DE602005000613T2 - Medizinische unvernetzte druckempfindliche Klebstoffzubereitung, damit versehene medizinische Selbstklebefolie und, Verfahren zur Herstellung von einer medizinischen unvernetzten druckempfindlichen Klebstoffzubereitung - Google Patents

Medizinische unvernetzte druckempfindliche Klebstoffzubereitung, damit versehene medizinische Selbstklebefolie und, Verfahren zur Herstellung von einer medizinischen unvernetzten druckempfindlichen Klebstoffzubereitung Download PDF

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Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung, die geeignet ist für die Verwendung als Kontaktklebstoff-Zusammensetzung für medizinische Präparate, die auf die Haut aufgebracht werden sollen, wie z.B. Verbandsmaterialien, chirurgische Klebestreifen und Klebefolien, die ein perkutan absorbierbares Arzneimittel enthalten. Die vorliegende Erfindung bezieht sich ferner auf eine medizinische Klebefolie, in welcher der Klebstoff verwendet wird, und auf ein Verfahren zur Herstellung der medizinischen nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Klebefolien werden auf dem medizinischen Gebiet in den verschiedensten Situationen verwendet. Beispiele dafür sind Verbandsmaterialien und Heftpflaster für die Verwendung zum Schützen einer beschädigten bzw. verletzten Hautoberfläche, wie z.B. von Teilen einer Wunde und wundgelegenen Teilen, chirurgische Klebestreifen für die Verwendung zum Fixieren eines Katheters, einer Gaze oder dgl. an einer Hautoberfläche und Klebefolien für die transdermale Verabreichung eines Arzneimittels an einen Körper durch die Haut hindurch.
  • Für den Fall, dass diese medizinischen Klebefolien direkt auf die Hautoberfläche aufgebracht und in diesem Zustand verwendet werden sollen, müssen die darin verwendete Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen ein Haftvermögen an der Haut aufweisen, das verhindert, dass die Klebefolien sich von der Haut ablösen, wenn der darunterliegende Hautabschnitt sich bewegt oder bis zu einem gewissen Grade transpiriert (Schweiß absondert).
  • Andererseits gibt es dann, wenn eine Kontaktklebstoff-Zusammensetzung verwendet wird, die eine zu hohe Haftfestigkeit an der Haut aufweist, Fälle, bei denen das Abziehen der medizinischen Klebefolie von der Hautoberfläche nicht nur dazu führt, dass der darunter liegende Hautabschnitt abgezogen wird und dem Träger unnötige Schmerzen verursacht, sondern auch die Hornschicht der Haut physikalisch abgezogen wird, wodurch die Haut gereizt wird.
  • Infolgedessen ist es bei der Entwicklung einer medizinischen Klebefolie außerordentlich wichtig, dass die Kontaktklebstoff-Zusammensetzung die Eigenschaft einer ausreichend hohen Haftfestigkeit an der Haut in Einklang bringt mit verminderten Hautreizungs-Eigenschaften, während gleichzeitig ein gutes Gleichgewicht dazwischen erzielt wird.
  • Eine Methode zur Regulierung dieser Eigenschaften, die bisher erforscht wurde, besteht darin, eine Vernetzungsbehandlung, beispielsweise eine chemische Vernetzungsbehandlung unter Verwendung eines Vernetzungsmittels oder eine physikalische Vernetzungsbehandlung unter Verwendung von Elektronenstrahlen oder ultravioletten Strahlen, durchzuführen, um dadurch die Kohäsionskraft der Kontaktklebstoffschicht zu erhöhen und eine große Menge eines flüssigen Weichmachers der Kontaktklebstoffschicht einzuverleiben, um dadurch ihr Haftvermögen an der Haut etwas zu verringern (vgl. z.B. das nachstehend angegebene Dokument 1).
  • Es gibt jedoch Fälle, in denen Verbindungen, die eine funktionelle Gruppe aufweisen, beispielsweise ein perkutan absorbierbares Arzneimittel und ein Antioxidationsmittel, in einige medizinische Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen eingearbeitet werden müssen, und die Vernetzungsbehandlung bei Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen, die diese Verbindungen enthalten, zu den nachstehend angegeben en Problemen führen kann.
  • Wenn eine Kontaktklebstoff-Zusammensetzung, die einer chemischen Vernetzungsbehandlung unterzogen werden soll, Verbindungen mit einer funktionellen Gruppe enthält, so gibt es Fälle, in denen das Vernetzungsmittel mit den funktionellen Gruppen dieser Verbindungen reagiert und als Folge davon die Effekte, die durch diese Verbindungen erzielt werden sollen, wie z.B. ein pharmakologischer Effekt und ein Oxidationsinhibierungseffekt, nicht erhalten werden.
  • Es gibt außerdem Fälle, in denen das Vernetzungsmittel durch solche Reaktionen verbraucht wird und das haftende Polymer, das als Basiskomponente für eine Kontaktklebstoffschicht dienen soll, nicht ausreichend vernetzt wird und die Kohäsionskraft der Kontaktklebstoffschicht deshalb nicht verbessert wird.
  • Im Falle einer physikalischen Vernetzungsbehandlung kann die Behandlung mit Elektronenstrahlen, ultravioletter Strahlung oder dgl. zur Durchführung der Vernetzung zu einer Zersetzung oder Veränderung der Verbindungen, die eine funktionelle Gruppe aufweisen, führen, sodass die gleichen Probleme entstehen wie bei der chemischen Vernetzungsbehandlung.
  • Diese Probleme sind insbesondere dann bemerkenswert, wenn die Kontaktklebstoff-Zusammensetzung ein perkutan absorbierbares Arzneimittel enthält. Dies ist deshalb so, weil die meisten perkutan absorbierbaren Arzneimittel eine funktionelle Gruppe im Molekül aufweisen, um eine physiologische Aktivität zu besitzen.
  • Es wurden bereits verschiedene Verfahren zum Eliminieren dieser Probleme untersucht, bei denen eine große Menge eines flüssigen Weichmachers einer Kontaktklebstoff-Zusammensetzung einverleibt wurde, ohne eine Vernetzungsbehandlung durchzuführen. Als Beispiele für solche Verfahren wurden bereits vorgeschlagen ein Verfahren, bei dem eine Kontaktklebstoff-Zusammensetzung verwendet wird, die ein Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymer mit einer Viskosität in einem spezifischen Bereich und eine flüssige Verbindung mit einer plastifizierenden Wirkung und/oder einer die Absorption beschleunigenden Wirkung enthält (vgl. z.B. das nachstehend angegebene Dokument 2), und ein Verfahren, bei dem ein haftendes Polymer, das ein extrem hohes gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht aufweist, verwendet wird und diesem sowohl ein flüssiger Weichmacher als auch ein fester Weichmacher einverleibt werden (vgl. z.B. das weiter unten angegebene Dokument 3).
  • Das zuerst genannte Verfahren hat jedoch den folgenden Nachteil. Da ein Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymer, bei dem es sich um ein wasserlösliches Polymer handelt, als haftendes Polymer verwendet wird, absorbiert die Kontaktklebstoff-Schicht während des Tragens Wasser, wie z.B. den Schweiß der Haut, und dadurch wird die Kohäsionskraft vermindert. Es gibt Fälle, in denen das Abziehen der Klebefolie nach der Verwendung dazu führt, dass so genannter Klebstoff auf der Haut zurückbleibt.
  • Andererseits kann im Falle des zuletzt genannten Verfahrens die Abnahme der Kohäsionskraft, hervorgerufen durch die vorstehend beschriebene Wasserabsorption, bis zu einem gewissen Grade vermindert werden durch geeignete Auswahl eines in Wasser unlöslichen haftenden Polymers. Wenn jedoch ein flüssiger Weichmacher in einer Menge einverleibt wird, die 100 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile des haftenden Polymers übersteigt, gibt es Fälle, in denen der flüssige Weichmacher und andere Bestandteile nicht in der Kontaktklebstoff-Schicht zurückgehalten bzw. festgehalten werden können.
  • Es sind zwar auch bereits Verfahren zur Verminderung der Hautreizungs-Eigenschaften durch Einarbeitung einer großen Menge eines flüssigen Weichmachers in eine nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung beschrieben worden, diese sind jedoch noch unbefriedigend. Eine weitere Verbesserung derselben ist daher erwünscht.
    • Dokument 1: JP-A-2002-212064 (Anspruch 1)
    • Dokument 2: JP-A-7-69871 (Anspruch 1)
    • Dokument 3: JP-A-2000-26285 (Anspruch 1)
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung wurde erreicht in dem Bemühen, die vorstehend beschriebenen Probleme, die bei den bisher vorgeschlagenen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen auftraten, zu überwinden. Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, eine medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung bereitzustellen, die nicht nur eine verhältnismäßig hohe Beständigkeit gegen Wasser, beispielsweise gegen Transpiration, aufweist und eine ausreichend hohe Haftfestigkeit an der Haut beibehält, sondern die auch eine große Menge eines flüssigen Weichmachers enthalten und dadurch verminderte hautreizende Eigenschaften aufweisen kann.
  • Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine medizinische Klebefolie bereitzustellen, in der eine solche medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung verwendet wird.
  • Noch ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung der medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung anzugeben.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung, die umfasst ein haftendes Polymer A mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 500 000 bis 1 000 000, ein haftendes Polymer B mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 1 000 000 bis 1 500 000 und einen flüssigen Weichmacher,
    wobei das haftende Polymer A ein Polymer ist, das hergestellt wurde durch Copolymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate mit N-Vinyl-2-pyrrolidon, und das haftende Polymer B entweder ein Polymer, das hergestellt wurde durch Polymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate, oder ein Polymer ist, das hergestellt wurde durch Copolymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate mit einem oder mehreren Comonomeren, die von N-Vinyl-2-pyrrolidon verschieden sind.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner eine medizinische Klebefolie, die umfasst einen Träger und eine auf mindestens eine Seite des Trägers aufgebrachte Schicht aus der vorstehend beschriebenen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung einer medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung, das umfasst:
    • (a) das Polymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate durch Emulsionspolymerisation oder das Copolymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate mit einem oder mehreren Comonomeren, die von N-Vinyl-2-pyrrolidon verschieden sind, durch Emulsionspolymerisation zur Herstellung einer Flüssigkeit, die ein Polymer mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 1 000 000 bis 1 500 000 als haftendes Polymer B enthält;
    • (b) das Vermischen eines flüssigen Weichmachers mit der in der Stufe (a) hergestellten Flüssigkeit, um dadurch das haftende Polymer B zum Aufquellen zu bringen; und
    • (c) das Vermischen der in der Stufe (b) hergestellten Flüssigkeit mit einer Flüssigkeit, die ein haftendes Polymer A mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 500 000 bis 1 000 000 enthält, das getrennt hergestellt worden ist durch Copolymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate mit N-Vinyl-2-pyrrolidon durch Lösungspolymerisation.
  • Die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung weist eine extrem hohe Kohäsionskraft auch dann auf, wenn sie keiner Vernetzungsbehandlung unterworfen worden ist, weil darin zwei haftende Polymere, die jeweils eine spezifische Monomer-Zusammensetzung und ein spezifisches gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht aufweisen, in Kombination verwendet werden.
  • Als Folge davon weist selbst dann, wenn die Kontaktklebstoff-Zusammensetzung einen flüssigen Weichmacher in einer Menge enthält, die 100 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile der haftenden Polymeren übersteigt, diese eine Haut-Adhäsionskraft auf, die es ermöglicht, den Klebstoff in medizinischen Klebefolien ausreichend verwendbar zu machen. Außerdem weist die Kontaktklebstoff-Zusammensetzung verminderte hautreizende Eigenschaften auf, da ihr ein flüssiger Weichmacher in einer großen Menge einverleibt worden ist.
  • Außerdem wird die medizinische nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung der Erfindung keiner Vernetzungsbehandlung unterzogen. So haben selbst dann, wenn sie Verbindungen mit einer funktionellen Gruppe (beispielsweise ein perkutan absorbierbares Arzneimittel, ein Antioxidationsmittel und ein antibakterielles Agens) enthält, diese Verbindungen eine geringere Neigung, sich zu zersetzen und zu verändern, und können daher die gewünschten Eigenschaften in ausreichendem Maße aufweisen.
  • Die vorliegende Erfindung stellt somit eine ausgezeichnete medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung bereit, mit der ein ausreichendes Haftungsvermögen an der Haut vereinbart werden kann mit niedrigen Hautreizungs-Eigenschaften bei gleichzeitiger Aufrechterhaltung eines guten Gleichgewichts zwischen diesen Eigenschaften und außerdem stellt sie eine medizinische Klebefolie zur Verfügung, in der diese Klebstoffzusammensetzung verwendet wird.
  • In dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung einer medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung wird ein haftendes Polymer B, das durch Emulsionspolymerisation hergestellt worden ist, mit einem flüssigen Weichmacher zum Aufquellen gebracht und dann mit einem haftenden Polymer A vermischt, das durch Lösungspolymerisation getrennt hergestellt worden ist. Durch diesen Arbeitsgang kann die Flüssigkeit, die das haftende Polymer B enthält und durch Emulsionspolymerisation in einem wässrigen Medium hergestellt worden ist, leicht homogen vermischt werden mit der Flüssigkeit, die das haftende Polymer A enthält und durch Lösungspolymerisation hergestellt worden ist.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfasst ein haftendes Polymer A und ein haftendes Polymer B, die jeweils eine spezifische Monomer-Zusammensetzung und ein spezifisches gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht aufweisen, und die außerdem einen flüssigen Weichmacher enthält.
  • Bei dem erfindungsgemäß verwendeten haftenden Polymer A handelt es sich um ein Polymer, das durch Copolymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate mit N-Vinyl-2-pyrrolidon hergestellt worden ist.
  • Zu Beispielen für die Alkyl(meth)acrylate gehören Alkyl(meth)acrylate, die eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen als Ester-Seitenkette aufweisen. Unter Berücksichtigung der Haftung an der Haut und der Erzielung niedriger Hautreizungs-Eigenschaften und dgl. ist es besonders bevorzugt, dass Alkyl(meth)acrylate, in denen die Seitenketten-Estergruppe 4 bis 9 Kohlenstoffatome aufweist, diese (Meth)Acrylate einzeln oder in Form einer Kombination von zwei oder mehr derselben verwendet werden.
  • Zu bevorzugten Beispielen für diese Alkyl(meth)acrylate gehören Butyl(meth)acrylat und 2-Ethylhexyl(meth)acrylat.
  • Bei der Herstellung des haftenden Polymers A können ein oder mehr Comonomere, die mit den Alkyl(meth)acrylaten und mit N-Vinyl-2-pyrrolidon copolymerisierbar sind, gewünschtenfalls mit diesen copolymerisiert werden.
  • Zu Beispielen für diese Comonomeren gehören Monomere, die eine oder mehr Carboxylgruppen aufweisen, wie z.B. (Meth)Acrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und Maleinsäureanhydrid; Monomere, die eine Sulfogruppe aufweisen, wie z.B. Styrolsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Sulfopropyl(meth)acrylat, (Meth)Acryloyloxynaphthalinsulfonsäure und (Meth)Acrylamidomethylpropansulfonsäure; Monomere, die eine Hydroxygruppe aufweisen, wie z.B. Hydroxyethyl(meth)acrylat und Hydroxypropyl(meth)acrylat; Aminoalkyl(meth)acrylate, z.B. Aminoethyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethyl(meth)acrylat und t-Butylaminoethyl(meth)acrylat; Alkoxyalkyl(meth)acrylate, z.B. Methoxyethyl(meth)acrylat, Ethoxyethyl(meth)acrylat und Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat; Alkoxyalkylenglycolester von (Meth)Acrylsäure, wie z.B. Methoxyethylenglycolester von (Meth)Acrylsäure, Methoxydiethylenglycolester von (Meth)Acrylsäure, Methoxypolyethylenglycolester von (Meth)Acrylsäure und Methoxypolypropylenglycolester von (Meth)Acrylsäure; (Meth)Acrylnitril; und Verbindungen, die eine Vinylgruppe aufweisen, wie z.B. Vinylacetat und Vinylpropionat. Diese Comonomeren können einzeln oder in Form einer Kombination von zwei oder mehr derselben copolymerisiert werden.
  • Die Monomer-Zusammensetzung des haftenden Polymers A sollte in geeigneter Weise eingestellt werden auf die Eigenschaften, welche die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung aufweisen soll. Ein oder mehr Alkyl(meth)acrylate werden jedoch im Allgemeinen in einer Menge von 50 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise von 50 bis 90 Gew.-%, polymerisiert, und N-Vinyl-2-pyrrolidon wird in einer Menge von vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, damit copolymerisiert.
  • Für den Fall, dass ein oder mehr Comonomere, die mit den Alkyl(meth)acrylaten und mit N-Vinyl-2-pyrrolidon copolymerisierbar sind, als Ausgangs-Monomere für das haftende Polymer A copolymerisiert werden, werden die copolymerisierbaren Como nomeren anstelle eines Teils der zu polymerisierenden Alkyl(meth)acrylate verwendet. Es ist jedoch bevorzugt, dass die Alkyl(meth)acrylate in einer Menge von mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf alle Monomeren, wie vorstehend angegeben, verwendet werden.
  • Infolgedessen wird der Mengenanteil der Einheiten, die von Alkyl(meth)acrylaten abgeleitet sind, und derjenige der Einheiten, die von N-Vinyl-2-pyrrolidon abgeleitet sind und derjenige der Einheiten, die von Comonomeren abgeleitet sind, die mit diesen copolymerisierbar sind, vorzugsweise eingestellt auf 50 bis 90 Gew.-%, 10 bis 50 Gew.-% bzw. 0 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das haftende Polymer A.
  • Wenn der Mengenanteil der Einheiten, die von Alkyl(meth)acrylaten abgeleitet sind, weniger als 50 Gew.-% beträgt, gibt es Fälle, in denen die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung keine ausreichende Haftung an der Haut aufweist. Infolgedessen beträgt die Menge der Alkyl(meth)acrylate, die polymerisiert werden soll, vorzugsweise 50 Gew.-% oder mehr, besonders bevorzugt 65 Gew.-% oder mehr.
  • Hinsichtlich des Mengenanteils der Einheiten, die von N-Vinyl-2-pyrrolidon abgeleitet sind, können Mengenanteile derselben von weniger als 10 Gew.-% dazu führen, dass die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung keine ausreichende Kohäsionskraft aufweist. Andererseits ist es dann, wenn N-Vinyl-2-pyrrolidon in einer Menge von mehr als 50 Gew.-% copolymerisiert wird, möglich, dass das haftende Polymer A einen zu hohen Glasumwandlungspunkt und eine verminderte Klebrigkeit aufweist.
  • Außerdem können zu hohe Mengenanteile von N-Vinyl-2-pyrrolidon-Einheiten zu einer verschlechterten Kompatibilität mit dem haftenden Polymer B, das weiter unten beschrieben wird, und mit flüssigen Weichmachern führen. In diesem Fall besteht die Möglichkeit, dass dann, wenn ein flüssiger Weichmacher in einer großen Menge eingearbeitet wird, dieser flüssige Weichmacher nicht in ausreichendem Maße festgehalten (zurückgehalten) werden kann.
  • Aus diesen Gründen beträgt der Mengenanteil an N-Vinyl-2-pyrrolidon-Einheiten in dem haftenden Polymer A vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%. Sein Mengenanteil beträgt besonders bevorzugt 15 bis 30 Gew.-%, wenn ein Gleichgewicht zwischen der Haftung an der Haut und der Kohäsionskraft in Betracht gezogen wird. Außerdem kann durch Einstellung des Mengenanteils derselben auf einen Wert in dem Bereich von 18 bis 25 Gew.-% ein ausgezeichnetes haftendes Polymer A mit einem guten Gleichgewicht zwischen Hauthaftungs-Eigenschaften und Kohäsions-Eigenschaften erzielt werden.
  • Da das haftende Polymer A N-Vinyl-2-pyrrolidon-Einheiten enthält, weist es eine höhere Kohäsionskraft auf als haftende Polymere, die keine N-Vinyl-2-pyrrolidon-Einheiten enthalten. Wenn dieses haftende Polymer A in Kombination mit dem erfindungsgemäß verwendeten haftenden Polymer B verwendet wird, das weiter unten beschrieben wird, ergeben die beiden Polymeren einen synergistischen Effekt in Bezug auf die Erhöhung der Kohäsionskraft und der Klebrigkeit der haftenden Polymeren insgesamt. Die resultierende Mischung kann dann eine ausreichend hohe Kohäsionskraft und eine ausreichend hohe Haftung an der Haut auch dann aufweisen, wenn ein flüssiger Weichmacher in einer großen Menge eingearbeitet wird.
  • Das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht des haftenden Polymers A gemäß der vorliegenden Erfindung liegt in dem Bereich von 500 000 bis 1 000 000, besonders bevorzugt von 700 000 bis 900 000. Wenn das haftende Polymer A so eingestellt wird, dass es ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht innerhalb dieses Bereiches aufweist, ist es durch Verwendung dieses Polymers in Kombination mit dem haftenden Polymer B, das weiter unten beschrieben wird, möglich, dass die resultierende Mischung eine hohe Kohäsionskraft und eine ausreichende Haftung an der Haut aufweist, die Merkmale der erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung darstellen.
  • Erfindungsgemäß kann das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht eines hergestellten haftenden Polymers bestimmt werden durch Auflösen des Polymers in einem Lösungsmittel, beispielsweise in Tetrahydrofuran oder Dimethylsulfoxid, und Durchführung einer Gelpermeationschromatographie mit der dabei erhaltenen Lösung unter den Bedingungen, wie sie in den weiter unten folgenden Beispielen angegeben sind.
  • Bei dem haftenden Polymer B handelt es sich entweder um ein Polymer, das durch Polymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate hergestellt worden ist, oder um ein Polymer, das hergestellt worden ist durch Copolymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate mit einem oder mehreren Comonomeren, die von N-Vinyl-2-pyrrolidon verschieden sind.
  • Der hier verwendete Ausdruck "Polymer, das durch Polymerisation erhalten worden ist" steht nicht nur für ein beliebiges Polymer, das aus einem Alkyl(meth)acrylat als einzigem Ausgangs-Monomer hergestellt worden ist, sondern auch für ein beliebiges Polymer, das durch Copolymerisieren von zwei oder mehr Alkyl(meth)acrylaten hergestellt worden ist.
  • Als "Polymer, das durch Polymerisation hergestellt worden ist" ist erfindungsgemäß nämlich jedes beliebige Polymer, das aus einem oder mehreren Alkyl(meth)acrylaten als alleinigem Ausgangs-Monomer hergestellt worden ist, verwendbar, unabhängig von der Art und Zusammensetzung der Ausgangs-Monomeren.
  • Als Alkyl(meth)acrylate können die gleichen Alkyl(meth)acrylate verwendet werden, wie sie weiter oben bei der Erläuterung des haftenden Polymers A angegeben worden sind. Diese Alkyl(meth)acrylate können einzeln oder in Form einer Kombination von zwei oder mehr derselben verwendet werden.
  • Die für das haftende Polymer A zu verwendenden Alkyl(meth)acrylate können verschieden sein von den für das haftende Polymer B zu verwendenden Alkyl(meth)acrylaten. Es ist jedoch bevorzugt, die gleichen Alkyl(meth)acrylate für die beiden haftenden Polymeren auszuwählen, um so eine zufriedenstellende Kompatibilität zu erzielen.
  • Für den Fall, dass die beiden haftenden Polymeren jeweils aus zwei oder mehr Alkyl(meth)acrylaten als Ausgangs-Monomeren hergestellt werden, ist es bevorzugt, nicht nur die gleichen Alkyl(meth)acrylate, sondern auch das gleiche Gewichtsverhältnis zwischen diesen Alkyl(meth)acrylaten zu verwenden bzw. anzuwenden.
  • Auch wenn das haftende Polymer A und das haftende Polymer B sich in Bezug auf den Mengenanteil zwischen den sie aufbauenden Alkyl(meth)acrylaten voneinander unterscheiden, geht der Effekt der vorliegenden Erfindung nicht verloren. Jedoch sind für den Fall, dass die beiden haftenden Polymeren untereinander gleich sind in Bezug auf die Arten der Alkyl(meth)acrylate und in Bezug auf das Gewichtsverhältnis zwischen diesen Alkyl(meth)acrylaten, die beiden haftenden Polymeren besser miteinander kompatibel.
  • Bei der Herstellung des haftenden Polymers B können ein oder mehr Comonomere, die von den Alkyl(meth)acrylaten verschieden sind, copolymerisiert werden. Als derartige Comonomere können die weiter oben als Beispiele bei der Erläuterung des haftenden Polymers A aufgezählten Comonomeren verwendet werden (vorausgesetzt, dass N-Vinyl-2-pyrrolidon ausgeschlossen ist).
  • Für den Fall, dass es sich bei dem haftenden Polymer B um ein Copolymer aus einem oder mehr Alkyl(meth)acrylaten und einem oder mehr dieser Comonomeren handelt, wird der Mengenanteil der Einheiten, die von den Alkyl(meth)acrylaten abgeleitet sind, in dem haftenden Polymer B zweckmäßig so eingestellt, dass er mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu einem Wert in dem Bereich von 60 bis 95 Gew.-% beträgt, um ein Gleichgewicht (eine Ausgewogenheit) zwischen Haftung an der Haut, niedrigen Hautreizungs-Eigenschaften, Kompatibilität mit dem haftenden Polymer A und flüssigen Weichmachern und anderen Eigenschaften zu erzielen. Diese Einstellung führt zu einer verbesserten Ausgewogenheit zwischen diesen Eigenschaften. Wenn der Mengenanteil der Einheiten auf 70 bis 85 Gew.-% eingestellt wird, wird ein haftendes Polymer erhalten, das ein noch besseres Gleichgewicht (Ausgewogenheit) zwischen diesen Eigenschaften aufweist.
  • Für den Fall, dass der Mengenanteil der Alkyl(meth)acrylat-Einheiten in dem haftenden Polymer B weniger als 50 Gew.-% beträgt, werden verschiedene Eigenschaften des haftenden Polymers B durch das (die) copolymerisierte(n) Comonomer(en) beträchtlich beeinflusst. Dieses haftende Polymer B kann eine verschlechterte Kompatibilität mit dem haftenden Polymer A und flüssigen Weichmachern aufweisen, was dazu führt, dass die erfindungsgemäße medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung ihre Eigenschaften nicht in ausreichendem Maße aufweist.
  • Das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht des haftenden Polymers B liegt in dem Bereich von 1 000 000 bis 1 500 000, besonders bevorzugt in dem Bereich von 1 100 000 bis 1 300 000. Erfindungsgemäß wird das haftende Polymer B, das ein Molekulargewicht innerhalb dieses Bereiches aufweist, in Kombination mit dem haftenden Polymer A verwendet, wodurch eine medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung erhalten wird, die eine hohe Kohäsionskraft und eine ausreichende Haftung an der Haut aufweist.
  • In der erfindungsgemäßen Kontaktklebstoff-Zusammensetzung liegt das Verhältnis zwischen dem Mengenanteil des haftenden Polymers A und dem Mengenanteil des haftenden Polymers B vorzugsweise in dem Gewichtsbereich von 1 : 4 bis 4 : 1, vom Standpunkt der Erreichung der Ziele der vorliegenden Erfindung aus betrachtet, die darin bestehen, sowohl eine gute Haftung an der Haut als auch niedrige Hautreizungs-Eigenschaften zu erzielen bei gleichzeitiger Aufrechterhaltung eines guten Gleichgewichts zwischen diesen Eigenschaften. Wenn die beiden haftenden Polymeren in einem Mischungsverhältnis in dem Bereich von 1 : 2 bis 2 : 1 miteinander gemischt werden, wird eine weiter verbesserte Ausgewogenheit zwischen den beiden Eigenschaften erzielt. Insbesondere dann, wenn das Verhältnis so eingestellt wird, dass es in dem Bereich von 1 : 1,5 bis 1,5 : 1 gehalten wird, wird eine medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung erhalten, die extrem zufriedenstellende Eigenschaften aufweist.
  • Hinsichtlich der Mengenanteile der beiden haftenden Polymeren weist dann, wenn der Mengenanteil des haftenden Polymers A zu hoch ist, die durch Mischen der haftenden Polymeren A und B erhaltene nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung eine hohe Haftfestigkeit an der Haut auf als Folge der hohen Haftfestigkeit an der Haut, die dem haftenden Polymer A eigen ist. In diesem Fall ist jedoch das Rückhaltevermögen (Aufnahmevermögen) des haftenden Polymers A selbst in Bezug auf flüssige Weichmacher nicht so hoch, sodass durch ein Vermischen mit einer derart geringen Menge des haftenden Polymers B das Aufnahmevermögen bzw. Rückhaltevermögen der durch Vermischen der haftenden Polymeren A und B erhaltenen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung für einen flüssigen Weichmacher nicht signifikant verbessert wird.
  • Infolgedessen kann ein flüssiger Weichmacher einer solchen Mischung aus den haftenden Polymeren A und B nicht in einer ausreichend großen Menge einverleibt werden. Es gibt Fälle, in denen die resultierende Kontaktklebstoff-Zusammensetzung für die Verwendung in Klebefolien für das Aufbringen auf die Haut ungeeignet sein kann, die etwas verminderte Hautreizungs-Eigenschaften aufweisen müssen.
  • Wenn dagegen der Mengenanteil des haftenden Polymers B zu hoch ist, kann die durch Vermischen der haftenden Polymeren A und B erhaltene Kontaktklebstoff-Zusammensetzung eine verminderte Beständigkeit gegen Schweißabsonderung aus der Haut aufweisen wegen der geringen Beständigkeit des haftenden Polymers B gegen Schweiß. Es besteht daher die Möglichkeit, dass die Haftfestigkeit der Kontaktklebstoffschicht an der Haut abnehmen kann.
  • Als flüssiger Weichmacher, der erfindungsgemäß verwendet werden soll, wird ein Weichmacher ausgewählt, der bei Raumtemperatur flüssig ist und mit dem haftenden Polymer A und dem haftenden Polymer B kompatibel ist, um die Bildung einer homogenen Kontaktklebstoffschicht zu ermöglichen. Die Einarbeitung eines solchen flüssigen Weichmachers in die Kontaktklebstoffschicht der erfindungsgemäßen medizinischen Klebefolie führt zu einer Plastifizierung der Kontaktklebstoffschicht und ermöglicht es, der Klebstoffschicht ein weiches Tragegefühl nach dem Aufbringen auf die Haut zu vermitteln und verminderte Hautreizungs-Eigenschaften zu verleihen.
  • Zu Beispielen für geeignete flüssige Weichmacher gehören Fettsäureester, die aus einer monovalenten gesättigten Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem Monohydroxyalkohol mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen hergestellt worden sind, wie z.B. Isopropylmyristat, Isotridecylmyristat, Ethyllaurat, Ethyloleat und Octylpalmitat; Fettsäuren mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen; Glycole, wie z.B. Ethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Polyethylenglycol, Propylenglycol und Polypropylenglycol; Fette und Öle, wie z.B. Olivenöl, Rizinusöl, Squalen und Lanolin; organische Lösungsmittel, wie z.B. Ethylacetat, Ethylalkohol, Dimethyldecylsulfoxid, Methyloctylsulfoxid, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethyllauramid, Dodecylpyrrolidon und Isosorbit; flüssige Tenside; bekannte Weichmacher, wie z.B. Diisopropyladipat, Phthalsäureester und Diethylsebacat; Kohlenwasserstoffe, wie z.B. flüssige Paraffine; und andere Verbindungen, wie z.B. Ethoxystearylalkohol, Glycerinester (die bei Raumtemperatur flüssig sind), 1,3-Propandiol und Glycerine. Diese können einzeln oder in Form einer Kombination von zwei oder mehr derselben verwendet werden.
  • Unter den flüssigen Weichmachern, wie sie oben angegeben sind, sind die Fettsäureester vom Standpunkt der Kompatibilität mit verschiedenen haftenden Polymeren, vom Standpunkt einer mäßigen Haftung an der Haut, einer geringen Flüchtigkeit in einer Erhitzungsstufe während der Herstellung und dgl. aus betrachtet bevorzugt. Es ist bevorzugt, einen oder mehrere Ester zu verwenden, die hergestellt worden sind durch Umsetzung eines Monohydroxyalkohols mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methylalkohol, Ethylalkohol, Propylalkohol oder Isopropylalkohol, mit einer monovalenten gesättigten Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methylalkohol, Ethylalkohol, Propylalkohol oder Isopropylalkohol, als einem Alkohol-Bestandteil, mit einer monovalenten gesättigten Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Ölsäure.
  • Besonders bevorzugt unter diesen Fettsäureestern sind die Ester eines Monohydro xyalkohols mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen mit einer monovalenten gesättigten Fettsäure mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen. Insbesondere ist es bevorzugt, Isopropylmyristat, Ethyllaurat, Octylpalmitat oder dgl. zu verwenden.
  • Die Menge des flüssigen Weichmachers, in der dieser darin enthalten sein soll, beträgt im Allgemeinen 10 bis 240 Gew.-Teile, vorzugsweise 40 bis 180 Gew.-Teile, besonders bevorzugt 60 bis 150 Gew.-Teile, auf 100 Gew.-Teile der Summe des haftenden Polymers A und des haftenden Polymers B.
  • Als optionaler Bestandteil der erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung können für den Zweck der Einstellung der Kontaktklebstoff-Eigenschaften, wie sie weiter unten beschrieben werden, auch eine oder mehrere haftende Polymere zugegeben werden, die von dem haftenden Polymer A und dem haftenden Polymer B verschieden sind. In diesem Fall ist die Menge des flüssigen Weichmachers, der darin enthalten sein soll, bezogen auf die Summe des haftenden Polymers A, des haftenden Polymers B und der haftenden Polymeren, die einen anderen Aufbau haben als die haftenden Polymeren A und B.
  • Wenn die Menge des darin enthaltenen flüssigen Weichmachers weniger als 10 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile der Summe der haftenden Polymeren beträgt, kann die Kontaktklebstoffschicht in einem unzureichend plastifizierten Zustand vorliegen, und als Folge davon kann die Verminderung der Haftung an der Haut unzureichend sein. Als Folge davon können die Hautreizungs-Eigenschaften nicht ausreichend verringert sein.
  • Wenn dagegen ein flüssiger Weichmacher in einer Menge eingearbeitet wird, die 240 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile der haftenden Polymeren übersteigt, gibt es Fälle, in denen der flüssige Weichmacher in der Kontaktklebstoffschicht nicht zurückgehalten wird, während gleichzeitig eine ausreichende Kohäsionskraft erzielt wird. Als Folge davon gibt es Fälle, in denen der flüssige Weichmacher aus der Oberfläche der Kontaktklebstoffschicht austritt, wodurch die Haftung an der Haut übermäßig stark vermindert wird.
  • Es können auch andere Bestandteile als sie vorstehend erläutert worden sind, in geeigneter Weise der erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung einverleibt werden, um die Kontaktklebstoff-Eigenschaften und die Stabilität des Klebstoffs zu verbessern. Zu Beispielen dafür gehören haftende Polymere, die einen Aufbau haben, der verschieden ist von demjenigen der haftenden Polymeren A und B, feste Weichmacher, Stabilisatoren einschließlich Antioxidantien und Streckmittel.
  • Für den Fall, dass diese Bestandteile in einer großen Menge eingearbeitet werden, kann der Mengenanteil aller haftenden Polymeren in der medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung im Verhältnis zu den übrigen Bestandteilen verringert werden. Infolgedessen kann es vorkommen, dass dort, wo ein nachteiliger Einfluss auf den Effekt der erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung ausgeübt wird, ein flüssiger Weichmacher in einer großen Menge enthalten sein kann. Infolgedessen werden diese optionalen Bestandteile jeweils in einer Menge zugegeben, die mindestens erforderlich ist zur Erzielung ihres Effektes, oder in einer Menge, die etwas größer ist als diese minimale Menge.
  • Der Mengenanteil dieser optionalen Bestandteile liegt beispielsweise in dem Bereich von 1 bis 20 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gew.-Teilen, auf 100 Gew.-Teile der Summe aller haftenden Polymeren. Je geringer der Mengenanteil derselben ist, umso stärker kann ein nachteiliger Einfluss auf die Eigenschaften der Kontaktklebstoffschicht verringert werden.
  • Neben den oben angegebenen Bestandteilen kann ein perkutan absorbierbares Arzneimittel der medizinischen nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Schicht einverleibt werden. Beispielsweise kann ein Corticosteroid, ein analgetisches antiinflammatorisches Mittel, ein hypnotisches Sedativum, ein Tranquilizer, ein antihypertensives Agens, ein hypotensives Diuretikum, ein Antibiotikum, ein Anästhetikum, ein antibakterielles Agens, ein Antifungi-Mittel, ein Vitamin, ein Coronarvasodilatator, ein Anti histaminikum, ein Husten-Arzneimittel, ein Sexualhormon, ein Antidepressivum, ein Cerebralvasodilatator, ein Mittel gegen Übelkeit, ein Antitumormittel, ein Bioarzneimittel oder dgl. in geeigneter Weise ausgewählt und entsprechend der vorgesehenen medizinischen Behandlung einverleibt werden.
  • Vom Standpunkt der Dispergierbarkeit in der Kontaktklebstoff-Zusammensetzung und der perkutanen Absorbierbarkeit aus betrachtet ist es bevorzugt, unter diesen Arzneimitteln ein hydrophobes Arzneimittel zu verwenden. Der hier verwendete Ausdruck "hydrophob" bedeutet, dass das Arzneimittel eine Löslichkeit von 0,4 g oder weniger in 100 g destilliertem Wasser von 25 °C hat.
  • Der Mengenanteil eines solchen Arzneimittels in der Kontaktklebstoff-Zusammensetzung wird zweckmäßig festgelegt in Abhängigkeit von der Art des Arzneimittels und der beabsichtigten medizinischen Behandlung. Es ist jedoch bevorzugt, dass der Mengenanteil des Arzneimittels in der medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Schicht 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 30 Gew.-%, beträgt.
  • Wenn der Mengenanteil des Arzneimittels, der darin enthalten ist, weniger als 0,1 Gew.-% beträgt, kann es vorkommen, dass das Arzneimittel nicht in einer für die medizinische Behandlung wirksamen Menge perkutan verabreicht werden kann, obgleich dies von der Art des Arzneimittels abhängt. Andererseits ist dann, wenn ein Arzneimittel in einem Mengenanteil von mehr als 60 Gew.-% eingearbeitet wird, der therapeutische Effekt desselben nicht immer verbessert bis zu einem Wert, der einem derart hohen Gehalt entspricht. Diese hohen Mengenanteile können daher unwirtschaftlich sein. Außerdem gibt es Fälle, bei denen die Einarbeitung einer zu großen Menge eines Arzneimittels zu einer Verminderung der Kohäsionskraft der Kontaktklebstoff-Zusammensetzung führt und dieses einen nachteiligen Einfluss auf die Eigenschaften der medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung, wie z.B. in Bezug auf die Haftung an der Haut, ausübt.
  • Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen medizinischen nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung wird nachstehend näher erläutert.
  • Zur Herstellung der erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung ist es erforderlich, ein haftendes Polymer A und ein haftendes Polymer B vorher getrennt herzustellen. Beispielsweise kann das nachstehend beschriebene Verfahren zur Herstellung der haftenden Polymeren verwendet werden, die bevorzugte Eigenschaften als haftendes Polymer A und als haftendes Polymer B gemäß der vorliegenden Erfindung aufweisen. Durch Vermischen dieser Polymeren unter Anwendung des nachstehend beschriebenen Verfahrens kann eine erfindungsgemäße medizinische nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung hergestellt werden.
  • Bei der Herstellung eines haftenden Polymers A für die Verwendung in der erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung werden ein oder mehr Alkyl(meth)acrylate mit N-Vinyl-2-pyrrolidon und gegebenenfalls mit einem oder mehr Comonomeren, die von N-Vinyl-2-pyrrolidon verschieden und damit copolymerisierbar sind, copolymerisiert. Diese Copolymerisation wird vorzugsweise durchgeführt durch Lösungspolymerisation in einem hydrophoben Lösungsmittel zur Herstellung eines haftenden Polymers, das ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 500 000 bis 1 000 000 aufweist.
  • Als hydrophobes Lösungsmittel kann bei dieser Reaktion Ethylacetat, Toluol, Hexan oder dgl. verwendet werden.
  • Andererseits ist es bevorzugt, dass zur Herstellung eines haftenden Polymers B ein oder mehr Ausgangsmaterial-Monomere, die ein oder mehr Alkyl(meth)acrylate und gegebenenfalls ein oder mehr Comonomere, die von N-Vinyl-2-pyrrolidon verschieden sind, umfassen, polymerisiert werden durch Anwendung eines Emulsionspolymerisationsverfahrens zur Herstellung eines haftenden Polymers, das ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 1 000 000 bis 1 500 000 aufweist.
  • Obgleich diese haftenden Polymeren A und B und ein flüssiger Weichmacher miteinander vermischt werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung, ist es extrem schwierig, diese drei Bestandteile durch einen einfachen Mischvorgang miteinander zu vermischen. Dies ist darauf zurückzuführen, dass die Flüssigkeit, die das oben hergestellte haftende Polymer A enthält, und der flüssige Weichmacher hydrophob sind, während die Flüssigkeit, die das oben hergestellte haftende Polymer B enthält, eine wässrige Emulsion ist. Infolgedessen ist das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der medizinischen nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass diese Bestandteile unter Anwendung der folgenden Stufen miteinander vermischt werden.
  • Erfindungsgemäß wird ein flüssiger Weichmacher unter Rühren portionsweise in die das haftende Polymer B enthaltende Flüssigkeit eingearbeitet, um dadurch das haftende Polymer B zum Aufquellen zu bringen. Bei dieser Arbeitsweise kommt es dann, wenn ein flüssiger Weichmacher allein eingearbeitet wird, gelegentlich vor, dass das Aufquellen des haftenden Polymers B kaum fortschreitet. Um dieses Problem zu vermeiden, ist es bevorzugt, vorher oder gleichzeitig mit dem flüssigen Weichmacher einen niederen Alkohol einzuarbeiten, je nach Bedarf. Als Folge davon quillt das haftende Polymer B schneller auf.
  • Der einzuarbeitende niedere Alkohol dient hier als Aufquellungs-Hilfsmittel. Kein niederes Amid, kein Tensid oder dgl., sondern ein niederer Alkohol wird selektiv verwendet. Dies ist darauf zurückzuführen, dass niedere Alkohole hoch wirksam sind in Bezug auf die Unterstützung des Aufquellens des haftenden Polymers B und weil diese Alkohole einen niedrigen Siedepunkt haben und daher leicht entfernt werden können, beispielsweise in einer Trocknungsstufe bei der Herstellung einer Klebefolie oder dgl.
  • Als niederer Alkohol kann ein Monohydroxyalkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verwendet werden. Zu Beispielen dafür gehören Methanol, Ethanol, Isopropanol und n-Butanol.
  • Die Menge des niederen Alkohols, der eingearbeitet werden soll, kann zweckmäßig eingestellt werden entsprechend dem Mischungszustand des haftenden Polymers B und des flüssigen Weichmachers. Seine Menge beträgt jedoch im Allgemeinen 1/15 bis 1/2, vorzugsweise 1/15 bis 1/3, bezogen auf die Menge des eingearbeiteten flüssigen Weichmachers.
  • Wenn die Menge des eingearbeiteten niederen Alkohols zu gering ist, kann der Einfluss in Bezug auf die Unterstützung der Aufquellung des haftenden Polymers B mit dem flüssigen Weichmacher unzureichend sein. Andererseits kann dann, wenn die Menge des eingearbeiteten Alkohols zu groß ist, die Emulsion eine Phasentrennung erleiden und das haftende Polymer kann aggregieren und sich aus der Flüssigkeit ausscheiden. Es gibt Fälle, in denen selbst dann, wenn dieses haftende Polymer B mit der das haftende Polymer A in einer späteren Stufe gemischt wird, es schwierig ist, diese gleichförmig zu vermischen.
  • Nachdem das haftende Polymer in der vorstehend beschriebenen Stufe aufgequollen ist, wird es mit der das haftende Polymer A, das vorher getrennt hergestellt worden ist, enthaltenen Flüssigkeit vermischt. Die resultierende Mischung wird homogenisiert, um dadurch eine Flüssigkeit herzustellen, welche die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung der Erfindung enthält. Zur Durchführung dieses Vermischens kann entweder ein Verfahren angewendet werden, bei dem das haftende Polymer B zugegeben und mit der das haftende Polymer A enthaltenden Flüssigkeit vermischt wird, oder es kann das umgekehrte Verfahren angewendet werden, d.h. ein Verfahren, bei dem das haftende Polymer A zu der das haftende Polymer B enthaltenden Flüssigkeit zugegeben und damit vermischt wird.
  • Beim Vermischen der das haftende Polymer A enthaltenden Flüssigkeit mit der das haftende Polymer B enthaltenden Flüssigkeit kann ein hydrophobes Lösungsmittel gleichzeitig mit der das haftende Polymer A oder der das haftende Polymer B enthaltenden Flüssigkeit zugegeben werden. Diese Zugabe eines hydrophoben Lösungsmittels erleichtert weiter die Herstellung der erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung.
  • Durch Einarbeitung eines hydrophoben Lösungsmittels in die das haftende Polymer A enthaltende Flüssigkeit und/oder in die das haftende Polymer B enthaltende Flüssigkeit vor dem Vermischen der beiden Flüssigkeiten miteinander wird die Viskosität der das haftende Polymer A enthaltende Flüssigkeit und/oder der das haftende Polymer B enthaltenden Flüssigkeit mäßig herabgesetzt und der Rühr-Wirkungsgrad wird verbessert, wodurch die Kompatibilität verbessert wird. Außerdem quillt das haftende Polymer B in der es enthaltenden Flüssigkeit mit dem hydrophoben Lösungsmittel besser auf und diese Flüssigkeit ist dadurch kompatibler mit der Flüssigkeit, die das haftende Polymer A enthält, bei der es sich um eine hydrophobe Lösung handelt.
  • Das zu verwendende hydrophobe Lösungsmittel ist hier vorzugsweise das gleiche wie das hydrophobe Lösungsmittel, das bei der Herstellung des haftenden Polymers A verwendet wird. Durch Verwendung dieses Lösungsmittels werden die Flüssigkeit, die das haftende Polymer B enthält, und die Flüssigkeit, die das haftende Polymer A enthält, während des Vermischens ähnlicher in Bezug auf ihre Zusammensetzung, wodurch die Kompatibilität der beiden Flüssigkeiten weiter verbessert wird. Obgleich die Menge des hydrophoben Lösungsmittels, das beim Vermischen der das haftende Polymer A enthaltenden Flüssigkeit mit der das haftende Polymer B enthaltenden Flüssigkeit verwendet werden soll, in geeigneter Weise ausgewählt werden kann, sollte das Lösungsmittel nicht in einer zu großen Menge eingearbeitet werden.
  • Einer der Gründe dafür ist der folgende: wenn eine große Menge eines hydrophoben Lösungsmittels in die das haftende Polymer B enthaltende Flüssigkeit eingearbeitet wird, quillt das haftende Polymer B übermäßig stark auf. Als Folge davon tritt dann, wenn der Emulsionszustand der das haftende Polymer B enthaltenden Flüssigkeit zerstört wird, eine Phasenumkehr auf und diese Flüssigkeit weist eine schlechtere Kompatibilität mit der das haftende Polymer A enthaltenden Flüssigkeit auf.
  • Andererseits tritt bei der Flüssigkeit, die das haftende Polymer A enthält, das durch Lösungspolymerisation in einem hydrophoben Lösungsmittel hergestellt worden ist, dieses Problem nicht auf. Das hydrophobe Lösungsmittel sollte jedoch nicht in einer zu großen Menge zugegeben werden, weil das hydrophobe Lösungsmittel ein Bestandteil ist, der bei der Herstellung einer Klebefolie entfernt werden muss und die Einarbeitung des Lösungsmittels in einer großen Menge eine Verschwendung von Ressourcen und von Energie für die Entfernung darstellt.
  • Für den Fall, dass Bestandteile, wie z.B. Additive, ein perkutan absorbierbares Arzneimittel und ein haftendes Polymer, das von den haftenden Polymeren A und B verschieden ist, zusätzlich der erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung, die auf diese Weise hergestellt worden ist, einverleibt werden, ist es bevorzugt, dass diese Bestandteile zugegeben werden, nachdem die Flüssigkeit, die das haftende Polymer A enthält, und die Flüssigkeit, die das haftende Polymer B enthält, in der vorstehend beschriebenen Stufe miteinander gemischt worden sind.
  • Die Flüssigkeit, die das haftende Polymer A enthält, und die Flüssigkeit, die das haftende Polymer B enthält, sind, wie vorstehend angegeben, schwierig miteinander zu vermischen. Um dieses Problem zu überwinden, muss der Mischvorgang in dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung einer medizinischen nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung unter Anwendung des vorstehend beschriebenen Verfahrens durchgeführt werden.
  • In den Fällen, in denen Additive, ein anderes haftendes Polymer und dgl. in der Mischstufe zugegeben werden, besteht die Möglichkeit, dass die Flüssigkeit, die das haftende Polymer A enthält, und die Flüssigkeit, die das haftende Polymer B enthält, auch dann nicht in zufriedenstellender Weise miteinander vermischt werden können, wenn das vorstehend beschriebene Mischverfahren angewendet wird. Es ist daher bevorzugt, diese Bestandteile zuzugeben, nachdem das Vermischen der beiden haftenden Polymeren vervollständigt worden ist, zur Herstellung der erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung.
  • Natürlich gilt, dass so lange die das haftende Polymer A enthaltende Flüssigkeit und die das haftende Polymer B enthaltende Flüssigkeit leicht miteinander mischbar sind, was durch einen Vorversuch oder dgl. festgestellt worden ist, Additive und ein haftendes Polymer, das von den haftenden Polymeren A und B verschieden ist, in zufriedenstellender Weise zugegeben werden können während des Vermischens der das haftende Polymer A enthaltenden Flüssigkeit mit der das haftende Polymer B enthaltenden Flüssigkeit.
  • Die so hergestellte Flüssigkeit, welche die erfindungsgemäße medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung enthält, kann als Kontaktklebstoff-Lösung zur Herstellung einer medizinischen Klebefolie verwendet werden. Beim Aufbau der Klebefolie werden die gewünschte Verwendung der Klebefolie, das Gefühl, das durch die Klebefolie während des Tragens vermittelt werden soll, die Handhabung des Aufbringens und die Entfernung desselben und dgl. berücksichtigt. Bevorzugte Aufbauten der medizinischen Klebefolien, in denen die erfindungsgemäße medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung verwendet wird, werden nachstehend erläutert.
  • Es kann jeder beliebige Träger verwendet werden, so lange er für die haftenden Polymeren und den flüssigen Weichmacher, der in der Kontaktklebstoff-Schicht enthalten ist, undurchlässig ist. Beispielsweise kann ein Harzfilm oder eine Harzfolie, hergestellt aus einem Polyester, einem Polyamid, Poly(vinylchlorid), Polyethylen, Polypropylen, einem Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, aus Polytetrafluorethylen oder einem Ionomer-Harz, eine Metallfolie oder dgl. verwendet werden. Es kann auch ein Mehrschichten-Träger, der zwei oder mehr übereinander liegende Schichten, ausgewählt aus solchen Filmen, Folien und Lagen, verwendet werden.
  • Wenn ein solcher Film, eine solche Lage und dgl., der (die) zu dick ist, als Träger verwendet wird, vermittelt die medizinische Klebefolie nicht nur ein schlechtes Tragegefühl, sondern sie weist auch eine verminderte Feuchtigkeitsdurchlässigkeit auf, was dazu führt, dass die Wassertranspiration aus der Haut gehemmt sein kann. Diese Eigenschaften werden daher berücksichtigt bei der Auswahl des Materials, der Dicke und dgl. des Trägers.
  • Es ist auch möglich, einen Mehrschichten-Träger zu verwenden, der einen nicht-porösen Träger, beispielsweise ein Harzfilm oder eine Metallfolie, und einen porösen Träger, beispielsweise ein Gewebe, wie z.B. ein nicht-gewebtes Gewebe (Vliesstoff) oder ein gewebtes Gewebe, Papier oder eine perforierte Harzfolie umfasst. Die Verwendung dieses Mehrschichten-Trägers ist bevorzugt, weil dann, wenn auf die poröse Trägerseite eine Kontaktklebstoffschicht aufgebracht wird, die Kontaktklebstoffschicht in die Poren des porösen Trägers mäßig eindringt, wodurch der Verankerungseffekt zwischen der Kontaktklebstoffschicht und dem mehrschichtigen Träger verbessert wird.
  • Wenn ein nicht-poröser Träger, der zu dick ist, verwendet wird, vermittelt die medizinische Klebefolie nicht nur ein verschlechtertes Tragegefühl, sondern sie kann auch eine verminderte Feuchtigkeitsdurchlässigkeit aufweisen, was dazu führt, dass die Wassertranspiration aus der Haut beeinträchtigt sein kann. Infolgedessen ist es bevorzugt, die Verwendung eines zu dicken Trägers zu vermeiden.
  • Die Dicke des Trägers wird vorzugsweise so ausgewählt, dass sie innerhalb eines Bereiches von 10 bis 500 μm liegt, obgleich sie von dem den Träger aufbauenden Material abhängt. Die Dicke des Trägers liegt besonders bevorzugt in dem Bereich von 10 bis 100 μm. Wenn ein poröser Träger verwendet wird, beträgt das Flächengewicht desselben vorzugsweise 5 bis 30 g/m2. Durch Verwendung eines Trägers mit einer Dicke oder einem Flächengewicht innerhalb dieser Bereiche kann die Klebefolie zufriedenstellende Eigenschaften aufweisen, ohne dass eine Verschlechterung des Tragegefühls hervorgerufen wird.
  • Ein Träger, der eine Dicke und ein Flächengewicht aufweist, die so eingestellt worden sind, dass sie innerhalb dieser Bereiche liegen, weist eine Flexibilität und mäßige Zähigkeit auf. Als Folge davon weist die Klebefolie eine zufriedenstellende Handhabbarkeit beim Aufbringen und Abziehen auf, während die Einflüsse des Trägers auf das Tragegefühl und auf die Wassertranspiration aus der Haut vermindert sind.
  • Außerdem ergibt die Verwendung eines solchen Trägers den Effekt, dass die Kontaktklebstoffschicht mäßig in den Träger eindringt, um die Verankerung der Kontaktklebstoffschicht an dem Träger zu verbessern.
  • Die Dicke der Kontaktklebstoffschicht, die auf mindestens eine Seite des Trägers aufgebracht wird, kann festgelegt werden unter Berücksichtigung der Haftung an der Haut und der die Haut reizenden Eigenschaften und, im Falle der Einarbeitung eines perkutan absorbierbaren Arzneimittels in die Kontaktklebstoffschicht, der erforderlichen Menge, des Prozentsatzes der Verwendung und dgl. des Arzneimittels. Die Dicke derselben beträgt jedoch im Allgemeinen 10 bis 200 μm, vorzugsweise 30 bis 100 μm.
  • Wenn die Dicke der Kontaktklebstoff-Schicht weniger als 10 μm beträgt, kann es sein, dass eine ausreichende Haftung an der Haut nicht erzielt wird und die Klebefolie während des Tragens sich ablöst. Andererseits kann dann, wenn ihre Dicke 200 μm übersteigt, die Klebefolien selbst eine erhöhte Steifheit aufweisen und während des Tragens ein verstärkt unangenehmes Gefühl vermitteln. So lange die Dicke der Kontaktklebstoffschicht so eingestellt wird, dass sie innerhalb des Bereiches liegt, weist die Klebefolie eine ausreichende Haftung an der Haut auf und neigt weniger zum Auftreten eines Problems bezüglich der Hautreizungs-Eigenschaften oder des Tragegefühls.
  • Natürlich kann die Kontaktklebstoff-Schicht eine Dicke aufweisen, die den oberen Grenzwert übersteigt, wenn dafür ein spezieller Grund besteht, beispielsweise für den Fall, dass ein perkutan absorbierbares Arzneimittel in einer extrem großen Menge der Kontaktklebstoffschicht einverleibt worden ist.
  • Die erfindungsgemäße medizinische Klebefolie wird so eingestellt, dass ihre Dicke, d.h. der Abstand zwischen der Oberfläche der Kontaktklebstoffschicht und der Oberfläche des Trägers in dem Bereich von vorzugsweise 20 bis 700 μm, besonders bevorzugt von 20 bis 300 μm, ganz besonders bevorzugt von 20 bis 100 μm, liegt. Dies ist darauf zurückzuführen, dass eine zu große Dicke zu einem verschlechterten Tra gegefühl führen kann und eine zu geringe Dicke zu einer verschlechterten Handhabbarkeit beim Aufbringen und Abziehen führen kann.
  • Die erfindungsgemäße medizinische Klebefolie kann beispielsweise unter Anwendung der folgenden Verfahren hergestellt werden.
  • Ein erstes Verfahren umfasst das Aufbringen der oben hergestellten Flüssigkeit, welche die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung enthält, auf einen Träger und das anschließende Trocknen des Überzugs, um das Wasser und andere Bestandteile einschließlich des hydrophoben Lösungsmittels und eines niederen Alkohols zu entfernen und dadurch eine Kontaktklebstoff-Schicht zu bilden. Um die Kontaktklebstoff-Schicht der so hergestellten medizinischen Klebefolie zu schützen, wird in der Regel ein Separator, der leicht abgezogen werden kann, auf die Kontaktklebstoff-Schicht aufgelegt.
  • Ein zweites Verfahren umfasst das Aufbringen der Flüssigkeit, welche die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung enthält, auf einen Separator auf eine Seite desselben, die einer Abziehbarkeit verleihenden Behandlung unterworfen worden ist, das Trocknen des Überzugs, um das Wasser und andere Bestandteile einschließlich des hydrophoben Lösungsmittels und eines niederen Alkohols zu entfernen und dadurch eine Kontaktklebstoff-Schicht zu bilden, und das Übertragen dieser Kontaktklebstoff-Schicht auf eine Seite eines Trägers.
  • Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im Detail unter Bezugnahme auf erfindungsgemäße Beispiele und Vergleichsbeispiele näher erläutert. In der folgenden Beschreibung stehen "Teile" für "Gew.-Teile" und "%" steht für "Gew.-%", wenn nichts anderes angegeben ist.
  • Die haftenden Polymeren für die Verwendung zur Herstellung von Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen in den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden auf die nachstehend angegebene Weise hergestellt. Die haftenden Polymeren A1 und A2 entsprechen dem erfindungsgemäßen haftenden Polymer A, während die haftenden Polymeren B1, B2 und C1 dem erfindungsgemäßen haftenden Polymer B entsprechen. Das haftende Polymer C2 entspricht weder dem erfindungsgemäßen haftenden Polymer A noch dem erfindungsgemäßen haftenden Polymer B.
  • Herstellung von haftenden Polymeren A1 und A2
  • Als hydrophobes Lösungsmittel wurde Ethylacetat verwendet, wie in der Tabelle 1 angegeben. Dazu wurden die Monomeren und der Polymerisationsinitiator, wie in der Tabelle 1 angegeben, hinzugefügt. Es wurde eine Polymerisationsreaktion bei 60 °C in einer inerten Gasatmosphäre durchgeführt. Auf diese Weise wurden haftende Polymere A1 und A2 hergestellt.
  • Herstellung von haftenden Polymeren B1 und B2
  • Wasser, ein Emulgiermittel und die in der Tabelle 1 angegebenen Monomeren wurden einer Emulsionspolymerisation unterworfen. Die Monomeren wurden in dem Wasser dispergiert zur Bildung einer Emulsion. In einer Inertgasatmosphäre wurde der Polymerisationsinitiator zugegeben zur Durchführung einer Polymerisationsreaktion bei 70 °C. Auf diese Weise wurden die haftenden Polymeren B1 und B2 hergestellt.
  • Herstellung von haftenden Polymeren C1 und C2
  • Eine Polymerisationsreaktion wurden auf die gleiche Weise durchgeführt wie bei der "Herstellung von haftenden Polymeren A1 und A2" angegeben, jedoch mit der Ausnahme, dass die Monomeren und der Polymerisationsinitiator geändert wurden, wie in der Tabelle 1 angegeben. Auf diese Weise wurden haftende Polymere C1 und C2 hergestellt.
  • Nach der Herstellung der haftenden Polymeren wurde das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht jedes haftenden Polymers durch Gelpermeationschromatographie bestimmt unter den nachstehend angegebenen Analysebedingungen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 angegeben. Analysebedingungen
    GPC-Apparatur: HLC8120 (hergestellt von der Firma Tosoh Corp.)
    Kolonne: TSKgelGMHHR-H + TSKgelGMHHR-H + TSKgel2000HHR (jeweils hergestellt von der Firma Tosoh Corp.)
    Eluierungsmittel: Tetrahydrofuran
    Fließgeschwindigkeit: 1,0 mL/min
    Messtemperatur: 40 °C
    Detektor: Differentialrefraktometer
    Tabelle 1
    Figure 00300001
    • 2EHA: 2-Ethylhexylacrylat
    • NVP: N-vinyl-2-pyrrolidone
    • AA: Acrylsäure
    • MA: Methylacrylat
    • IBA: Isobutylacrylat
    • MEA: 2-Methoxyethylacrylat
    • HEMA: 2-Hydroxyethylmethacrylat
    • BPO: Benzoylperoxid
    • AIBN: Azobisisobutyronitril
    • PO2SA: Ammoniumpersulfat
  • Die hergestellten haftenden Polymeren wurden in den in der Tabelle 2 angegebenen Formulierungen verwendet zur Herstellung von Kontaktklebstoff-Zusammensetzung gemäß den Beispielen und gemäß den Vergleichsbeispielen auf die nachstehend angegebene Weise. Diese Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen wurden zur Herstellung von medizinischen Klebefolien verwendet.
  • Beispiel 1
  • Isopropylmyristat wurde als flüssiger Weichmacher portionsweise gemischt mit der das haftende Polymer B1 enthaltenden Flüssigkeit, das durch Emulsionspolymerisation hergestellt worden war, um das haftende Polymer B1 zum Aufquellen zu bringen. Während des Mischens wurde Methanol zugegeben (in einer Menge von 1/12 der Menge des Isopropylmyristats) zusammen mit dem Isopropylmyristat, um das haftende Polymer schneller zum Aufquellen zu bringen.
  • Nach dem Aufquellenlassen des haftenden Polymers B1 wurde die Flüssigkeit, die das haftende Polymer A1 enthielt, das durch Lösungspolymerisation hergestellt worden war, portionsweise mit der Flüssigkeit gemischt, die das haftende Polymer B1 enthielt. Auf diese Weise wurde eine medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung hergestellt.
  • Bei dem Vermischen wurde Ethylacetat zusammen mit der das haftende Polymer A1 enthaltenden Flüssigkeit zugegeben, um die Flüssigkeit, die das haftende Polymer B1 enthielt, schneller mit der Flüssigkeit, die das haftende Polymer A1 enthielt, zu vermischen.
  • Die so hergestellte Flüssigkeit, welche die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung enthielt, wurde auf die Seite eines Separators aus einem Polyester, die abziehbar gemacht worden war, in einer solchen Menge aufgebracht, dass eine Kontaktklebstoff-Schicht in einer Dicke nach dem Trocknen von 50 μm erhalten wurde. Der Überzug wurde 5 min lang bei 100 °C getrocknet zur Bildung einer Kontaktklebstoff-Schicht.
  • Danach wurde die Kontaktklebstoff-Schicht auf die nicht-gewebte (Vliesstoff)-Seite eines mehrschichtigen Trägers übertragen, der ein nicht-gewebtes Polyester-Gewebe (Flächengewicht 8 g/m2) und einen Polyesterfilm (Dicke 2 μm) aufwies. Auf diese Weise wurde eine medizinische Klebefolie hergestellt.
  • Beispiele 2 bis 4
  • Eine medizinische Klebefolie wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, dass die Mengenanteile an haftendem Polymer und Isopropylmyristat in Beispiel 1 wie in der Tabelle 2 angegeben geändert wurden.
  • Beispiel 5
  • Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, jedoch mit der Ausnahme, dass Gallopamilhydrochlorid, bei dem es sich um ein perkutan absorbierbares Arzneimittel handelt, der Flüssigkeit einverleibt wurde, welche die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung enthielt, bevor die Flüssigkeit, welche die medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung enthielt, auf die Seite des Separators aus einem Polyester, die abziehbar gemacht worden war, aufgebracht wurde. Auf diese Weise wurde eine medizinische Klebefolie hergestellt, die eine Kontaktklebstoff-Schicht aufwies, die das perkutan absorbierbare Arzneimittel enthielt.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Es wurde eine medizinische Klebefolie auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, dass anstelle des in Beispiel 1 verwendeten haftenden Polymers A1 ein haftendes Polymer C1 verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Die das haftende Polymer A1 enthaltende Flüssigkeit wurde mit Isopropylmyristat gemischt. Ein Isocyanat-Vernetzungsmittel (Coronate HL, hergestellt von der Firma Nippon Polyurethane Co., Ltd.) wurde außerdem zugegeben zur Herstellung einer medizinischen, vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung. Diese medizinische, vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung wurde verwendet zur Herstellung einer medizinischen Klebefolie auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1.
  • Vergleichsbeispiele 3 und 4
  • Isopropylmyristat wurde portionsweise zu der das haftende Polymer B1 enthaltenden Flüssigkeit oder zu der das haftende Polymer B2 enthaltenden Flüssigkeit zugegeben, um das haftende Polymer zum Aufquellen zu bringen. Auf diese Weise wurden medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen hergestellt. Diese medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen wurden verwendet zur Herstellung von medizinischen Klebefolien auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1.
  • Vergleichsbeispiel 5
  • Isopropylmyristat wurde portionsweise zu der das haftende Polymer B2 enthaltenden Flüssigkeit zugegeben, um das haftende Polymer B2 zum Aufquellen zu bringen. Danach wurde ein Isocyanat-Vernetzungsmittel (Coronate HL) zugegeben zur Herstellung einer medizinischen, vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung. Diese medizinische vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung wurde verwendet zur Herstellung einer medizinischen Klebefolie auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1.
  • Vergleichsbeispiel 6
  • Die das haftende Polymer A1 enthaltende Flüssigkeit, die das haftende Polymer C2 enthaltende Flüssigkeit und Isopropylmyristat wurden miteinander vermischt zur Herstellung einer medizinischen, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung. Diese Kontaktklebstoff-Zusammensetzung wurde verwendet zur Herstellung einer medizinischen Klebefolie auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1.
  • Vergleichsbeispiel 7
  • Die das haftende Polymer C1 enthaltende Flüssigkeit, die das haftende Polymer C2 enthaltende Flüssigkeit und Isopropylmyristat wurden miteinander vermischt zur Herstellung einer Flüssigkeit, die eine medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung enthielt. Diese Kontaktklebstoff-Zusammensetzung wurde verwendet zur Herstellung einer medizinischen Klebefolie auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1.
  • Vergleichsbeispiel 8
  • Eine medizinische Klebefolie, die eine Kontaktklebstoffschicht aufwies, die ein perkutan absorbierbares Arzneimittel enthielt, wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, dass anstelle des haftenden Polymers A1 in Beispiel 5 das haftende Polymer C2 verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 9
  • Die das haftende Polymer A1 enthaltende Flüssigkeit, die das haftende Polymer C2 enthaltende Flüssigkeit und Isopropylmyristat wurden miteinander vermischt zur Herstellung einer medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung. Der resultierenden Klebstoff enthaltenden Flüssigkeit wurde Gallopamilhydrochlorid einverleibt. Auf diese Weise wurde eine medizinische, nicht-vernetzte Kontaktkleb stoff-Zusammensetzung, die das perkutan absorbierbare Arzneimittel enthielt, hergestellt. Diese Kontaktklebstoff-Zusammensetzung wurde verwendet zur Herstellung einer medizinischen Klebefolie, die eine Kontaktklebstoffschicht aufwies, die das perkutan absorbierbare Arzneimittel enthielt, auf die gleiche Weise wie in Beispiel 5.
  • Die hergestellten medizinischen Klebefolien wurden einem Kohäsionskraft-Test, einem Hauthaftungs-Test und einem Hautreizungs-Test unterworfen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der weiter unten folgenden Tabelle 2 zusammengefasst.
  • Kohäsionskraft-Test
  • Die medizinischen Klebefolien der Beispiele 1 bis 5 und der Vergleichsbeispiele 1 bis 9 wurden jeweils auf ein Quadrat mit einer Fläche von 10 cm2 zugeschnitten. Der Separator wurde von jeder Klebefolie abgezogen und die Kontaktklebstoffschicht wurde unter Anwendung der folgenden drei Stufen bewertet:
    • 3: die Kontaktklebstoffschicht weist eine ausreichende Kohäsionskraft auf und der darin enthaltene flüssige Weichmacher wandert nicht an die Oberfläche der Kontaktklebstoffschicht, was anzeigt, dass die Kompatibilität zufriedenstellend ist;
    • 2: die Kontaktklebstoffschicht weist eine ausreichende Kohäsionskraft auf, der darin enthaltene flüssige Weichmacher wandert jedoch an die Oberfläche der Kontaktklebstoffschicht, was anzeigt, dass die Kompatibilität schlecht ist;
    • 1: in der Kontaktklebstoffschicht tritt ein Kohäsionsbruch auf.
  • Die Ergebnisse des Kohäsionskraft-Tests waren wie folgt: bei jeder der Klebefolien der Beispiele 1 bis 5, in denen eine erfindungsgemäße medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung verwendet wurde, trat in der Kontaktklebstoffschicht kein Kohäsionsbruch auf beim Abziehen des Separators und sie wiesen eine extrem hohe Kohäsionskraft auf. Außerdem war eine Wanderung des flüssigen Weichmachers an die Oberfläche der Kontaktklebstoffschicht bei keinem dieser Beispiele festzustellen.
  • Dagegen trat in jeder der Klebefolien der Vergleichsbeispiele 3 und 4, in denen ein haftendes Polymer als einziges haftendes Polymer verwendet wurde, das die Kontaktklebstoffschicht aufbaute, ein Kohäsionsbruch in der Kontaktklebstoffschicht auf beim Abziehen des Separators. Die Kohäsionskraft der Kontaktklebstoffschichten war bei diesen Klebefolien eindeutig unzureichend, um sie als medizinische Klebefolien verwenden zu können.
  • Es wurde ferner festgestellt, dass auch dann, wenn zwei haftende Polymere in Kombination verwendet wurden, eine hohe Kohäsionskraft, z.B. eine solche, wie sie mit den erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen festgestellt wurde, mit der Kombination nicht erzielt wurde, wie nachstehend angegeben. Diese Kontaktklebstoffschichten waren nicht verwendbar für medizinische Klebefolien.
  • Erstens trat in den medizinischen Klebefolien der Vergleichsbeispiele 1 und 7, in denen zwei haftende Polymere verwendet wurden, die jeweils keine N-Vinylpyrrolidon-Einheiten enthielten, bei dem Kohäsionskraft-Test ein Kohäsionsbruch in der Kontaktklebstoffschicht auf.
  • Außerdem trat auch in der medizinischen Klebefolie des Vergleichsbeispiels 6, in dem das haftende Polymer A1, das N-Vinylpyrrolidon-Einheiten enthielt, als eines der beiden haftenden Polymeren verwendet wurde, in dem Kohäsionskraft-Test ein Kohäsionsbruch in der Kontaktklebstoffschicht auf.
  • In diesem Vergleichsbeispiel wurde das haftende Polymer A1 in Kombination mit dem haftenden Polymer C2 verwendet, das ein gewichtsdurchschnittliches Molekulargewicht von 600 000 aufwies. Dieser Wert für das Molekulargewicht ist beträchtlich niedriger als der Wert für das gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht des erfindungsgemäß verwendeten haftenden Polymers B, der in dem Bereich von 1 000 000 bis 1 500 000 liegt. Es wird angenommen, dass wegen des niedrigen Molekulargewichtes des haftenden Polymers C2 die durch Vermischen von zwei haftenden Polymeren hergestellte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung nicht die gewünschte Kohäsionskraft ergab.
  • Die medizinischen Klebefolien der Vergleichsbeispiele 2 und 5 als weitere Vergleichsbeispiele, in denen anstelle einer medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung eine vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung verwendet wurde zur Herstellung einer Kontaktklebstoffschicht, wurden ebenfalls einem Kohäsionskraft-Test unterzogen. Als Ergebnis wurde gefunden, dass in der Klebefolie des Vergleichsbeispiels 2 eine Wanderung des flüssigen Weichmachers an die Oberfläche der Kontaktklebstoffschicht auftrat, während in der Klebefolie des Vergleichsbeispiels 5 ein Kohäsionsbruch in der Kontaktklebstoffschicht auftrat. In jedem Fall wurde eine hohe Kohäsionskraft, beispielsweise eine solche, wie sie mit erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen erzielt worden war, nicht erhalten.
  • Diese Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemäßen Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen eine extrem hohe Kohäsionskraft aufwiesen.
  • Die gleiche Tendenz wurde festgestellt in dem Kohäsionskraft-Test bei den medizinischen Klebefolien, die eine Kontaktklebstoffschicht aufwiesen, die ein perkutan absorbierbares Arzneimittel enthielt. Insbesondere in der medizinischen Klebefolie des Beispiels 5, bei der es sich um eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt, wurde keine Wanderung des flüssigen Weichmachers an die Oberfläche der Kontaktklebstoffschicht nach dem Abziehen des Separators festgestellt und der flüssige Weichmacher wurde in der Kontaktklebstoffschicht in ausreichendem Maße zurückgehalten. Im Gegensatz dazu wurde in der medizinischen Klebefolie des Vergleichsbeispiels 8, in der eine Kombination mit einem haftenden Polymer, das keine N-Vinylpyrrolidon-Einheiten enthielt, zur Herstellung der Kontaktklebstoffschicht verwendet wurde, eine Wanderung des flüssigen Weichmachers an die Oberfläche der Kontaktklebstoffschicht festgestellt.
  • Außerdem wurde in der medizinischen Klebefolie des Vergleichsbeispiels 9, in der ein haftendes Polymer, das N-Vinylpyrrolidon-Einheiten enthielt, als eines der beiden haftenden Polymeren verwendet wurde, das verwendete haftende Polymer jedoch in Kombination mit einem haftenden Polymer mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 600 000 verwendet wurde, ein Kohäsionsbruch in der Kontaktklebstoffschicht festgestellt und sie wies keine zufriedenstellende Kohäsionskraft auf.
  • Test zur Bestimmung der Haftung an der Haut
  • Die medizinischen Klebefolien (10 cm2) der Beispiele 1 bis 4 und der Vergleichsbeispiele 1 bis 7 wurden auf die Innenabschnitte der Unterarme von fünf freiwilligen Probanden aufgebracht. Nach 24 h wurde die Haftung an der Haut visuell bewertet. Die Haftung an der Haut jeder medizinischen Klebefolie wurde unter Anwendung der folgenden fünf Stufen bewertet und der Durchschnittswert von fünf Personen wurde als Stärke der Haftung an der Haut angegeben:
    • 5: die medizinische Klebefolie haftete vollständig an der Haut;
    • 4: die medizinische Klebefolie hatte sich mit einer Fläche von weniger als etwa 20 % abgelöst;
    • 3: die medizinische Klebefolie hatte sich mit einer Fläche von etwa 20 bis 40 % abgelöst;
    • 2: die medizinische Klebefolie hatte sich mit einer Fläche von etwa 40 bis 60 % abgelöst;
    • 1: die medizinische Klebefolie hatte sich mit einer Fläche von etwa 60 % oder mehr abgelöst oder in der Kontaktklebstoffschicht trat ein Kohäsionsbruch auf.
  • Die medizinische Klebefolie der Beispiele 1 bis 4, die jeweils eine Kontaktklebstoffschicht aufwiesen, die aus einer erfindungsgemäßen medizinischen, nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung hergestellt worden waren, hafteten jeweils in ausreichendem Maße an der Haut bis zum Abziehen. Eine eventuelle Abnormität, wie z.B. eine Wanderung des flüssigen Weichmachers, wurde in der Kontaktklebstoffschicht beim Abziehen nicht festgestellt.
  • Im Gegensatz dazu trat bei den medizinischen Klebefolien der Vergleichsbeispiele 1 und der Vergleichsbeispiele 3 bis 7 jeweils ein Kohäsionsbruch in der Kontaktklebstoffschicht beim Abziehen auf. Bei mehr als einer medizinischen Klebefolie blieb Klebstoff auf der Hautoberfläche nach dem Abziehen zurück. Diese Klebefolien waren in Bezug auf die Kohäsionskraft der Kontaktklebstoffschichten unzureichend.
  • In dem Vergleichsbeispiel 2 trat, anders als bei den anderen Vergleichsbeispielen, kein Kohäsionsbruch auf, weil in dieser Klebefolie ein vernetztes haftendes Polymer verwendet wurde. Diese Klebefolie löste sich jedoch schließlich ab und wies keine zufriedenstellende Haftung an der Haut auf im Gegensatz zu den Klebefolien, in denen erfindungsgemäße medizinische, nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen verwendet wurden.
  • Hautreizungstest
  • In dem Test zur Bestimmung der Stärke der Haftung an der Haut wurden die durch das Abziehen jeder medizinischen Klebefolie hervorgerufenen Schmerzen anhand der folgenden Kriterien bewertet. Es wurde ein Durchschnittswert aus den Bewertungen von fünf Testpersonen als Hautreizungs-Eigenschaft genommen:
    • 5: keine Schmerzen;
    • 4: es wurden geringfügige Schmerzen festgestellt;
    • 3: es wurden Schmerzen festgestellt;
    • 2: es wurden mäßig starke Schmerzen festgestellt;
    • 1: es wurden beträchtliche Schmerzen festgestellt;
  • Bei den medizinischen Klebefolien der Beispiele 1 bis 4 wurden beim Abziehen jeweils nahezu keine Schmerzen festgestellt. Der Grund dafür kann der sein, dass die Kontaktklebstoffschicht jeder medizinischen Klebefolie eine große Menge eines flüssigen Weichmachers enthielt und dadurch die Klebrigkeit der Klebstoffschicht an der Haut mäßig (etwas) vermindert wurde.
  • Die Ergebnisse in den Vergleichsbeispielen waren folgende:
    Die medizinische Klebefolie des Vergleichsbeispiels 2, in der eine vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung verwendet wurde, ergab keine hautreizenden Eigenschaften und konnte in zufriedenstellender Weise abgezogen werden. Hinsichtlich der übrigen Vergleichsbeispiele, d.h. der Vergleichsbeispiele 1 und 3 bis 7, trat jedoch bei mehr als einer Klebefolie ein Kohäsionsbruch in der Kontaktklebstoffschicht auf und konnte nicht in Bezug auf die Hautreizungs-Eigenschaften bewertet werden.
  • Da bei den medizinischen Klebefolien, bei denen ein Kohäsionsbruch auftrat, ein Rückstand an Kontaktklebstoff-Zusammensetzung auf der Haut nach dem Abziehen zurückblieb, war es außerdem erforderlich, den Klebstoffrückstand von der Hautoberfläche nach dem Test vollständig zu entfernen. Die Kontaktklebstoff-Zusammensetzungen, bei denen ein solcher Klebstoffrückstand auftrat, sind in medizinischen Klebefolien in der Praxis nicht verwendbar.
  • Tabelle 2
    Figure 00410001
  • Fußnoten:
    • *1: IPM (Isopropylmyristat)
    • *2: Arzneimittel (Gallopamilhydrochlorid); Vernetzungsmittel (Coronate HL)
    • *3: NA: nicht durchgeführt (weil ein Arzneimittel darin enthalten war)
    • *4: die Kontaktklebstoffschicht ließ sich nicht in zufriedenstellender Weise abziehen, weil ein Kohäsionsbruch auftrat, der dazu führte, dass Klebstoff auf der Haut zurückblieb. Die Bewertung der Eigenschaft war daher unmöglich.
  • Die vorliegende Anmeldung basiert auf der japanischen Patentanmeldung Nr. 2004-131809, eingereicht am 27. April 2004.

Claims (10)

  1. Medizinische nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung, die umfasst ein haftendes Polymer A mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 500 000 bis 1 000 000, ein haftendes Polymer B mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 1 000 000 bis 1 500 000 und einen flüssigen Weichmacher, wobei das haftende Polymer A ein Polymer ist, das hergestellt wurde durch Copolymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate mit N-Vinyl-2-pyrrolidon, und das haftende Polymer B entweder ein Polymer, das hergestellt wurde durch Polymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate, oder ein Polymer ist, das hergestellt wurde durch Copolymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate mit einem oder mehreren Comonomeren, die von N-Vinyl-2-pyrrolidon verschieden sind.
  2. Medizinische nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der das haftende Polymer B ein haftendes Polymer ist, das durch Emulsionspolymerisation hergestellt wurde.
  3. Medizinische nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der das haftende Polymer A und das haftende Polymer B jeweils ein Polymer darstellen, das hergestellt wurde durch Polymerisieren eines oder mehrerer Monomerer, wobei mindestens 50 Gew.-% derselben ein oder mehr Alkyl(meth)acrylate darstellen, die eine Alkylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen als Ester-Seitenkette aufweisen.
  4. Medizinische nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der das haftende Polymer A ein Polymer ist, das hergestellt wurde durch Copolymerisation mit 10 bis 50 Gew.-% N-Vinyl-2-pyrrolidon, bezogen auf das Polymer.
  5. Medizinische nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der das haftende Polymer A und das haftende Polymer B in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 4 bis 4 : 1 enthalten sind.
  6. Medizinische nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der der Mengenanteil des flüssigen Weichmachers 10 bis 240 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile der Summe von haftendem Polymer A und haftendem Polymer B beträgt.
  7. Medizinische nicht-vernetzte Kontaktklebstoff-Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der der flüssige Weichmacher umfasst einen Fettsäureester, hergestellt aus einer monovalenten gesättigten Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem Monohydroxyalkohol mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen.
  8. Medizinische Klebefolie, die umfasst einen Träger und eine auf mindestens eine Seite des Trägers aufgebrachte Schicht aus der medizinischen nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung nach Anspruch 1.
  9. Medizinische Klebefolie nach Anspruch 8, die außerdem umfasst ein perkutan absorbierbares Arzneimittel in der Schicht aus der medizinischen nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung.
  10. Verfahren zur Herstellung einer medizinischen nicht-vernetzten Kontaktklebstoff-Zusammensetzung, das umfasst: (a) das Polymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate durch Emulsionspolymerisation oder das Copolymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth) acrylate mit einem oder mehreren Comonomeren, die von N-Vinyl-2-pyrrolidon verschieden sind, durch Emulsionspolymerisation zur Herstellung einer Flüssigkeit, die ein Polymer mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 1 000 000 bis 1 500 000 als haftendes Polymer B enthält; (b) das Vermischen eines flüssigen Weichmachers mit der in der Stufe (a) hergestellten Flüssigkeit, um dadurch das haftende Polymer B zum Aufquellen zu bringen; und (c) das Vermischen der in der Stufe (b) hergestellten Flüssigkeit mit einer Flüssigkeit, die ein haftendes Polymer A mit einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 500 000 bis 1 000 000 enthält und getrennt hergestellt worden ist durch Copolymerisieren eines oder mehrerer Alkyl(meth)acrylate mit N-Vinyl-2-pyrrolidon durch Lösungspolymerisation.
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