DE602004008418T2 - Silikonzusammensetzung zur verwendung bei flammschutzanwendungen - Google Patents
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Description
- HINTERGRUND DER ERFINDUNG
- Diese Erfindung betrifft auf Organopolysiloxan basierende Zusammensetzungen, die verwendet werden, um Silicongummis herzustellen, die flammenhemmend sind, sowie die Verwendung solcher Gummis. Genauer gesagt betrifft diese Erfindung flammenhemmende Gummis, die als Beschichtungen nützlich sind, z. B. als Beschichtungen für Schiffsdecks, Feuerwandkonstruktions- und Löschdeckenanwendungen.
- Die Materialien dieser Erfindung sind mit Harz verstärkte Siliconpolymere, die zusammen mit hohlen keramischen Kügelchen verwendet werden, und diese haben bei Brenntests eine gutes Ergebnis gezeigt.
- Die Gummis werden durch das Härten einer Zusammensetzung, die flüssige dimethylvinylendblockierte Polydimethylsiloxanpolymere, Organopolysiloxanharze, hohle keramische Kügelchen mit einer bestimmten Teilchengröße, Füllstoffe und ein Vernetzungsmittel in der Form eines flüssigen Organowasserstoffsiloxans enthält, in der Gegenwart eines Katalysators für die Vernetzungsreaktion hergestellt. Vor dem Härten haben diese Materialien die Eigenschaft, dass sie flüssige Silicongummis sind, die leicht zu gießen und gießformbar sind, was es den Materialien ermöglicht, selbst nivellierend zu sein. Optional können Haftunterstützungsmittel vor dem Härten hinzu gegeben werden, um die Haftung an ein gewünschtes Substrat zu ermöglichen.
- STAND DER TECHNIK
- Ein Patent, das
U.S. Patent 4,269,753 , das am 18. September 1980 an Mine et al., erteilt wurde, betrifft eine feuerbeständige Beschichtung, die aus einer Mischung aus Siloxanen, die Vinylgruppen enthalten, Siloxanen, die SiH-Gruppen enthalten, keramikbildenden Füllstoffen wie ZnO, Al2O3 oder Glimmer und einem Platinkatalysator besteht. Hohle Kügelchen als Teil der Zusammensetzung werden weder offenbart noch vorgeschlagen. Auch befasst sich diese Zusammensetzung nicht mit der Verstärkung von Harzen. - Mine et al. haben auch ein Patent, das
U.S. Patent 4,396,757 , das am 18. September 1980 erteilt wurde, das feuerhemmende Beschichtungszusammensetzungen betrifft, die vinylhaltige Siloxanpolymere, keramikbildende Füllstoffe sowie ein Organoperoxid als ein Härtungsmittel enthalten. Dieses Material härtet nicht durch eine durch Platin katalysierte Siliciumhydridaddition an ungesättigte Verbindungen, bezieht sich nicht auf die Verstärkung von Harzen und betrifft keine hohlen Glaskügelchen in der Zusammensetzung. - Das
U.S. Patent 4,286,013 , das am 25. August 1981 an Daroga et al. erteilt wurde, betrifft eine Flammensperrfolie, die aus härtbaren Diorganopolysiloxangummibeschichtungen besteht, die hohle Glasmikrosphären enthalten. - In dem englischen Patent
GB 9223636 - Das
U.S. Patent 5,861,451 , das am 6. Mai 1998 an Schroeder et al. erteilt wurde, betrifft eine wässrige Siliconemulsion, die beim Dehydrieren ein Elastomer bildet, die aus einem Diorganosiloxanpolymer, einem Vernetzungsmittel, das aus einem linearen aminoxyfunktionellen Siloxan besteht, einem zyklischen aminoxyfunktionellen Siloxan, Wasser, oberflächenaktiven Mitteln, Aluminiumtrihydrat, pyrogenem Titandioxid, Zinkborat, Magnesiumoxid oder einem keramischen Füllstoff besteht, die verwendet wird, um Öffnungen in Gebäudekonstruktionskomponenten abzudichten, um die Menge an Rauch zu verringern, die durch die Öffnung dringen kann. - Keines der oben diskutierten Dokumente des Standes der Technik betrifft ein harzverstärktes, flüssiges Siliciummaterial, das hohle keramische Kügelchen enthält, das für flammenhemmende Anwendungen nützlich ist.
- DIE ERFINDUNG
- Diese Erfindung betrifft eine Siliconzusammensetzung, die zum Härten in ein flammenhemmendes Silicongummimaterial nützlich ist. Genauer gesagt umfasst die Erfindung eine Siliconzusammensetzung, enthaltend (A) 0,50 bis 4,50 Gew.-% eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 9.300 bis 12.600 und einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,35 bis 0,60 Gew.-%. Die Komponente (B) ist 2,00 bis 10,00 Gew.-% eines Gemisches aus 55:45 bis 65:35 eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 27.000 bis 36.800 und mit einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,18 bis 0,25 Gew.-% und eines Organopolysiloxanharzes, bestehend im Wesentlichen aus (i) R1 2(CH2=CH)SiO0,5-Einheiten; (ii) R2 3SiO0,5-Einheiten und (iii) SiO4/2-Einheiten, wobei das Molverhältnis der Kombination von (i)- und (ii)-Einheiten zu (iii)-Einheiten von 0,6 bis 1,1 ist und die Konzentration von (i)-Einheiten von 0,2 bis 8 Gew.-% ist, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxanharzes, und R1 und R2 jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Phenyl, unter der Voraussetzung, dass wenigstens 95% der R1- und R2-Gruppen Methylgruppen sind und die gesamte Mischung einen auf Gewichtsprozent bezogenen Vinylgehalt im Bereich von 0,40 bis 0,60 hat. Die Komponente (C) ist ungefähr 14,00 bis 55,00 Gew.-% eines Gemisches aus 60:40 bis 70:30 eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekular gewicht im Bereich von 48.000 bis 65.000 und mit einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,075 bis 0,10 Gew.-% und (i) eines Organopolysiloxanharzes, bestehend im Wesentlichen aus (i) R1 2(CH2=CH)SiO0,5-Einheiten, (ii) R2 3SiO0,5-Einheiten und (iii) SiO4/2-Einheiten, wobei das Molverhältnis der Kombination von (i)- und (ii)-Einheiten zu (iii)-Einheiten von 0,6 bis 1,1 ist und die Konzentration von (i)-Einheiten von 0,2 bis 8 Gew.-% ist, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxanharzes, und R1 und R2 jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Phenyl, unter der Voraussetzung, dass wenigstens 95% der R1- und R2-Gruppen Methylgruppen sind und die gesamte Mischung einen auf Gewichtsprozent bezogenen Vinylgehalt im Bereich von 0,40 bis 0,60 hat; die Komponente (D) ist 0 bis 0,45 Gew.-% eines silanolendblockierten Methylvinyl/Dimethylpolysiloxan-Copolymers, das Vinylgruppen im Bereich von 8,0 bis 14,0 Gew.-% enthält, während die Komponente (E) 1,00 bis 4,00 Gew.-% eines Vernetzers in Form eines flüssigen Organowasserstoffsiloxans in einer Menge, die ausreicht, um 1 bis 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Vinylgruppe, die in den Komponenten (A), (B), (C) und (D) zusammen vorliegen, bereitzustellen, wobei das Organowasserstoffsiloxan im Mittel wenigstens drei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül hat und im Wesentlichen aus Einheiten besteht, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Methylwasserstoffsiloxy-, Dimethylsiloxy-, Dimethylwasserstoffsiloxy-, Trimethylsiloxy- und SiO4/2-Einheiten, ist; die Komponente (F) ist 1,50 bis 35,0 Gew.-% an hohlen keramischen Kügelchen mit einer mittleren Teilchengröße von 5 bis 500 μ und einer Schüttdichte im Bereich von 0,35 g/cm3 bis 0,45 g/cm3.
- Die Komponente (G) besteht aus ungefähr 8,0 bis 45,00 Gew.-% eines Füllstoffes, wobei wenigstens 90% der Teilchen eine mittlere Meshgröße von 270 oder größer aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (i) Quarz, (ii) Talk, (iii) Glimmer, (iv) Metalloxiden, (v) Calciumoxid, (vi) Calciumcarbonat, (vii) Aluminiumoxid, (viii) Zeolith, (ix) Aluminiumtrihydrat, (x) Wollastonit, (xi) Pyrophyllit und (xii) Mischungen aus (i) bis (xi).
- Zuletzt ist die Komponente (H) 0,05 bis 0,40 Gew.-% eines Katalysators.
- Die Gewichtsprozentangaben der Komponenten (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) sind auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) in der Zusammensetzung bezogen.
- Es wird nun auf die Besonderheiten der Komponenten eingegangen, wobei vinylendblockierte Polydimethylsiloxane dieser Erfindung für die Fachleute auf dem Gebiet gut bekannte Materialien sind. Sie sind kommerziell in einem weiten Bereich von Molekulargewichten und Vinylgehalten verfügbar. Die Viskositäten dieser Materialien liegen im Bereich von ungefähr 100 cps bis ungefähr 75.000 cps, wie es bei einer Temperatur von 25°C gemessen wird, und sie können durch die folgende Formel dargestellt werden: worin R Methyl oder Phenyl ist und wenigstens 95% der R-Gruppen Methyl sind. Vorzugsweise sind 100% der R-Gruppen Methyl.
- Aus dieser Kategorie von Komponenten wird die Komponente (A) in dem Bereich von 0,5 bis ungefähr 4,5 Gew.-% verwendet, wobei erwähnt wird, dass alle Prozentangaben der Komponenten auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) bis (H) in der Zusammensetzung bezogen sind. Ein bevorzugter Bereich für diese Komponente ist ein Bereich von ungefähr 0,9 bis ungefähr 4,0 Gew.-%. Die Materialien, die in dieser Erfindung nützlich sind, haben ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 9.300 bis 12.600 und am meisten bevorzugt ist ein Molekulargewicht im Bereich von 9.800 bis ungefähr 11.500. Die Menge der Vinylgruppen in dieser Komponente liegt in dem Bereich von 0,35 bis ungefähr 0,60 und bevorzugt für dieses Material ist ein Vinylgehalt in dem Bereich von ungefähr 4 bis ungefähr 5 Gew.-%.
- Eine zweite Komponente in dieser Kategorie ist die Komponente (B), wobei die Komponente (B) in einem Gewichtsprozentanteil von 2,0 bis 10,00 verwendet wird. Die nicht harzförmigen Komponenten dieser Komponente haben ein mittleres Molekulargewicht in dem Bereich von 27.000 bis 36.800 und sie haben einen Gehalt an Vinylgruppen in dem Bereich von 0,18 bis ungefähr 0,25 Gew.-%, wobei der bevorzugte Bereich bei ungefähr 0,2 bis ungefähr 0,22 Gew.-% liegt.
- Die Komponente (C) dieser Erfindung ist ein Gemisch aus einem vinylhaltigen Polydimethylsiloxan und einem vinylierten harzartigen Polymer. Das Gemisch kann im Bereich von 60:40 bis 70:30 liegen; der bevorzugte Bereich des Gemisches liegt bei 62:38 bis 65:35 und das am meisten bevorzugte Gemisch ist 67:33.
- Das vinylhaltige Polydimethylsiloxan ist eine Flüssigkeit und ist dimethylvinylendblockiert. Sie haben ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 48.000 bis 65.000, wobei der bevorzugte Bereich bei 52.000 bis ungefähr 58.000 liegt und der am meisten bevorzugte Bereich bei ungefähr 54.000 bis ungefähr 57.000 liegt. Die Viskosität des Polymers liegt im Bereich von ungefähr 35.000 bis ungefähr 45.000. Der Vinylgehalt liegt im Bereich von ungefähr 0,05 bis 1,5 Gew.-% und bevorzugt für diese Erfindung ist ein Bereich von ungefähr 0,9 bis ungefähr 1,2 Gew.-% Vinyl.
- Die Harzkomponente ist eine, in der R1 2(CH2=CH)SiO0,5-Einheiten, R2 3SiO0,5-Einheiten und SiO4/2-Einheiten vorhanden sind. Das Molverhältnis der Kombination der R1 2(CH2=CH)SiO0,5-Einheiten und der R2 3SiO0,5-Einheiten zu den SiO4/2-Einheiten liegt bei 0,6 bis 1,1, und die Konzentration der R1 2(CH2=CH)-SiO0,5-Einheiten liegt bei 0,2 bis 8 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des genannten Organopolysiloxanharzes. Jedes R1 und R2 ist aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Phenyl ausgewählt, unter der Voraussetzung, dass wenigstens 95% der R1- und R2-Gruppen Methylgruppen sind und die gesamte Mischung einen auf Gewichtsprozent bezogenen Vinylgehalt im Bereich von 0,40 bis 0,60 hat.
- Harzcopolymere, die die zuvor genannten Einheiten enthalten, können so hergestellt werden, wie es in dem
U.S. Patent 2,676,182 beschrieben wird, das an Daudt und Tyler erteilt wurde, das hiermit durch Bezugnahme in seiner Gesamt heit für den Teil aufgenommen wird, den es über Harze und deren Herstellung lehrt. - Die Komponente (D) ist 0 bis 0,45 Gew.-% eines silanolendblockierten Methylvinyl/Dimethylpolysiloxan-Copolymers, das Vinylgruppen im Bereich von 8,0 bis 14,0 Gew.-% enthält. Bevorzugt für diese Erfindung ist ein Anteil Vinyl in Gewichtsprozent von ungefähr 10% bis ungefähr 12%. Es ist auch bevorzugt, dass diese Komponente durch Silanole mit nur einem Silanol an jedem Ende eines Moleküls endblockiert ist, das heißt ein diolendblockiertes Siloxanpolymer ist. Es liegt auch bevorzugt im Umfang dieser Erfindung, eine Komponente (D) in einem Gewichtsprozentbereich von ungefähr 0,5 bis ungefähr 0,35 zu verwenden.
- Die Komponente (E) dieser Erfindung ist ein Vernetzer für die vinylhaltigen Materialien und wird in der Form eines flüssigen Organowasserstoffsiloxans in einer Menge von ungefähr 1,00 bis ungefähr 4,00 Gew.-% verwendet. Es ist in der Zusammensetzung genügend davon erforderlich, um 1 bis 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Vinylgruppe, die in den Komponenten (A), (B), (C) und (D) zusammen vorliegen, bereitzustellen. Dieses Material kann auch eine kleine Menge an Einheiten aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methylwasserstoffsiloxy-, Dimethylsiloxy-, Dimethylwasserstoffsiloxy-, Trimethylsiloxy- und SiO4/2-Einheiten. Die Menge an Material, die verwendet wird, muss ein Verhältnis von SiH zu Vinyl von ungefähr 1,60 bis 6,0 zur Verfügung stellen. Solche Materialien können auch in der Form von zyklischen Organowasserstoffsiloxanen wie als zyklisches Methylwasserstofftrimer, -tetramer, -pentamer und Mischungen solcher zyklischen Verbindungen vorliegen. Die Materialien dieser Komponente können auch Organowasserstoffsiloxanharzmaterialien sein, die auf dem Gebiet bekannt sind. Diese Materialien können verwendet werden, solange die Verhältnisse von SiH zu Vinyl eingehalten werden. Solche Materialien sind z. B. in dem
U.S. Patent 5,989,719 zu finden, das am 23. November 1999 an Loiselle erteilt wurde, und die darin als Komponente (C) gezeigt werden, wobei all dies durch Bezugnahme aufgenommen wird, um die Materialien zu zeigen und deren Herstellung zu beschreiben. - Die Komponente (F) sind hohle keramische Kügelchen, die in dieser Erfindung nützlich sind. Diese Materialien haben eine mittlere Teilchengröße von 80 bis 160 Mikron und eine Schüttdichte in dem Bereich von 0,35 g/cm3 bis 0,45 g/cm3. Die hierin bevorzugten hohlen Kügelchen sind von Standardqualität, haben eine Teilchengröße von 5 bis 500 Mikron mit einer mittleren Teilchengröße von 120 Mikron. Die Schüttdichte liegt vorzugsweise bei 0,40 g/cm3 und diese Materialien haben eine Zusammensetzung bezogen auf Gewichtsprozent aus Siliciumdioxid als SiO2 von 58 bis 65, aus Aluminiumdioxid als Al2O3 von 28 bis 33 und aus Eisenoxiden als Fe2O3 von weniger als 1%.
- Die Komponente (G) ist ein Füllstoff, wobei wenigstens 90% der Teilchen eine mittlere Meshgröße von 150 oder größer aufweisen, ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Quarz und Magnesiumoxid. Die Komponente (H) ist ein Katalysator. Die hierin nützlichen Katalysatoren sind jegliche der solchen, von denen bekannt ist, dass sie die Reaktion zwischen siliciumgebundenen Wasserstoffatomen und olefinischen Doppelbindungen katalysieren, wie solche, die in siliciumgebundenen Vinylgruppen vorhanden sind. Bevorzugt für diese Erfindung sind Platinkatalysatoren. Eine besonders geeignete Klasse eines platinhaltigen Katalysators ist ein Komplex, der aus Chlorplatinsäure und bestimmten ungesättigten Organosiliciumverbindungen hergestellt wird und in dem
U.S. Patent Nr. 3,419,593 beschrieben wird, das hiermit durch Bezugnahme aufgenommen wird, um diese Komplexe und deren Herstellung zu zeigen. Ein bevorzugter Katalysator dieses Typs ist ein Reaktionsprodukt aus Chlorplatinsäure und sym-Divinyltetramethyldisiloxan. - Wahlweise können kurze Fasern zu der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gegeben werden, wobei dabei Fasern in der Größenordnung von ungefähr 3/8 Inch oder weniger in der Länge und am meisten bevorzugt 1/4 oder weniger gemeint sind. Solche Fasern können z. B. Kohlefasern, Glasfasern, Elastonitfasern und Ähnliche sein.
- Es wird auch betont, dass Haftvermittler zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hinzu gegeben werden können, um deren Haftung an verschiedene Substrate zu verbessern. Am nützlichsten sind Tetraalkoxysilane, Alkyltrimethoxy silane und organofunktionelle Silane und die bevorzugten Materialien für diesen Zweck sind organofunktionelle Silane. Es wird betont, dass Mischungen der organofunktionellen Silane und der Tetra- und Alkyltrimethoxysilane verwendet werden können. Üblicherweise werden Alkyltrialkoxysilane verwendet, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen. Die Haftvermittler werden hierin in einer Menge von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% bezogen auf das verwendete Härtungsmittel verwendet, d. h. bezogen auf die Menge des verwendeten Katalysators. Bevorzugt ist eine Menge von ungefähr 14 bis 23 Gew.-% und am meisten bevorzugt ist ungefähr 15 bis ungefähr 18 Gew.-%.
- Die Reihenfolge des Mischens der Komponenten ist nicht kritisch, wobei betont wird, dass wenn alle Komponenten zusammen vermischt sind, die Härtungsreaktion beginnt und man daher bereit sein muss, die Zusammensetzung vor dem Härten aufzutragen. Weil die Härtungsreaktion normalerweise bei Raumtemperatur langsam ist, können die Komponenten über einen Zeitraum hinweg verwendet werden. Nach der Anwendung kann Wärme aufgetragen werden, um die Geschwindigkeit des Härtens zu beschleunigen.
- Es können Füllstoffe in den Zusammensetzungen dieser Erfindung verwendet werden. Ein solcher Füllstoff ist CaCO3. CaCO3 hilft dabei, die Haftung zu unterstützen, wenn es zusammen mit Alkoxysilanen als Haftvermittler verwendet wird, und dies ist am nützlichsten bei Raumtemperatur, wenn Alkoxysilane verwendet werden.
- Was folgt, sind Beispiele von formulierten Materialien, die in den Umfang dieser Erfindung fallen. Die keramischen hohlen Kügelchen, die in den folgenden Beispielen verwendet werden, wurden von der PQ Corporation, Pittsburgh, Pennsylvania erhalten. Das gemahlene Siliciumdioxid war Sil 325, das von der Sil Silica Inc., Edmonton, Alberta, Kanada erhalten wurde, und zwar mit der folgenden Zusammensetzung, ausgedrückt als typische mittlere % Anhäufung, die auf einem Gitter zurückgehalten wird (ASTM E-11): 0,2 bei 140 Mesh, 1,4 bei 200 Mesh, 4,1 bei 270 Mesh, 4,8 bei 325 Mesh und 89,3 bei mehr als 325 Mesh. Die hohlen Kügelchen waren von üblicher Qualität, 5 bis 500 Mikron in der Teilchengröße mit einer mittleren Teilchengröße von 120 Mikron. Die Schüttdichte ist 0,40 g/cm3 und sie haben eine Zusammensetzung bezogen auf Gewichtsprozent von Siliciumdioxid als SiO2 von 58 bis 65, von Aluminiumdioxid als Al2O3 von 28 bis 33 und von Eisenoxiden als Fe2O3 von weniger als 1%.
- Der Flammenhemmungstest wurde unter Verwendung einer handgehaltenen Propanfackel durchgeführt, es sei denn, dass Beispiel behauptet etwas anderes.
- Die Proben wurden jeweils auf eine Stahlplatte in einer Dicke von ungefähr 1 mm beschichtet und die Platte wurde für den Test vertikal gestellt. Die aktiv flammende Fackel wurde auf ihre höchste Flammeneinstellung ohne die Flamme zu löschen eingestellt und dann nah an die Beschichtung bewegt, nicht aber so nah, dass die Flamme während des Tests gelöscht wurde. Die Flamme wurde auf die Beschichtung für insgesamt drei Minuten gerichtet und dann entfernt. Die Beobachtungen wurden direkt nach dem Entfernen der Flamme gemacht.
- Beispiel 1
- Die folgenden Komponenten wurden vereinigt und vermischt. Alle werden in Gewichtsprozent ausgedrückt. Gemahlenes Quarz 16,05%; keramische Mikrosphären 17,65%; TiO2 3,75%; 46,43% eines Gemisches aus 67,4 Teilen eines dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von ungefähr 40.000 cps, einem Molekulargewicht von ungefähr 56.600 und einem Vinylgehalt von 0,09 Gew.-%, und 32,6 Teilen eines vinylhaltigen Methylpolysiloxanharzes mit einem Vinylgehalt von ungefähr 1,80 Gew.-%, wobei die Harz/Polymer-Mischung einen Gesamtvinylgehalt von ungefähr 0,55 Gew.-% und eine Viskosität von ungefähr 50.000 cps hat; 8,40% eines Gemisches aus einem dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymer mit einer ungefähren Viskosität von 2.000 cps und einem Vinylgruppengehalt von ungefähr 0,21 Gew.-% sowie einem Methylpolysiloxanharz, das 1,80 Gew.-% Vinylgruppen enthält, wobei das Verhältnis des Gemisches ungefähr 63/37 ist; 3,60% eines dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einer Viskosität von ungefähr 400 cps und mit einem Vinylgehalt von 0,5 Gew.-% und einem Molekulargewicht von ungefähr 11.000; 0,34% eines methylvinylhaltigen Polydimethylsiloxancopolymerdiols (mit Silanol endblockiert), ein kurzkettiges Polymer, das ungefähr 12 Gew.-% Vinylgehalt enthält; 0,30% eines Platinkatalyators, wobei der Platingehalt in der Zusammensetzung ungefähr 15 ppm beträgt; 3,48% eines Siliconhydridcopolymers bestehend aus der mittleren Struktur (CH3)3(CH3HSiO)5{(CH3)2SiO}3Si(CH3)3. Das Material härtete bei Raumtemperatur in ein weiches festes Material.
- Beispiel 2
- Die folgenden Komponenten wurden vereinigt und vermischt. Alle Werte werden in Gewichtsprozent ausgedrückt. Gemahlenes Quarz 12,32%; keramische Mikrosphären 13,55%; Calciumcarbonat 20,93%, erhalten von der Imerys Marble, Inc. Roswell, Georgia, USA, vertrieben als Gama-Sperse CS-11, stearatbehandelt; 2,87% TiO2; 35,62% eines Gemisches aus 67,4 Teilen eines dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von ungefähr 40.000 cps, einem Molekulargewicht von ungefähr 56.600 und einem Vinylgehalt von 0,09 Gew.-%, und 32,6 Teilen eines vinylhaltigen Methylpolysiloxanharzes mit einem Vinylgehalt von ungefähr 1,80 Gew.-%, wobei die Harz/Polymermischung einen Gesamtvinylgehalt von ungefähr 0,55 Gew.-% und eine Viskosität von ungefähr 50.000 cps hat; 6,45% eines Gemisches aus einem dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einer ungefähren Viskosität von 2000 cps und einem Vinylgruppengehalt von ungefähr 0,21 Gew.-% und einem Methylpolysiloxanharz, das 1,80 Gew.-% Vinylgruppen enthält, wobei das Verhältnis des Gemisches ungefähr 63/37 ist; 1,84% eines dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einer Viskosität von ungefähr 400 cps und mit einem Vinylgehalt von 0,5 Gew.-% sowie einem Molekulargewicht von ungefähr 11.000; 2,78% eines dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einer Viskosität von ungefähr 400 cps und einem Molekulargewicht von ungefähr 11.000; 2,09% eines Haftvermittlers, der ein Alkoxysilan ist, das auf einem Reaktionsprodukt von Ethylengycol und Tetraethylorthosilicat basiert, um (CH3CH2O)3SiOCH2CH2OSi(OCH2CH3)3 zu ergeben; 0,21% TBT Titan, erhalten von Fisher Scientific, (Pittsburgh Pa); 0,27% eines methylvinylhaltigen Polydimethylsiloxancopolymerdiols (mit Silanol endblockiert), ein kurzkettiges Polymer, das ungefähr 12 Gew.-% Vinylgruppengehalt enthält; 0,24% Platinkatalysator, um 12,0 ppm Platin zur Verfügung zu stellen, und 2,67% eines Siliconhydridcopolymers, bestehend aus der mittleren Struktur (CH3)3(CH3HSiO)5{(CH3)2SiO}3Si(CH3)3. Dieses Material härtete bei Raumtemperatur in einen weichen Feststoff.
- Beispiel 3
- Die folgenden Komponenten wurden vereinigt und vermischt, um ein SiH/Vi-Verhältnis von 0,76 bis 1,0 zur Verfügung zu stellen. Alle Angaben werden in Gewichtsprozent ausgedrückt. Ungefähr 21,38% CaCO3; 2,94% TiO2%; 12,58% gemahlener Quarzfüllstoff; 1,65% Haftvermittler, der in Beispiel 2 zu finden ist; 13,83% keramische Mikrosphären, die äquivalent zu denen in Beispiel 2 verwendeten sind; 0,24% Platinkatalysator, um 12,0 ppm Platin zu ergeben; 6,59% eines Gemisches aus einem dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymer mit einer ungefähren Viskosität von 2.000 cps und einem Vinylgruppengehalt von ungefähr 0,21 Gew.-% sowie einem Methylpolysiloxanharz, enthaltend 1,80 Gew.-% Vinylgruppen, wobei das Verhältnis des Gemisches bei ungefähr 63/37 liegt; 2,82% eines dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einer ungefähren Viskosität von 400 cps, einem Molekulargewicht von ungefähr 11.000 und einem Vinylgruppengehalt von ungefähr 0,5 Gew.-%; 36,41% eines Gemisches aus 67,4 Teilen eines dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von ungefähr 40.000 cps, einem Molekulargewicht von ungefähr 56.600 und einem Vinylgehalt in Gew.-% von 0,09, sowie 32,6 Teilen eines vinylhaltigen Methylpolysiloxanharzes mit einem Vinylgehalt von ungefähr 1,80 Gew.-%, wobei das Harz/Polymergemisch einen Gesamtvinylgehalt von ungefähr 0,55 Gew.-% sowie eine Viskosität von ungefähr 50.000 cps hat; 0,26% Methylvinylpolydimethylsiloxancopolymerdiol (mit Silanol endblockiert), ein kurzkettiges Polymer, das ungefähr 12 Gew.-% Vinyl enthält; 0,21% Titan(IV) n-butoxid, erhalten von Fisher Scientific; 1,08% eines Siliconhydridcopoylmers bestehend aus der mittleren Struktur (CH3)3(CH3HSiO)5{(CH3)2SiO}3Si(CH3)3. Dieses Material härtete bei Raumtemperatur in einen weichen Feststoff.
- Beispiel 4
- Die in Beispiel 3 dargestellten Komponenten wurden in einer zusätzlichen Formulierung mit den Folgenden kombiniert, um ein Verhältnis von SiH zu Vi von 1,91 bis 1,0 zur Verfügung zu stellen.
CaCO3 20,93% TiO2 2,87% Keramische Mikrosphären 13,55% Gemahlener Quarzfüllstoff 12,32% Organofunktionelles Silan Haftvermittler 2,10% Platinkatalysator 0,24% Diolpolymer 0,25% 63/37 Polymer/Harz-Gemisch 6,45% 400 cps Vinylpolymer 2,76% 67,4/32,6 Polymer/Harz-Gemisch 35,65% Titanbutoxid 0,21% Siliconvernetzungsmittel 2,67% - Dieses Material härtete bei Raumtemperatur in ein weiches festes Material.
- Beispiel 5
- Die in diesem Beispiel dargestellten Komponenten wurden kombiniert und als eine Beschichtung auf einer Stahlplatte gehärtet oder als eine frei stehende Platte getestet und dann dem oben dargestellten Flammenhemmungstest unterzogen.
- Die Beschreibung der Komponenten wird oben in den Beispielen 1 bis 4 gezeigt. Es wurden die folgenden Proben hergestellt:
A.) TiO2 3,75% Keramische Mikrosphären 17,65% Gemahlener Quarzfüllstoff 16,05% Platinkatalysator 0,30% Diolpolymer 0,34% 63/37 Polymer/Harz-Gemisch 8,40% 400 cps Vinylpolymer 3,60% 67,4/32,6 Polymer/Harz-Gemisch 46,43% Siliconvernetzungsmittel 3,48% CaCO3 20,93% B.) TiO2 2,87% Keramische Mikrosphären 13,55% Gemahlener Quarzfüllstoff 12,32% Haftvermittler 2,10% Platinkatalysator 0,24% Diolpolymer 0,25% 63/37 Polymer/Harz-Gemisch 6,45% 400 cps Vinylpolymer 2,76% 67,4/32,6 Polymer/Harz-Gemisch 35,65% Titanbutoxid 0,21% Siliconvernetzungsmittel 2,67% CaCO3 20,79% C.) TiO2 2,85% Keramische Mikrosphären 13,45% Gemahlener Quarzfüllstoff 12,23% Methyltrimethoxysilan 1,73% Platinkatalysator 0,23% Diolpolymer 0,26% 63/37 Polymer/Harz-Gemisch 6,40% 400 cps Vinylpolymer 2,75% 67,4/32,6 Polymer/Harz-Gemisch 35,40% Titanbutoxid 1,26 Siliconvernetzungsmittel 2,65% D.) TiO2 3,75% Keramische Mikrosphären 17,65% Gemahlener Quarzfüllstoff 16,05% Platinkatalysator 0,30% Diolpolymer 0,34% 63/37 Polymer/Harz-Gemisch 8,40% 400 cps Vinylpolymer 3,60% 67,4/32,6 Polymer/Harz-Gemisch 46,43% Siliconvernetzungsmittel 3,48% E.) 67,4/32,6 Polymer/Harz-Gemisch 51,27% 63/37 Polymer/Harz-Gemisch 9,40% 400 cps Vinylpolymer 4,03% Diolpolymer 0,38% Platinkatalysator 0,34% Gemahlener Quarzfüllstoff 20,33% Keramische Mikrosphären 8,98% Eisenoxid 1,79% Siliconvernetzungsmittel 3,48% - Vor dem Test wurden die Proben A, B und C auf einer Stahlplatte unter Anwendung von Hitze gehärtet. Probe D wurde mit Hitze in eine Platte ohne jeglichen Stahlträger gehärtet. Die Proben E wurden in eine Platte gehärtet. Die Probe E wurde auf gewebtes Fieberglas auf beide Seiten für ein Gesamtgewicht von 100 Unzen/Quadratyard beschichtet und für 5 Minuten bei 100°C gehärtet. Die Probe E wurde durch das Aussetzen an eine Ethylenfackel mit direktem Flammenkontakt für 15 Minuten bei ungefähr 700°C getestet.
- Die Probe A zeigte eine sehr niedrige Rauchentwicklung, die Beschichtung löste sich nicht von der Platte ab und es gab keine Flamme oder Unterstützung für eine Flamme bei dem Entfernen der Flammenquelle.
- Die Probe B zeigte eine sehr niedrige Rauchentwicklung, kein Ablösen von der Stahlplatte und es gab keine Flamme oder eine Flammenunterstützung, wenn die Flammenquelle von der Probe entfernt wurde.
- Die Probe C zeigte eine sehr niedrige Rauchentwicklung, löste sich nicht von der Stahlplatte und zeigte keinerlei Flamme oder Flammenunterstützung, wenn die Flammenquelle entfernt wurde.
- Die Probe D zeigte eine sehr niedrige Rauchentwicklung und hatte keine Flamme oder Flammenunterstützung, wenn die Flammenquelle von der Probe entfernt wurde.
- Die Probe E hatte keine Flammenausbreitung, eine niedrige Rauchentwicklung und die Flamme hatte keine Flammenunterstützung, wenn die Flammenquelle entfernt wurde. Es wurde keine Verkohlung beobachtet.
- Beispiel 6
- Die folgenden Proben wurden unter Verwendung von im Wesentlichen den gleichen Materialien hergestellt, die in Beispiel 1 verwendet wurden.
1 2 3 4 Komponente (A) 3,24 2,92 2,92 2,92 Komponente (B) 7,80 7,04 7,04 7,80 Komponente (C) 43,54 39,80 39,80 43,54 Komponente (D) 0,32 0,29 0,29 0,32 Komponente (E) 3,48 3,48 3,48 3,48 Komponente (F) 0,50 0,45 0,45 0,50 Komponente (G) 39,74 44,78 - - - Nach der Herstellung waren die Proben 1 und 2 immer noch fließfähig und die Proben 3 und 4 waren pumpfähig. Die Flammentests wurden mit jeder Probe unter Verwendung einer Brennzeit von einer Minute mit einer Propanflamme durchgeführt, wobei die Spitze der Flamme die Probe berührte. Nach dem Entfernen der aufgetragenen Flamme wurde die anschließende Flamme zeitlich gemessen. In allen Fällen wurde eine niedrige Rauchentwicklung beobachtet. Die Proben 2 und 4 hatten eine 5-sekündige Restflammenzeit und die Proben 1 und 3 hatten eine 6-sekündige Restflammenzeit vor dem selbständigen Löschen.
Claims (25)
- Eine Siliconzusammensetzung, enthaltend: (A) 0,50 bis 4,50 Gew.-% eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 9.300 bis 12.600 und einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,35 bis 0,60 Gew.-%, (B) 2,00 bis 10,00 Gew.-% eines Gemisches aus 55:45 bis 65:35 eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 27.000 bis 36.800 und mit einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,18 bis 0,25 Gew.-% und eines Organopolysiloxanharzes, bestehend im Wesentlichen aus (i) R1 2(CH2=CH)SiO0,5-Einheiten (ii) R2 3SiO0,5-Einheiten und (iii) SiO4/2-Einheiten, wobei das Molverhältnis der Kombination von (i)- und (ii)-Einheiten zu (iii)-Einheiten von 0,6 bis 1,1 ist und die Konzentration von (i)-Einheiten von 0,2 bis 8 Gew.-% ist, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxanharzes, und R1 und R2 jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Phenyl, unter der Voraussetzung, dass wenigstens 95% der R1- und R2-Gruppen Methylgruppen sind und die gesamte Mischung einen auf Gewichtsprozent bezogenen Vinylgehalt im Bereich von 0,40 bis 0,60 hat, (C) 14,00 bis 55,00 Gew.-% eines Gemisches aus 60:40 bis 70:30 eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 48.000 bis 65.000 und mit einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,075 bis 0,10 Gew.-% und (i) eines Organopolysiloxanharzes, bestehend im Wesentlichen aus (i) R1 2(CH2=CH)SiO0,5-Einheiten (ii) R2 3SiO0,5-Einheiten und (iii) SiO4/2-Einheiten, wobei das Molverhältnis der Kombination von (i)- und (ii)-Einheiten zu (iii)-Einheiten von 0,6 bis 1,1 ist und die Konzentration von (i)-Einheiten von 0,2 bis 8 Gew.-% ist, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxanharzes, und R1 und R2 jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Phenyl, unter der Voraussetzung, dass wenigstens 95% der R1- und R2-Gruppen Methylgruppen sind und die gesamte Mischung einen auf Gewichtsprozent bezogenen Vinylgehalt im Bereich von 0,40 bis 0,60 hat, (D) 0 bis 0,55 Gew.-% eines silanolendblockierten Methylvinyl/Dimethylpolysiloxan-Copolymers, das Vinylgruppen im Bereich von 8,0 bis 14,0 Gew.-% enthält, (E) 1,00 bis 4,00 Gew.-% eines Vernetzers in Form eines flüssigen Organowasserstoffsiloxans in einer Menge, die ausreicht, um 1 bis 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Vinylgruppe, die in den Komponenten (A), (B), (C) und (D) zusammen vorliegen, bereitzustellen, wobei das Organowasserstoffsiloxan im Mittel wenigstens drei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül hat und im Wesentlichen aus Einheiten besteht, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Methylwasserstoffsiloxy-, Dimethylsiloxy-, Dimethylwasserstoffsiloxy-, Trimethylsiloxy- und SiO4/2-Einheiten, (F) 1,50 bis 35,0 Gew.-% an hohlen keramischen Kügelchen mit einer mittleren Teilchengröße von 5 bis 500 μ und einer Schüttdichte im Bereich von 0,35 g/cm3 bis 0,45 g/cm3, (G) 8,0 bis 45,00 Gew.-% eines Füllstoffes, wobei wenigstens 90% der Teilchen eine mittlere Meshgröße von 270 oder größer aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (i) Quarz, (ii) Talk, (iii) Glimmer, (iv) Metalloxiden, (v) Calciumoxid, (vi) Calciumcarbonat, (vii) Aluminiumoxid, (viii) Zeolith, (ix) Aluminiumtrihydrat, (x) Wollastonit, (xi) Pyrophyllit und (xii) Mischungen aus (i) bis (xi), (H) 0,05 bis 0,40 Gew.-% eines Katalysators, wobei der Gewichtsanteil der Komponenten (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) bezogen ist auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) in der Zusammensetzung.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Katalysator ein Platinkatalysator für die Härtung der Zusammensetzung ist.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, wobei zusätzlich Titandioxid anwesend ist.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, wobei das silanolendblockierte Methylvinyl/Polydimethylsiloxan-Copolymer in einem Bereich von 0,09 bis 0,35 Gew.-% vorliegt.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, wobei zusätzlich ein CaCO3 vorliegt.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, wobei zusätzlich Magnesiumoxid vorliegt.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, wobei zusätzlich ein Haftungsvermittler vorliegt.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, wobei zusätzlich ein Haftungsvermittler vorliegt.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, wobei zusätzlich ein Titanatkatalysator vorliegt.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 8, wobei zusätzlich ein Titanatkatalysator vorliegt.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, wobei der Haftungsvermittler ein organofunktionelles Silan ist.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 11, wobei das Silan γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan ist.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, wobei der Haftungsvermittler ein Alkyltrialkoxysilan ist.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 13, wobei das Alkyltrialkoxysilan Methyltrimethoxysilan ist.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, wobei der Haftungsvermittler eine Kombination aus Methyltrimethoxysilan und einem organofunktionellen Silan ist.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, die auf einem festen Substrat gehärtet ist.
- Eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, die als eine Beschichtung auf einem festen Substrat gehärtet ist.
- Ein festes Substrat, welches eine gehärtete Beschichtung darauf trägt, wobei ein flüssiges Beschichtungsmaterial verwendet wird, das als Anfangsbestandteile enthält: (A) 0,50 bis 4,50 Gew.-% eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 9.300 bis 12.600 und einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,35 bis 0,60 Gew.-%, (B) 2,00 bis 10,00 Gew.-% eines Gemisches aus 55:45 bis 65:35 eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 27.000 bis 36.800 und mit einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,18 bis 0,25 Gew.-% und eines Organopolysiloxanharzes, bestehend im Wesentlichen aus (i) R1 2(CH2=CH)SiO0,5-Einheiten (ii) R2 3SiO0,5-Einheiten und (iii) SiO4/2-Einheiten, wobei das Molverhältnis der Kombination von (i)- und (ii)-Einheiten zu (iii)-Einheiten von 0,6 bis 1,1 ist und die Konzentration von (i)-Einheiten von 0,2 bis 8 Gew.-% ist, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxanharzes, und R1 und R2 jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Phenyl, unter der Voraussetzung, dass wenigstens 95% der R1- und R2-Gruppen Methylgruppen sind und die gesamte Mischung einen auf Gewichtsprozent bezogenen Vinylgehalt im Bereich von 0,40 bis 0,60 hat, (C) 14,00 bis 55,00 Gew.-% eines Gemisches aus 60:40 bis 70:30 eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 48.000 bis 65.000 und mit einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,075 bis 0,10 Gew.-% und eines Organopolysiloxanharzes, bestehend im Wesentlichen aus (i) R1 2(CH2=CH)SiO0,5-Einheiten (ii) R2 3SiO0,5-Einheiten und (iii) SiO4/2-Einheiten, wobei das Molverhältnis der Kombination von (i)- und (ii)-Einheiten zu (iii)-Einheiten von 0,6 bis 1,1 ist und die Konzentration von (i)-Einheiten von 0,2 bis 8 Gew.-% ist, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxanharzes, und R1 und R2 jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Phenyl, unter der Voraussetzung, dass wenigstens 95% der R1- und R2-Gruppen Methylgruppen sind und die gesamte Mischung einen auf Gewichtsprozent bezogenen Vinylgehalt im Bereich von 0,40 bis 0,60 hat, (D) 0 bis 0,45 Gew.-% eines silanolendblockierten Methylvinyl/Dimethylpolysiloxan-Copolymers, das Vinylgruppen im Bereich von 8,0 bis 14,0 Gew.-% enthält, (E) 1,00 bis 4,00 Gew.-% eines Vernetzers in Form eines flüssigen Organowasserstoffsiloxans in einer Menge, die ausreicht, um 1 bis 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Vinylgruppe, die in den Komponenten (A), (B), (C) und (D) zusammen vorliegen, bereitzustellen, wobei das Organowasserstoffsiloxan im Mittel wenigstens drei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül hat und im Wesentlichen aus Einheiten besteht, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Methylwasserstoffsiloxy-, Dimethylsiloxy-, Dimethylwasserstoffsiloxy-, Trimethylsiloxy- und SiO4/2-Einheiten, (F) 1,50 bis 35,0 Gew.-% an hohlen keramischen Kügelchen mit einer mittleren Teilchengröße von 5 bis 500 μ und einer Schüttdichte im Bereich von 0,35 g/cm3 bis 0,45 g/cm3, (G) 8,0 bis 30,00 Gew.-% eines Füllstoffes, wobei wenigstens 90% der Teilchen eine mittlere Meshgröße von 270 oder größer aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Quarz und Magnesiumoxid, (H) 0,05 bis 0,40 Gew.-% eines Katalysators, wobei der Gewichtsanteil der Komponenten (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) bezogen ist auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) in der Zusammensetzung.
- Ein festes Substrat gemäß Anspruch 18, welches ein Schiffsdeck ist.
- Ein festes Substrat gemäß Anspruch 18, welches eine Feuerwandkonstruktion ist.
- Ein festes Substrat gemäß Anspruch 18, welches ein Glasfasergewebe ist.
- Eine Siliconzusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend: (A) 0,50 bis 4,50 Gew.-% eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 9.300 bis 12.600 und einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,35 bis 0,60 Gew.-%, (B) 2,00 bis 10,00 Gew.-% eines Gemisches aus 55:45 bis 65:35 eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 27.000 bis 36.800 und mit einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,18 bis 0,25 Gew.-% und eines Organopolysiloxanharzes, bestehend im Wesentlichen aus (i) R1 2(CH2=CH)SiO0,5-Einheiten (ii) R2 3SiO0,5-Einheiten und (iii) SiO4/2-Einheiten, wobei das Molverhältnis der Kombination von (i)- und (ii)-Einheiten zu (iii)-Einheiten von 0,6 bis 1,1 ist und die Konzentration von (i)-Einheiten von 0,2 bis 8 Gew.-% ist, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxanharzes, und R1 und R2 jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Phenyl, unter der Voraussetzung, dass wenigstens 95% der R1- und R2-Gruppen Methylgruppen sind und die gesamte Mischung einen auf Gewichtsprozent bezogenen Vinylgehalt im Bereich von 0,40 bis 0,60 hat, (C) 14,00 bis 55,00 Gew.-% eines Gemisches aus 60:40 bis 70:30 eines flüssigen dimethylvinylendblockierten Polydimethylsiloxanpolymers mit einem mittleren Molekulargewicht im Bereich von 48.000 bis 65.000 und mit einem Vinylgruppengehalt im Bereich von 0,075 bis 0,10 Gew.-% und eines Organopolysiloxanharzes, bestehend im Wesentlichen aus (i) R1 2(CH2=CH)SiO0,5-Einheiten (ii) R2 3SiO0,5-Einheiten und (iii) SiO4/2-Einheiten, wobei das Molverhältnis der Kombination von (i)- und (ii)-Einheiten zu (iii)-Einheiten von 0,6 bis 1,1 ist und die Konzentration von (i)- Einheiten von 0,2 bis 8 Gew.-% ist, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxanharzes, und R1 und R2 jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Phenyl, unter der Voraussetzung, dass wenigstens 95% der R1- und R2-Gruppen Methylgruppen sind und die gesamte Mischung einen auf Gewichtsprozent bezogenen Vinylgehalt im Bereich von 0,40 bis 0,60 hat, (D) 0 bis 0,45 Gew.-% eines silanolendblockierten Methylvinyl/Dimethylpolysiloxan-Copolymers, das Vinylgruppen im Bereich von 8,0 bis 14,0 Gew.-% enthält, (E) 1,00 bis 4,00 Gew.-% eines Vernetzers in Form eines flüssigen Organowasserstoffsiloxans in einer Menge, die ausreicht, um 1 bis 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Vinylgruppe, die in den Komponenten (A), (B), (C) und (D) zusammen vorliegen, bereitzustellen, wobei das Organowasserstoffsiloxan im Mittel wenigstens drei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül hat und im Wesentlichen aus Einheiten besteht, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Methylwasserstoffsiloxy-, Dimethylsiloxy-, Dimethylwasserstoffsiloxy-, Trimethylsiloxy- und SiO4/2-Einheiten, (F) 1,50 bis 35,0 Gew.-% an hohlen keramischen Kügelchen mit einer mittleren Teilchengröße von 5 bis 500 μ und einer Schüttdichte im Bereich von 0,35 g/cm3 bis 0,45 g/cm3, (G) 8,0 bis 30,00 Gew.-% eines Füllstoffes, wobei wenigstens 90% der Teilchen eine mittlere Meshgröße von 270 oder größer aufweisen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Quarz und Magnesiumoxid, (H) 0,05 bis 0,40 Gew.-% eines Katalysators, wobei der Gewichtsanteil der Komponenten (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) bezogen ist auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) in der Zusammensetzung.
- Eine Siliconzusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Füllstoff (G) Magnesiumoxid ist.
- Eine Siliconzusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Füllstoff (G) Zinkoxid ist.
- Eine Siliconzusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der Füllstoff (G) eine Mischung aus Magnesium- und Zinkoxid ist.
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JP4965111B2 (ja) * | 2005-11-09 | 2012-07-04 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーン組成物 |
US20070190872A1 (en) * | 2006-02-16 | 2007-08-16 | Weber Robert F | Fire retardant silicone textile coating |
US11512208B2 (en) | 2006-08-01 | 2022-11-29 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Compositions and methods for the protection of substrates from heat flux and fire |
US7955996B2 (en) * | 2006-08-01 | 2011-06-07 | Rutgers, The State University Of New Jersey | Compositions and methods for the protection of substrates from heat flux and fire |
CN101600664B (zh) * | 2006-12-20 | 2013-02-06 | 陶氏康宁公司 | 用多层固化的有机硅树脂组合物涂覆或层合的玻璃基材 |
EP2125652A1 (de) * | 2006-12-20 | 2009-12-02 | Dow Corning Corporation | Mit gehärteten silikonharzzusammensetzungen beschichtete oder laminierte glassubstrate |
JP4519869B2 (ja) * | 2007-03-05 | 2010-08-04 | 株式会社東芝 | 半導体装置 |
WO2008118721A2 (en) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Midwest Canvas Corp | Polymeric insulating materials |
ATE530592T1 (de) * | 2007-03-29 | 2011-11-15 | Momentive Performance Mat Inc | Silikonzusammensetzungen und herstellungsverfahren dafür |
CN101959961B (zh) * | 2008-03-04 | 2013-10-30 | 陶氏康宁公司 | 硅氧烷组合物,硅氧烷粘合剂,涂布和层压的基底 |
EP2254934A1 (de) * | 2008-03-04 | 2010-12-01 | Dow Corning Corporation | Borsiloxanzusammensetzung, borsiloxanklebstoff, beschichtete und laminierte substrate |
EP2265666B1 (de) * | 2008-03-04 | 2015-03-25 | Dow Corning Corporation | Silikonzusammensetzung, silikonkleber, beschichtete und laminierte substrate |
CN102046371B (zh) * | 2008-05-27 | 2013-11-06 | 陶氏康宁公司 | 粘合带和层压玻璃 |
TW201004795A (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-01 | Dow Corning | Laminated glass |
JP2014500897A (ja) | 2010-11-09 | 2014-01-16 | ダウ コーニング コーポレーション | 有機リン酸化合物により可塑化されたヒドロシリル化硬化シリコーン樹脂 |
US9371129B1 (en) | 2011-02-03 | 2016-06-21 | 4M Company | Lightweight aircraft seal material |
KR101336028B1 (ko) * | 2012-05-24 | 2013-12-03 | 덕유패널 주식회사 | 배관 실링용 실란트 조성물 |
KR101409371B1 (ko) | 2012-11-09 | 2014-06-20 | 박홍욱 | 화재시의 질식성 유해가스 저감 및 소화효과 보강용 첨가제, 및 이를 함유하는 소방용수, 소화약제, 방염도료, 난연도료, 및 내화도료 |
DE102012220954A1 (de) * | 2012-11-16 | 2014-05-22 | Wacker Chemie Ag | Schleifbare Siliconelastomerzusammensetzung und deren Verwendung |
FR3008710B1 (fr) * | 2013-07-16 | 2017-11-24 | Kaefer Wanner | Materiau de protection biologique a base d'une matrice de polymere silicone et de charges. |
CN103709756B (zh) * | 2013-12-19 | 2016-07-06 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | Pc/abs合金用阻燃剂及其制备方法 |
GB2538966B (en) * | 2015-06-01 | 2019-10-23 | Aubin Ltd | Pipeline Pig |
US11365155B1 (en) | 2017-07-18 | 2022-06-21 | ATC Materials Inc | Moldable silicon nitride green-body composite and reduced density silicon nitride ceramic process |
DE102017212233A1 (de) * | 2017-07-18 | 2019-01-24 | Siemens Aktiengesellschaft | Elektrische Baugruppe und Verfahren zur Herstellung einer elektrischen Baugruppe |
US10968139B1 (en) | 2017-07-18 | 2021-04-06 | ATC Materials, Inc. | Moldable silicon nitride green-body composite and reduced density silicon nitride ceramic process |
IT201800003535A1 (it) * | 2018-03-14 | 2019-09-14 | Getters Spa | Composizione chimica distribuibile con elevata quantità di materiale di carica e bassi livelli di indice tixotropico |
KR102540533B1 (ko) * | 2018-06-01 | 2023-06-07 | 현대자동차주식회사 | 열전도성이 우수한 경량 고분자 조성물과 그 제조방법 및 이 조성물을 이용하여 제조한 물품 |
WO2023216073A1 (en) * | 2022-05-09 | 2023-11-16 | Dow Silicones Corporation | Organopolysiloxane composition with ceramic microspheres |
CN115305000A (zh) * | 2022-09-02 | 2022-11-08 | 南京奥创先进材料科技有限公司 | 一种耐高温火焰冲击的发泡涂层及制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2676182A (en) | 1950-09-13 | 1954-04-20 | Dow Corning | Copolymeric siloxanes and methods of preparing them |
US3425967A (en) * | 1965-12-17 | 1969-02-04 | Gen Electric | Foamable organopolysiloxane composition and foamed product obtained therefrom |
US3884866A (en) * | 1973-04-13 | 1975-05-20 | Gen Electric | High strength organopolysiloxane compositions |
JPS5950181B2 (ja) | 1979-03-07 | 1984-12-06 | ト−レ・シリコ−ン株式会社 | 高温でセラミツク化するシリコ−ン組成物 |
JPS55120658A (en) | 1979-03-13 | 1980-09-17 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone composition forming ceramic at high temperature |
US4286013A (en) | 1980-08-29 | 1981-08-25 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Flame barrier |
US5082886A (en) * | 1989-08-28 | 1992-01-21 | General Electric Company | Low compression set, oil and fuel resistant, liquid injection moldable, silicone rubber |
US5661198A (en) * | 1993-09-27 | 1997-08-26 | Nissan Motor Co., Ltd. | Ablator compositions |
CA2166852A1 (en) * | 1995-01-17 | 1996-07-18 | Donnie Ray Juen | Organosiloxane compositions yielding machinable erosion resistant elastomers |
US5861451A (en) | 1996-10-31 | 1999-01-19 | Dow Corning Corporation | Sprayable silicone emulsions which form elastomers having smoke and fire resistant properties |
US5989719A (en) | 1998-10-13 | 1999-11-23 | Dow Corning Corporation | Oil resistant liquid silicone rubber compositions |
US6274648B1 (en) * | 1998-10-15 | 2001-08-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hollow filler-containing silicone rubber composition |
-
2003
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