DE60204245T2 - Oel-lösliche Zusammensetzungen für Schmiermittel enthaltend Imidazolidine thione als Zusatz - Google Patents

Oel-lösliche Zusammensetzungen für Schmiermittel enthaltend Imidazolidine thione als Zusatz Download PDF

Info

Publication number
DE60204245T2
DE60204245T2 DE60204245T DE60204245T DE60204245T2 DE 60204245 T2 DE60204245 T2 DE 60204245T2 DE 60204245 T DE60204245 T DE 60204245T DE 60204245 T DE60204245 T DE 60204245T DE 60204245 T2 DE60204245 T2 DE 60204245T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
oil
alkenyl
mol
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60204245T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60204245D1 (de
Inventor
Rajiv Manohar Huntingdon Valley Banavali
Ravindranath Houston Mukkamala
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Solutions US Inc
Original Assignee
Crompton Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Crompton Corp filed Critical Crompton Corp
Application granted granted Critical
Publication of DE60204245D1 publication Critical patent/DE60204245D1/de
Publication of DE60204245T2 publication Critical patent/DE60204245T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/42—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/08—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic sulfur-, selenium- or tellurium-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/08—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/122—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/126—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/141—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/09—Heterocyclic compounds containing no sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Diese Erfindung betrifft allgemein Zusammensetzungen, die brauchbar sind als aschefreie öllösliche Additive oder Zusätze für Schmiermittelöle.
  • Zinkdialkyldithiophosphate (ZDDP) werden weit verbreitet als Schmierstoffadditive oder -zusätze verwendet. Die Hauptnachteile dieser Verbindungen sind, dass eine Ascherückstand erzeugt wird durch das Zink, wenn das Additiv verbraucht wird, und dass Phosphor dafür bekannt ist, die Wirksamkeit der Katalysatoren bei motorgetriebenen Fahrzeugen zu beeinträchtigen, wodurch Emissionsprobleme verursacht werden. Eine aschefreie, phosphorfreie Alternative zu ZDDP wäre daher außerordentlich nützlich.
  • Eine begrenzte Anzahl von alkylsubstituierten Imidazolidinthionverbindungen wird offenbart in A. E. Oberster et al. in Rubber Chem. Technol., Band 41, Seite 255 (1968), aber es gab keinen Vorschlag darin, dass solche Verbindungen wirksam sein würden als ein Bestandteil in Additiv- oder Zusatzstoffzusammensetzungen für Schmiermittelöle.
  • Das Problem, das von dieser Erfindung angesprochen wird, ist es, verbesserte phosphorfreie, aschefreie, öllösliche Additive für Schmiermittelöle zu finden.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung ist gerichtet auf eine öllösliche Schmierstoffadditivzusammensetzung, umfassend:
    • (a) mindestens eine Verbindung der Formel
      Figure 00010001
      worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig stehen für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Aralkyl; oder R1 und R2 oder R3 und R4 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Alkyl- oder Alkenylring bilden; und
    • (b) eine Säure, die die Formel RCO2H aufweist, worin R steht für C2-C25-Alkyl, C2-C25-Alkenyl, C2-C25-Alkinyl, C5-C25-Aryl oder C5-C25-Aralkyl.
  • Die vorliegende Erfindung ist ferner gerichtet auf eine Schmiermittelölzusammensetzung, umfassend ein Schmiermittelöl und von 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-% von der Schmierstoffadditivzusammensetzung, die oben beschrieben ist.
  • Beschreibung in Einzelheiten
  • Eine "Alkyl"-Gruppe steht für eine Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbylgruppe, die, sofern es nicht anders spezifiziert ist, von 1 bis 25 Kohlenstoffatome in einer linearen, verzweigten oder cyclischen Anordnung aufweist. Eine Substitution an Alkylgruppen von ein oder mehr Halogen-, Hydroxy-, Alkoxy-, Alkanoyl- oder Amidogruppen ist erlaubt; Alkoxy-, Alkanoyl- und Amidogruppen können umgekehrt substituiert sein durch ein oder mehr Halogensubstituenten. Eine "Akenyl"-Gruppe steht für eine "Alkyl"- Gruppe, die mindestens zwei Kohlenstoffatome aufweist, bei denen mindestens eine Einfachbindung ersetzt worden ist durch eine Doppelbindung. Eine "Alkinyl"-Gruppe steht für eine "Alkyl"-Gruppe, die mindestens zwei Kohlenstoffatome aufweist, bei denen mindestens eine Einfachbindung ersetzt worden ist durch eine Dreifachbindung. Eine "Aryl"-Gruppe ist ein Substituent, der abgeleitet ist aus einer aromatischen Verbindung, einschließlich heterocyclisch aromatischen Verbindungen, die Heteroatome aufweisen, ausgewählt aus Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel. Eine Arylgruppe weist insgesamt von 5 bis 25 Ringatome auf, sofern es nicht anders spezifiziert ist, und weist ein oder mehr Ringe auf, die getrennt oder kondensiert sind. Eine Substitution an den Arylgruppen durch ein oder mehr Halogen-, Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Alkanoyl- oder Aminogruppen ist erlaubt, wobei eine Substitution durch ein oder mehr Halogengruppen möglich ist an Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkanoyl- oder Amidogruppen. Eine "Aralkyl"-Gruppe steht für eine "Alkyl"-Gruppe, die substituiert ist durch eine "Aryl"-Gruppe.
  • Die Additivzusammensetzung oder Zusatzstoffzusammensetzung der vorliegenden Erfindung schließt mindestens eine Verbindung der Formel (I) ein. Es ist bevorzugt, dass keines der R1, R2, R3 oder R4 für Wasserstoff steht, d.h. vier Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen vorliegen; in dem Fall, bei dem die Gruppen für Alkyl stehen, ist die Verbindung der Formel (I) ein Tetraalkylimidazolidinthion (TAIT). Die Verbindung, bei der R1, R2, R3 und R4 alle für Methyl stehen, d.h. Tetramethylimidazolidinthion, ist auch bekannt als TMIT und weist die folgende Struktur auf:
  • Figure 00020001
  • Unter einem Gesichtspunkt dieser Erfindung enthält die Additivzusammensetzung ein Gemisch von TAIT-Verbindungen, die hergestellt sind aus einer Mischung von Ketonen. Unter einem weiteren Gesichtspunkt dieser Erfindung enthält die Zusammensetzung ein Gemisch von tetrasubstituierten Verbindungen und Verbindungen, die weniger als vier Alkylgruppen aufweisen, d.h. solche, bei denen ein oder mehr der Substituenten für Wasserstoff stehen; wobei eine solche Mischung hergestellt wird aus einer Mischung von Ketonen und Aldehyden oder aus einer Mischung von Aldehyden.
  • Es ist bevorzugt, dass die Gruppe R in der Säure RCO2H von 5 bis 17 Kohlenstoffatome aufweist. Wenn R für Alkyl oder Alkenyl steht, ist es bevorzugt, dass R von 9 bis 17 Kohlenstoffatome aufweist.
  • Bei der Schmierstoffadditivzusammensetzung liegt das molare Verhältnis der Verbindung der Formel (I) zu der Säure RCO2H vorzugsweise in dem Bereich von 3:1 bis 1:5, und besonders bevorzugt von 2:1 bis 1:2. Zum Zweck der Berechnung der molaren Verhältnisse bei einem Fall, bei dem mehrere Verbindungen der Formel (I) vorliegen, wird ein geschätztes Molekulargewicht bestimmt für das Gemisch unter Verwendung der NMR Spektralanalyse des Produktgemischs, und durch Mittelung der Molekulargewichte der zwei überwiegenden Produkte.
  • Unter einem Gesichtspunkt dieser Erfindung wird die Schmierstoffadditivzusammensetzung zu einem Schmiermittelöl gegeben in einer Menge von 0,1 % bis 20 Gew.-%. Es ist bevorzugt, dass die Additivzusammensetzung in einer Menge von 0,1 % bis 10 %, besonders bevorzugt von 0,5 % bis 10 % und ganz besonders bevorzugt von 0,5 % bis 3 %, zugegeben wird. Ein Schmiermittelöl ist ein natürliches oder synthetisches Öl, das geeignete Viskosität aufweist zur Verwendung als ein Schmierstoff, oder ein Gemisch davon.
  • Beispiele
  • Tetramethylimidazolidinthion (TMIT)
  • Diese Verbindung wird hergestellt gemäß dem Verfahren, das angegeben ist in dem US Patent mit der Nummer US 5 057 612 , wie folgt.
  • Zu einem mechanisch gerührten Gemisch von Ammoniumsulfid (0,4 mol, 136 ml, 20 gew.-%ige wässrige Lösung), Natriumcyanid (14,7 g, 0,3 mol), Ammoniumchlorid (16,1 g, 0,3 mol) und Wasser (80 ml), wurde tropfenweise über einen Zeitraum von 30 min Aceton (44 ml, 0,6 mol) zugegeben; während der Zugabe von Aceton stieg die Reaktionstemperatur auf etwa 36 °C. Das Reaktionsgemisch wurde dann von außen erwärmt auf 65 °C über einen Zeitraum von 6 bis 7 h. Das Reaktionsgemisch wurde auf 0 bis 5 °C gekühlt unter Verwendung eines Eisbads, und das Produkt (erhalten als weißer Feststoff) wurde filtriert, mit kaltem Wasser gewaschen und durch Absaugen getrocknet. Die Ausbeute von TMIT betrug 44,6 g (94 %); Schmelzpunkt: 155 °C. IR: 3521, 2976, 1657, 1524, 1462 cm–1; 1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 1,46 (s, 6H), 1,44 (s, 6H) ppm; 13C NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 207,7, 78,4, 70,9, 29,9, 29,9 ppm.
  • 7,14-Diazadispiro[5.1.5.2]pentadecan-15-thion (DDPT)
    Figure 00030001
  • Das Verfahren, das zur Herstellung von TMIT beschrieben wurde, wurde verwendet, ausgehend von einem Gemisch von Ammoniumsulfid (0,4 mol, 136 ml, 20 gew.-%ige wässrige Lösung), Natriumcyanid (14,7 g, 0,3 mol), Ammoniumchlorid (16,1 g, 0,3 mol) und Wasser (80 ml); unter Zugabe von Cyclohexanon (58,8 g, 0,6 mol). Das Produkt wurde als weißer Feststoff (69,8 g, 98 %) erhalten und schmolz bei 229 °C. IR: 3127, 2925, 2855, 1516, 1454 cm–1, 1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 9,8 (bs, 1H), 1,9 (dt, 2H), 1.8 bis 1,2 (m, 18H) ppm; 13C NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 207,8, 81,0, 72,9, 39,6, 37,8, 24,9, 24,6, 23,0, 21,9 ppm.
  • Beispiel 1: TMIT kombiniert mit Stearinsäure
  • TMIT und Stearinsäure wurden in einem 1:1 Molverhältnis gemischt und in einem Sandbad bei etwa 140 °C über einen Zeitraum von 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 2: DDPT kombiniert mit Stearinsäure
  • DDPT und Stearinsäure wurden in einem 1:1 Molverhältnis gemischt und in einem Sandbad bei etwa 140 °C über einen Zeitraum von 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 3: TMIT kombiniert mit SYLFAT FA-1
  • TMIT (1,0 g, 6,33 mmol) und SYLFAT FA-1 (natürlich auftretendes Gemisch von ungesättigten C18 Säuren, erhältlich von Arizona Chemical Co., Jacksonville, FL, 1,83 g, ca. 6,33 mmol) wurden zugegeben zu einem Probengefäß und in einem Sandbad bei etwa 140 °C während 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur ("RT") gekühlt, um ein klares, dickes Öl herzustellen.
  • Beispiel 4: DDPT kombiniert mit SYLFAT FA-1
  • DDPT und SYLFAT FA-1 wurden in einem molaren Verhältnis von 1:1 gemischt und in einem Sandbad bei 140°C über einen Zeitraum von 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 5: TAIT Gemisch hergestellt aus Aceton/Methylisobutylketon/Cyclohexanon kombiniert mit SYLFAT FA-1
  • Ein TAIT Gemisch wurde hergestellt aus einem äquimolaren Gemisch von den drei Ketonen gemäß der Überschrift, gemäß dem Verfahren, das verwendet wurde zur Herstellung von TMIT, unter Verwendung von Ammoniumsulfid (136 ml, 0,4 mol, 20 Gew.-% wässrige Lösung), Natriumcyanid (14,7 g, 0,3 mol), Ammoniumchlorid (16,1 g, 0,3 mol), Wasser (80 ml), Cyclohexanon (19,6 g, 0,2 mol), Aceton (11,6 g, 0,2 mol) und Methylisobutylketon (20,3 g, 0,2 mol), um eine ölige Phase oder Schicht am Ende des Erwärmungszeitraums zu erhalten. Die Ölschicht wurde extrahiert in Chloroform (350 ml), mit Wasser gewaschen und getrocknet (wasserfreies Kaliumcarbonat). Eine Verdampfung des Lösemittels gab das Produkt als ein dickes Öl, das sich langsam in einen klebrigen grauen Feststoff verwandelte (20 g, Ausbeute 30 % für ein mittleres Molekulargewicht von 219). IR: 3533, 3137, 2925, 1599, 1516, 1450, 1379 cm–1, 1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 2,12 (d), 1,94 (s), 1,8 (m), 1,62 bis 1,20 (m), 1,12 bis 0,98 (breites m), 0,89 (dd), 0,82 bis 0,76 (m), 0,72 (d) ppm, 13C NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 208,6, 207,2, 206,9, 206,8, 206,6, 124,5, 123,7, 80,7, 80,3, 78,4, 77,9, 77,3, 76,9, 76,7, 73,1, 72,4, 70,3, 69,7, 52,1, 51,0, 49,5, 48,3, 39,3, 38,7, 38,2, 37,4, 36,9, 30,2, 29,5, 24,1, 22,4, 22,1, 21,6, 21,4 ppm. Das mittlere Molekulargewicht von 219 wurde berechnet durch Mittelung der Molekulargewichte von dem Aceton/Cyclohexanon-Kreuzprodukt (198) und dem Methylisobutyketon/Cyclohexanon-Kreuzprodukt (240), wobei diese die zwei überwiegenden Produkte waren unter den vier bis fünf Produkten, die durch Protonen NMR bestimmt wurden.
  • Das Produkt wurde gemischt mit SYLFAT FA-1 in einem molaren Verhältnis von etwa 1:1, bezogen auf das mittlere Molekulargewicht, das oben bestimmt wurde, und in einem Sandbad bei etwa 140 °C über einen Zeitraum von 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 6: TAIT Gemisch hergestellt aus Aceton/Methylisobutylketon/Methylethylketon/Cyclohexanon kombiniert mit SYLFAT FA-1
  • Ein TAIT Gemisch wurde hergestellt aus einem äquimolaren Gemisch der vier Ketone gemäß der Überschrift gemäß dem Verfahren, das verwendet wurde zur Herstellung von TMIT, unter Verwendung von Ammoniumsulfid (136 ml, 0,4 mol, 20 Gew.-% wässrige Lösung), Natriumcyanid (14,7 g, 0,3 mol), Ammoniumchlorid (16,1 g, 0,3 mol), Wasser (80 ml), Cyclohexanon (14,7 g, 0,15 mol), Aceton (8,7 g, 0,15 mol), Ethylmethylketon (10,8 g, 0,15 mol) und Methylisobutylketon (15,0 g, 0,15 mol), um eine ölige Schicht am Endes des Erwärmungszeitraums zu erhalten. Die Ölschicht wurde extrahiert in Chloroform (350 ml), mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Kaliumcarbonat getrocknet. Die Verdampfung des Lösemittels ergab das Produkt als ein dickes Öl, das sich langsam in einen klebrigen, grauen Feststoff verwandelte (36 g, Ausbeute 55 % für ein mittleres Molekulargewicht von 219). IR: 3361, 2962, 2874, 1605, 1520, 1459 cm–1, 1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 2,24 (d), 2,06 (s), 1,85 bis 1,91 (m), 1,86 bis 1,56 (m), 1,50 bis 1,46 (m), 1,45 bis 1,34 (m), 1,26 bis 1,11 (bm), 1,39 (t), 0,99 (dd), 0,95 bis 0,84 (m) ppm, 13C NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 207,8, 207,62, 207,60, 207,43, 207,40, 207,01, 206,89, 206,68, 206,66, 81,6, 81,18, 81,14, 80,70, 80,65, 78,38, 78,31, 73,95, 73,30, 72,82, 70,79, 70,46, 70,18 und mehrere Peaks oder Absorptionsbanden zwischen 40 bis 10 ppm. Das mittlere Molekulargewicht von 219 wurde berechnet durch Mittelung der Molekulargewichte von dem Aceton/Cyclohexanon-Kreuzprodukt (198) und dem Methylisobutylketon/Cylcohexanon-Kreuzprodukt (240), wobei diese die zwei überwiegenden Produkte waren unter den acht bis zehn Produkten, die durch Protonen NMR bestimmt wurden.
  • Das Produkt wurde gemischt mit SYLFAT FA-1 in einem ungefähren molaren Verhältnis von 1:1, bezogen auf das mittlere Molekulargewicht, das oben bestimmt wurde, und in einem Sandbad bei etwa 140 °C über einen Zeitraum von 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 7: TMIT kombiniert mit neo-DECANOIC ACID PRIME
  • TMIT und neo-DECANOIC ACID PRIME (eine verzeweigte C-10 Säure, wobei die COOH Gruppe, die an einem tertiären Kohlenstoffatom befestigt ist, erhältlich von Exxon Chemical Co., Houston, TX) wurden in äquimolaren Mengen gemischt und in einem Sandbad bei etwa 140 °C über einen Zeitraum von 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 8: TAIT Gemisch hergestellt aus Methylethylketon kombiniert mit neo-DECANOIC ACID PRIME
  • Ein cis-trans Gemisch wurde erhalten durch Anwendung des Verfahrens, das verwendet wurde zur Herstellung von TMIT auf Ammoniumsulfid (136 ml, 0,4 mol, 20 Gew.-% wässrige Lösung), Natriumcyanid (14,7 g, 0,3 mol), Ammoniumchlorid (16,1 g, 0,3 mol), Wasser (80 ml) und Ethylmethylketon (54,1 g, 0,75 mol), um eine ölige Schicht oder Phase am Ende der Erwärmungsperiode zu erhalten. Die Ölphase wurde extrahiert in Chloroform (350 ml), mit Wasser gewaschen und mit wasserfreiem Kaliumcarbonat getrocknet. Eine Verdampfung des Lösemittels ergab das Produkt als ein dickes Öl, das sich in einen klebrigen, dreckig-weißen Feststoff verwandelte. Dieser Feststoff wurde rasch mit kaltem Wasser gewaschen und durch Absaugen getrocknet, um ein weißes Pulver zu ergeben (23 g, Ausbeute 41 %), das bei 72 °C schmolz. IR: 3320, 3128, 2966, 1533, 1457, 1371 cm–1, 1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 1,85 bis 1,65 (m, 4H), 1,44 bis 1,36 (4s, 6H), 0,99 bis 0,91 (m, 6H), ppm, 13C NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 207,15, 207,7, 81,24, 81,17, 73,69, 73,51, 35,49, 34,99, 33,85, 33,56, 28,56, 28,29, 27,82, 27,24, 8,55, 8,46, 8,25 ppm.
  • Das Produkt wurde gemischt mit neo-DECANOIC ACID PRIME in einem molaren Verhältnis von 1:1 und in einem Sandbad bei etwa 140 °C 1 h lang erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 9: TAIT Gemisch hergestellt aus Aceton/Methylisobutylketon/Methylethylketon/Cyclohexanon/Benzaldehyd kombiniert mit neo-DECANOIC ACID PRIME
  • Ein TAIT Gemisch wurde hergestellt aus einem äquimolaren Gemisch der fünf Carbonylverbindungen gemäß der Überschrift gemäß dem Verfahren, das verwendet wurde zur Herstellung von TMIT, unter Verwendung von Ammoniumsulfid (136 ml, 0,4 mol, 20 Gew.-% wässrige Lösung), Natriumcyanid (14,7 g, 0,3 mol), Ammoniumchlorid (16,1 g, 0,3 mol), Wasser (80 ml), Cyclohexanon (11,8 g, 0,12 mol), Aceton (6,9 g, 0,12 mol), Ethylmethylketon (8,7 g, 0,12 mol), Methylisobutylketon (12,0 g, 0,12 mol) und Benzaldehyd (12,7 g, 0,12 mol), um eine ölige Schicht oder Phase am Ende des Erwärmungszeitraums zu erhalten. Die Ölphase wurde extrahiert in Chloroform (350 ml), mit Wasser gewaschen und mit wasserfreiem Kaliumcarbonat getrocknet. Eine Verdampfung des Lösemittels ergab das Produkt als dicken und dunklen Gummi (41,5 g, Ausbeute 63 % für ein mittleres Molekulargewicht von 222). IR: 3140, 2935, 2858, 1656, 1520, 1452, 1376 cm–1, 1H NMR (CDCl3, 500 MHz): δ 7,35 bis 7,15 (m, aromatisch), 5,56 (m, benzylisches H), 4,97 (m, benzylisches H), 2,25 bis 0,8 (mehrere Multiplets) ppm,13C NMR (CDCl3, 125 MHz): δ 210,4, 210,1, 209,59, 209,54, 208,88, 207,4, 207,2, 206,98, 206,8, 206,50, 206,19, 201,82, 206,72 (und mehrere andere Peaks oder Absorptionsbanden im Bereich der Aliphaten) ppm. Das mittlere Molekulargewicht von 222 wurde berechnet durch Mittelung der Molekulargewichte des Aceton/Cyclohexanon-Kreuzprodukts (198) und des Cyclohexanon/Benzaldehyd-Kreuzprodukts (246), wobei diese zwei überwiegenden Produkte unter den acht bis zehn Produkten waren, die durch das Protonen NMR nachgewiesen wurden.
  • Das Produkt wurde gemischt mit neo-DECANOIC ACID PRIME in einem molaren Verhältnis von 1:1, basierend auf dem mittleren Molekulargewicht, das oben bestimmt wurde, und wurde in einem Sandbad bei etwa 140 °C über einen Zeitraum von 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 10: TAIT Gemisch hergestellt aus Aceton/Methylisobutylketon/Methylethylketon/Cyclohexanon kombiniert mit neo-DECANOIC ACID PRIME
  • Das in Beispiel 6 beschriebene TAIT Gemisch wurde gemischt mit neo-DECANOIC ACID PRIME in einem ungefähren molaren Verhältnis von 1:1, bezogen auf das mittlere Molekulargewicht, das dort bestimmt wurde, und in einem Sandbad bei etwa 140 °C 1 h lang erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 11: TAIT Gemisch hergestellt aus Methylethylketon kombiniert mit Hydrozimtsäure
  • Das in Beispiel 8 beschriebene TAIT Gemisch wurde mit Hydrozimtsäure in einem molaren Verhältnis von 1:1 gemischt und in einem Sandbad bei etwa 140 °C über einen Zeitraum von 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 12: TAIT Gemisch hergestellt aus Methylethylketon kombiniert mit Phenylessigsäure
  • Das in Beispiel 8 beschriebene TAIT Gemisch wurde mit Phenylessigsäure in einem molaren Verhältnis von 1:1 gemischt und in einem Sandbad bei etwa 140 °C über einen Zeitraum von 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Beispiel 13: TAIT Gemisch hergestellt aus Methylethylketon kombiniert mit Benzoesäure
  • Das in Beispiel 8 beschriebene TAIT Gemisch wurde mit Benzoesäure in einem molaren Verhältnis von 1:1 gemischt und in einem Sandbad bei etwa 140 °C über einen Zeitraum von 1 h erwärmt und auf Raumtemperatur gekühlt.
  • Die Löslichkeitsdaten für die in den Beispielen hergestellten Zusammensetzungen in verschiedenen Schmiermittelgrundstoffölen oder Schmiermittelbasisölen, sind in den Tabellen 1 und 2 dargestellt durch die Beispielnummer (Bsp. Nr.). Die verwendeten Öle waren 105 Coastal Pale FN 1502 Öl (CP, erhältlich von Exxon Corp.) und Excel 100 HC (EHC, erhältlich von Pennzoil Corp.). Ebenfalls in der Tabelle aufgeführt sind die Konzentrationen der Zusammensetzung in dem Öl als Gew.-% (Konz.), die Temperatur in °C, auf welche die Zusammensetzung und das Öl erwärmt wurden (T), ob die Zusammensetzung löslich war (Lösl.) in dem Öl und die Zeit nach dem Mischen, nach der eine Trübung oder Feststoff auftrat, angegeben in h oder als einen Zeitraum über Nacht ("ü.N."). Die Zeiträume, in denen ein "größer als" Symbol (>) vorangestellt ist, zeigen an, dass zu dem angegebenen Zeitraum nicht mehr als Spuren von Feststoff oder Trübung beobachtet wurden, und dass die Beobachtung der Probe danach nicht fortgesetzt wurde.
  • Tabelle 1
    Figure 00070001
  • Tabelle 2
    Figure 00080001

Claims (8)

  1. Öllösliche Schmierstoffadditivzusammensetzung, umfassend: (a) mindestens eine Verbindung der Formel
    Figure 00090001
    worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig stehen für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Aralkyl; oder R1 und R2 oder R3 und R4 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Alkyl- oder Alkenylring bilden; und (b) eine Säure, die die Formel RCO2H aufweist, worin R steht für C2-C25-Alkyl, C2-C25-Alkenyl, C2-C25-Alkinyl, C5-C25-Aryl oder C5-C25-Aralkyl.
  2. Öllösliche Schmierstoffadditivzusammensetzung nach Anspruch 1, in der R steht für C5-C17-Alkyl, C5-C17-Alkenyl, C5-C17-Aryl oder C5-C17-Aralkyl, und ein molares Verhältnis von dem Bestandteil (a) zu dem Bestandteil (b) von 3:1 bis 1:5 beträgt.
  3. Öllösliche Schmierstoffadditivzusammensetzung nach Anspruch 2, in der keines der R1, R2, R3 oder R4 für Wasserstoff steht.
  4. Zusammensetzung, umfassend: (a) mindestens eine Verbindung der Formel
    Figure 00090002
    worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig stehen für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aryl oder Aralkyl; oder R1 und R2 oder R3 und R4 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Alkyl- oder Alkenylring bilden; (b) eine Säure, die die Formel RCO2H aufweist, worin R steht für C2-C25-Alkyl, C2-C25-Alkenyl, C2-C25-Alkinyl, C5-C25-Aryl oder C5-C25-Aralkyl; und (c) ein Schmieröl; worin die Bestandteile (a) und (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 % bis 20 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden sind.
  5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, in der R steht für C5-C17-Alkyl, C5-C17-Alkenyl, C5-C17-Aryl oder C5-C17-Aralkyl, und ein molares Verhältnis von dem Bestandteil (a) zu dem Bestandteil (b) von 3:1 bis 1:5 beträgt.
  6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, in der keines der R1, R2, R3 oder R4 für Wasserstoff steht.
  7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, in der die Bestandteile (a) und (b) in einer Gesamtmenge von 0,5 % bis 3 %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorhanden sind.
  8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 4 bis 7, die hergestellt wird durch Mischen der Bestandteile (a), (b) und (c).
DE60204245T 2001-01-24 2002-01-22 Oel-lösliche Zusammensetzungen für Schmiermittel enthaltend Imidazolidine thione als Zusatz Expired - Lifetime DE60204245T2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26377501P 2001-01-24 2001-01-24
US263775P 2009-11-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60204245D1 DE60204245D1 (de) 2005-06-30
DE60204245T2 true DE60204245T2 (de) 2006-02-02

Family

ID=23003175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60204245T Expired - Lifetime DE60204245T2 (de) 2001-01-24 2002-01-22 Oel-lösliche Zusammensetzungen für Schmiermittel enthaltend Imidazolidine thione als Zusatz

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6602832B2 (de)
EP (1) EP1227144B1 (de)
JP (1) JP2002309277A (de)
DE (1) DE60204245T2 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6734149B2 (en) * 2001-01-24 2004-05-11 Rohm And Haas Company Combination of additives for lubricating oils
US6998368B2 (en) * 2002-08-07 2006-02-14 Rohm And Haas Company Cyclic nitroxyl compounds as additives for lubricating oils
EP1394243A1 (de) * 2002-08-07 2004-03-03 Rohm and Haas Cyclische Aminothioharnstoffe als Zusatz für Schmieröle
US7074937B2 (en) * 2002-10-24 2006-07-11 Rohm And Haas Company Method for production of additives for lubricating oils
US7879774B2 (en) * 2004-07-19 2011-02-01 Afton Chemical Corporation Titanium-containing lubricating oil composition
WO2008064152A2 (en) * 2006-11-20 2008-05-29 Nanostellar, Inc. Method for producing heterogeneous catalysts containing metal nanoparticles

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2868727A (en) * 1959-01-13 Method and composition for inhibiting
US2767143A (en) * 1952-06-05 1956-10-16 Texas Co Lubricating compositions containing metal derivatives of 1, 3-bis (hydroxy-aralkyl)-2-imidazolidinethiones
US2842553A (en) * 1955-07-13 1958-07-08 Monsanto Chemicals Process of preparing imidazolidinethiones
US3108071A (en) * 1959-05-08 1963-10-22 Commercial Solvents Corp Non-corrosive lubricating compositions
GB1053716A (de) * 1964-08-20
DE2814256A1 (de) * 1977-04-05 1978-10-12 Ciba Geigy Ag Schmieroelzusatzstoffe
US5057612A (en) * 1990-01-22 1991-10-15 Auburn Research Foundation N,n'-dihaloimidazolidin-4-ones
US5188745A (en) * 1991-12-23 1993-02-23 Texaco Inc. Viton seal compatible dispersant and lubricating oil composition containing same
US6013200A (en) * 1997-05-13 2000-01-11 Baker Hughes Incorporated Low toxicity corrosion inhibitor
US5935913A (en) * 1998-10-16 1999-08-10 Uniroyal Chemical Company, Inc. Cyclic thiourea additives for lubricants
US6187722B1 (en) * 1999-07-22 2001-02-13 Uniroyal Chemical Company, Inc. Imidazole thione additives for lubricants

Also Published As

Publication number Publication date
EP1227144A1 (de) 2002-07-31
DE60204245D1 (de) 2005-06-30
US6602832B2 (en) 2003-08-05
US20020137638A1 (en) 2002-09-26
JP2002309277A (ja) 2002-10-23
EP1227144B1 (de) 2005-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60204245T2 (de) Oel-lösliche Zusammensetzungen für Schmiermittel enthaltend Imidazolidine thione als Zusatz
CA1311493C (en) Process for the preparation of dialkyldithiocarbamates of multivalent metals
DE2434549A1 (de) Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid
EP0011596B1 (de) Neue 2-(alpha-Phenoxy-alkyl)-imidazoline und ihre Salze, deren Herstellung und Verwendung sowie sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von pflanzenschädlichen und tierparasitären Milben
DE60203374T2 (de) 4-Thionoimidazolidinderivate als öllösliche Additive für Schmieröle
DE2757506C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Piperonylidencrotonsaureamiden
DE2338010A1 (de) Verfahren zur regulierung des wachstums und der entwicklung von pflanzen
DE2847075A1 (de) Verfahren zur herstellung von lacton-substituierten anilin-verbindungen in abwesenheit eines saeureakzeptors
DE1174788B (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-1, 2, 4-triazinen
DE2810923C3 (de) Zyklische Phosphorsäureamidester, Verfahren zu deren Herstellung und diese Ester enthaltende insektizide Mischungen
DE2732331A1 (de) N-substituierte ethylendiaminodithiocarbamate, verfahren zu deren herstellung und dieselben enthaltende fungicide
DE1210835B (de) Verfahren zur Herstellung von Amidothiolphosphorsaeureestern
DE2819450C2 (de)
DE209609C (de)
DE840698C (de) Verfahren zur herstellung neuer derivate des nicotinsaureamids
DE2703106A1 (de) Verfahren zur desulfurierung von dithiocarbamaten
DE2436943C3 (de) o-Hydroxy-omega-(methylsulfinyl)acetonaphthone und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT380238B (de) Verfahren zur herstellung von neuen chinolonverbindungen
DE1445659C (de) Pyndylphosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1808492C3 (de) Ziakdithiopho&phoreäureestereali« und deren Verwendung als Schmiermittelzusatz
DE2003608A1 (de) Neue heterocyclische Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1962154A1 (de) Basisch substituierte Cumarinderivate
DE2342724A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2-alkyl6-chlor-1h-imidazo eckige klammer auf 4,5-b eckige klammer zu chinoxalinen
DE1770731A1 (de) Neue blutzuckersenkende Sulfonamide
DE1695361A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Benzoxazinderivaten

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8328 Change in the person/name/address of the agent

Representative=s name: KROHER, STROBEL RECHTS- UND PATENTANWAELTE, 80336

8328 Change in the person/name/address of the agent

Representative=s name: DR. SCHOEN & PARTNER, 80336 MUENCHEN