten Folien gedruckt. Die erhaltenen Drucke konnten bei Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Die Farbdichten und CIEL*a*b-Koordinaten vor und nach der Belichtung wurden unter Verwendung eines X-Rite 938-Spektrodensitometers gemessen. Die Belichtungen wurden unter Verwendung normaler fluoreszierender Bürobeleuchtung durchgeführt..

Verbindung G ist N,N-Dibenzylhydroxylaminhydrochlorid.
Verbindung H ist N,N-Di-(2-fluor-6-chlorbenzyl)hydroxylaminhydrochlorid.
Verbindung J ist N,N-Diethylhydroxylaminhydrochlorid.
Verbindung K ist N,N-Di-(4-chlorbenzyl)hydroxylaminhydrochlorid.

OD ist die optische Dichte. Wie die obigen Daten zeigen, können die Verbindungen gemäß dieser Erfindung die Farbechtheit von Tintenstrahldrucken deutlich verbessern.
Beispiel 13
Es wurde ein Harz-beschichtetes Papier, imprägniert mit anorganischen Adsorberteilchen (Konica QP Photoglossy ink jet paper, Konica Corp.) gekauft. Auf die die Tinte empfangende Schicht wurde eine 0,8 gew.-%ige Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen in einer Menge aufgetragen, die 650–700 mg/m² ergab. Das Papier konnte unter Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen.
Separat wurden Testproben (Cyan, Magenta und Gelb) unter Verwendung eines Hewlett Packard Desk Jet 970 Cxi-Druckers bei einer 100%igen Druckauflösung auf die behandelten Folien gedruckt. Die erhaltenen Drucke konnten bei Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Die Farbdichten und CIEL*a*b-Koordinaten vor und nach der Belichtung wurden unter Verwendung eines X-Rite 938-Spektrodensitometers gemessen. Die Belichtungen wurden unter Verwendung normaler fluoreszierender Bürobeleuchtung durchgeführt.

Verbindung G ist N,N-Dibenzylhydroxylaminhydrochlorid
Verbindung H ist N,N-Di-(2-fluor-6-chlorbenzyl)hydroxylaminhydrochlorid
Verbindung J ist N,N-Diethylhydroxylaminhydrochlorid
Verbindung K ist N,N-Di-(4-chlorbenzyl)hydroxylaminhydrochlorid
Verbindung L ist 1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidiniumhydrosulfat SWie die obigen Daten zeigen, können die Verbindungen gemäß dieser Erfindung die Farbechtheit von Tintenstrahldrucken deutlich verbessern.

Beispiel 14
Es wurde ein Harz-beschichtetes Papier, imprägniert mit anorganischen Adsorberteilchen (Konica QP Photoglossy ink jet paper, Konica Corp.) gekauft. Auf die die Tinte empfangende Schicht wurde eine 0,8 gew.-%ige Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen in einer Menge aufgetragen, die 650–700 mg/m² ergab. Das Papier konnte unter Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen.
Separat wurden Testproben (Cyan, Magenta und Gelb) unter Verwendung eines Hewlett Packard Desk Jet 970 Cxi-Druckers bei einer 100%igen Druckauflösung auf die behandelten Folien gedruckt. Die erhaltenen Drucke konnten bei Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Die Farbdichten und CIEL*a*b-Koordinaten vor und nach der Belichtung wurden unter Verwendung eines X-Rite 938-Spektrodensitometers gemessen. Die Belichtungen wurden unter Verwendung normaler fluoreszierender Bürobeleuchtung durchgeführt.

Stabilisator DE für Gelb nach 3 Monaten

Kein 6,85

Verbindung G 5,31

Verbindung M 1,79

Verbindung G ist N,N-Dibenzylhydroxylaminhydrochlorid
Verbindung M ist ein 1:1-Gemisch, bezogen auf das Gewicht, aus N,N-Di-(4-carbomethoxybenzyl)hydroxylaminhydrochlorid und N,N-Dibenzylhydroxylaminhydrochlorid

Wie die obigen Daten zeigen, können die Verbindungen gemäß dieser Erfindung die Farbechtheit von Tintenstrahldrucken deutlich verbessern.
Beispiel 15
Es wurde ein Harz-beschichtetes Papier, imprägniert mit anorganischen Adsorberteilchen (Konica QP Photoglossy ink jet paper, Konica Corp.) gekauft. Auf die die Tinte empfangende Schicht wurde eine 0,8 gew.-%ige Methanollösung aus einem äquimolaren Gemisch aus den vorliegenden Verbindungen und 3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-sec-butylbenzolsulfonsäure, Natriumsalz, einem Benzotriazol-basierenden UV-Absorber, in einer Menge aufgetragen, die 650–700 mg/m² ergab. Das Papier konnte unter Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Separat wurden Testproben (Cyan, Magenta und Gelb) unter Verwendung eines Hewlett Packard Desk Jet 990 Cxi-Druckers bei einer 50%igen und 100%igen Druckauflösung auf die behandelten Folien gedruckt. Die erhaltenen Drucke konnten bei Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Die Farbdichten und CIEL*a*b-Koordinaten vor und nach der Belichtung wurden unter Verwendung eines X-Rite 938-Spektrodensitometers gemessen. Die Belichtungen wurden unter Verwendung normaler fluoreszierender Bürobeleuchtung durchgeführt. Die vereinigten Verbindungen gemäß dieser Erfindung verbessern die Farbechtheit von Tintenstrahldrucken besser als eine der beiden Verbindungen allein.

Verbindung D ist Bis(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacatdihydrochlorid Verbindung BZT ist 3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-sec-butylbenzolsulfonsäure, Natriumsalz.

Beispiel 16
Es wurde ein Harz-beschichtetes Papier, imprägniert mit anorganischen Adsorberteilchen (Konica QP Photoglossy ink jet paper, Konica Corp.) gekauft. Auf die die Tinte empfangende Schicht wurde eine 0,8 gew.-%ige Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen und 3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-hydroxy-5-sec-butylbenzolsulfonsäure, Natriumsalz, einem Benzotriazol-basierenden UV-Absorber, in einer Menge aufgetragen, die 650–700 mg/m² ergab. Der UV-Absorber und die vorliegenden Verbindungen liegen in einem 2:1-Verhältnis, bezogen auf das Gewicht, vor. Das Papier konnte unter Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Separat wurden Testproben (Cyan, Magenta und Gelb) unter Verwendung eines Epson-Druckers bei einer 100%igen Druckauflösung auf die behandelten Folien gedruckt. Die erhaltenen Drucke konnten bei Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Die Farbdichten und CIEL*a*b-Koordinaten vor und nach der Belichtung wurden unter Verwendung eines X-Rite 938-Spektrodensitometers gemessen. Die Belichtungen wurden unter Verwendung normaler fluoreszierender Bürobeleuchtung durchgeführt. Die Verbindungen gemäß dieser Erfindung konnten die Farbechtheit von Tintenstrahldrucken deutlich verbessern.
Der UV-Absorber und die vorliegenden Verbindungen können auch bei 1:5-, 1:4-, 1:3-, 1:2-, 1:1-, 3:1-, 4:1- und 5:1-Gewicht:Gewichtsverhältnissen mit guten Ergebnissen eingesetzt werden.
Beispiel 17
Es wurde ein Harz-beschichtetes Papier, imprägniert mit anorganischen Adsorberteilchen (Konica QP Photoglossy ink jet paper, Konica Corp.) gekauft. Auf die die Tinte empfangende Schicht wurde eine 0,8 gew.-%ige Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen und 2-(3-t-Butyl-2-hydroxy-5-(2-(ω-hydroxy-octa-(ethylenoxy)carbonyl-ethyl)-phenyl)-2H-benzotriazol, einem Benzotriazol-basierenden UV-Absorber, in einer Menge aufgetragen, die 650–700 mg/m² ergab. Der UV-Absorber und die vorliegenden Verbindungen liegen in einem 1:1-Verhältnis, bezogen auf das Gewicht, vor. Das Papier konnte unter Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Separat wurden Testproben (Cyan, Magenta und Gelb) unter Verwendung eines Hewlett Packard Desk Jet 970 Cxi-Druckers bei einer 50%igen Druckauflösung auf die behandelten Folien gedruckt. Die erhaltenen Drucke konnten bei Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Die Farbdichten und CIEL*a*b-Koordinaten vor und nach der Belichtung wurden unter Verwendung eines X-Rite 938-Spektrodensitometers gemessen. Die Belichtungen wurden unter Verwendung von UV-Lampen durchgeführt. Die Verbindungen gemäß dieser Erfindung konnten die Farbechtheit von Tintenstrahldrucken deutlich verbessern.
Der UV-Absorber und die vorliegenden Verbindungen können auch bei 5:1-, 4:1-, 3:1-, 2:1-, 1:2-, 1:3-, 1:4- und 1:5-Gewicht:Gewicht-Verhältnissen mit guten Ergebnissen eingesetzt werden.
Beispiel 18
Es wurde ein Harz-beschichtetes Papier, imprägniert mit anorganischen Adsorberteilchen (Konica QP Photoglossy ink jet paper, Konica Corp.) gekauft. Auf die die Tinte empfangende Schicht wurde eine 0,8 gew.-%ige Methanollösung aus den vorliegenden Verbindungen in einer Menge aufgetragen, die 650–700 mg/m² ergab. Das Papier konnte unter Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Separat wurden Testproben (Cyan, Magenta und Gelb) unter Verwendung eines Hewlett Packard Desk Jet 970 Cxi-Druckers bei einer 50%igen und einer 100%igen Druckauflösung auf die behandelten Folien gedruckt. Die erhaltenen Drucke konnten bei Umgebungstemperatur und -druck 24 Stunden trocknen. Die Farbdichten und CIEL*a*b-Koordinaten vor und nach der Belichtung wurden unter Verwendung eines X-Rite 938-Spektrodensitometers gemessen. Die Belichtungen wurden unter Verwendung normaler fluoreszierender Bürobeleuchtung durchgeführt. Die Verbindungen gemäß dieser Erfindung konnten die Farbechtheit von Tintenstrahldrucken deutlich verbessern.

Verbindung DH ist das HCl-Salz von
Verbindung CY ist das HCl-Salz von
Verbindung PH ist das HCl-Salz von

Claims

Tintenstrahldrucktinte oder Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial, umfassend mindestens ein sterisch gehindertes N-Hydroxylamin-Starksäuresalz der Formel
worin X ein Anion einer Starksäure ist und worin die Starksäure einen pKa < etwa 4 hat; oder umfassend mindestens ein Dialkyl-N-hydroxylaminsalz der Formel (R51R52N-OH)·(HY),worin R₅₁ Alkyl mit 1 bis 36 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aralkyl mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen ist; oder R₅₁ das Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, substituiert durch ein bis sechs Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Halogen-, Cyano-, E₄₁O-, E₄₁CO-, E₄₁OCO-, E₄₁COO-, E₄₁S-, E₄₁SO-, E₄₁SO₂-, -NH₂-, -NHE₄₁-, -NE₄₁E₄₂-, -PO(OE₄₁)(OE₄₂)- oder -OPO(OE₄₁)(OE₄₂)-Gruppen, ist; R₅₂ unabhängig dieselbe Bedeutung hat wie R₅₁, worin mindestens einer von R₅₁ und R₅₂ einen Wasserstoff in alpha-Stellung zu der -NOH-Einheit enthält; oder E₄₁ und E₄₂ unabhängig Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert durch ein bis drei Hydroxylgruppen, sind; oder E₄₁ und E₄₂ unabhängig ein Oligomer von Poly(ethylenglykol) oder Poly(propylenglykol), terminiert durch Hydroxyl, Methoxy, Acetat oder Propionat, worin das Oligomer ein Molekulargewicht von bis zu etwa 500 hat, sind; und HY eine anorganische oder organische Säure ist.
Tintenstrahldrucktinte oder Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, worin die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze Salze von N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Dimethylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Bis(2-hydroxypropyl)hydroxylamin, N,N-Bis(3-hydroxypropyl)hydroxylamin, N,N-Bis(2-carboxyethyl)hydroxylamin, N,N-Bis(benzylthiomethyl)hydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Didodecylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-tetradecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-heptadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Methyl-N-octadecylhydroxylamin oder N,N-Di(hydriertem Talg)hydroxylamin,
oder
sind und Y Phosphat, Phosphonat, Carbonat, Bicarbonat, Nitrat, Chlorid, Bromid, Bisulfit, Sulfat, Bisulfat, Sulfat, Borat, Formiat, Acetat, Benzoat, Citrat, Oxalat, Tartrat, Acrylat, Polyacrylat, Fumarat, Maleat, Itaconat, Glycolat, Gluconat, Malat, Mandelat, Tiglat, Ascorbat, Polymethacrylat, ein Carboxylat von Nitrilotriessigsäure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure oder von Diethylentriaminpentaessigsäure, Diethylendiamintetraessigsäure oder von Diethylentriaminpentaessigsäure, ein Alkylsulfonat oder ein Arylsulfonat ist.
Tintenstrahldrucktinte oder Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, worin die Dialkyl-N-hydroxylaminsalze Salze von N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Bis(2-hydroxypropyl)hydroxylamin, N,N-Bis(3-hydroxypropyl)hydroxylamin, N,N-Dibenzylhydroxylamin oder dem N,N-Di(alkyl)hydroxylamin, hergestellt durch die direkte Oxidation von N,N-Di(hydriertem Talgamin, sind und Y Chlorid, Bisulfat, Sulfat, Phosphat, Nitrat, Ascorbat, Formiat, Acetat, Benzoat, Oxalat, Citrat, ein Carboxylat von Ethylendiamintetraessigsäure oder von Diethylentriaminpentaessigsäure oder Polyacrylat ist.
Tintenstrahldrucktinte oder Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, worin das Dialkyl-N-hydroxylaminsalz Tris(N,N-diethylhydroxylammonium)citrat ist.
Tintenstrahldrucktinte nach Anspruch 1, die etwa 0,01 bis etwa 30 Gew.-% von mindestens einem sterisch gehinderten N-Hydroxylaminstarksäuresalz oder mindestens einem Dialkyl-N-hydroxylaminsalz, basierend auf dem Gewicht der Tintenstrahldrucktinte, umfaßt.
Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, das etwa 1 bis etwa 10.000 mg/m² von mindestens einem sterisch gehinderten N-Hydroxylaminstarksäuresalz oder mindestens einem Dialkyl-N-hydroxylaminsalz umfaßt.
Tintenstrahldrucktinte oder Tintenstrahlaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, ferner umfassend einen UV-Absorber, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den Hydroxyphenylbenzotriazolen, den Tris-aryl-s-triazinen, den Benzophenonen, den α-Cyanoacrylaten, den Oxaniliden, den Benzoxazinonen, den Benzoaten und den α-Alkylcinnamaten.
Tintenstrahlsystem, umfassend ein Aufzeichnungsmaterial und mindestens eine farbige Tinte, die mittels einer Tintenstrahldüse auf das Aufzeichnungsmaterial aufgetragen werden soll, worin zumindest entweder das Aufzeichnungsmaterial oder zumindest eine farbige Tinte mindestens ein sterisch gehindertes N-Hydroxylaminstarksäuresalz oder mindestens ein N-Hydroxylaminsalz nach Anspruch 1 umfaßt.
Verfahren zur Stabilisierung von Tintenstrahldrucken, wobei das Verfahren die Auftragung einer Tintenzusammensetzung, umfassend eine wässerige oder organische Lösungsmittelfarbstofflösung und mindestens ein sterisch gehindertes N-Hydroxylaminstarksäuresalz oder mindestens ein Dialkyl-N-hydroxylaminsalz nach Anspruch 1, auf ein Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahldrucken und das Trocknen des Aufzeichnungsmaterials umfaßt.
Verfahren zur Stabilisierung von Tintenstrahldrucken, wobei das Verfahren die Auftragung einer Gieß- oder Beschichtungsdispersion oder eines wässerigen oder organischen Lösungsmittels, umfassend mindestens ein sterisch gehindertes N-Hydroxylaminstarksäuresalz oder mindestens ein Dialkyl-N-hydroxylaminsalz nach Anspruch 1, auf ein Aufzeichnungsmaterial für das Tintenstrahldrucken und ferner die Auftragung entweder einer Tintenzusammensetzung, umfassend eine wässerige oder organische Lösungsmittelfarbstofflösung; oder einer Tintenzusammensetzung, umfassend eine wässerige oder organische Lösungsmittelfarbstofflösung und mindestens ein sterisch gehindertes N-Hydroxylaminstarksäuresalz oder mindestens ein Dialkyl-N-hydroxylaminsalz nach Anspruch 1, und das Trocknen des Aufzeichnungsmaterials umfaßt.