DE602004001755T2 - Verfahren zur herstellung eines nickel/phosphorligand-katalysators für die olefin-hydrocyanierung - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines nickel/phosphorligand-katalysators für die olefin-hydrocyanierung Download PDF

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Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren für die Herstellung eines Katalysators für die Hydrocyanierung, bei dem es sich um einen Komplex einer Nickel- und einer zweizähnigen Phosphor(III)-verbindung handelt.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Auf dem Fachgebiet ist weithin bekannt, dass Komplexe von Nickel mit Phosphor enthaltenden Liganden als Katalysatoren in Hydrocyanierungsreaktionen verwendbar sind. Derartige Nickel-Komplexe, bei denen einzähnige Phosphite verwendet werden, sind dafür bekannt, dass sie die Hydrocyanierung von Butadien unter Erzeugung einer Mischung von Pentennitrilen katalysieren. Diese Katalysatoren sind auch in der nachfolgenden Hydrocyanierung von Pentennitrilen unter Erzeugung von Adiponitril als ein wichtiges Intermediat in der Erzeugung von Nylon verwendbar. Ferner ist bekannt, dass zweizähnige Phosphit- und Phosphinit-Liganden zur Erzeugung von Katalysatoren auf Nickelbasis verwendet werden können, um derartige Hydrocyanierungsreaktionen auszuführen.
  • In der US-P-3903120 wird ein Verfahren zum Herstellen von nullwertigen Nickelkomplexen offenbart, wobei elementares Nickel mit einem einzähnigen Phosphor-Liganden der Formel PZ3 umgesetzt wird, worin Z eine Alkyl- oder Alkoxy-Gruppe oder vorzugsweise eine Aryloxy-Gruppe ist. In dem Verfahren gelangt feindisperses, elementares Nickel zur Anwendung, das vorzugsweise in Gegenwart eines Nitril-Lösemittels ausgeführt wird. Die Reaktion wird in Gegenwart von überschüssigem Liganden ausgeführt.
  • Die US-P-3846461 offenbart ein Verfahren zum Herstellen von nullwertigen Nickelkomplexen von Triorganophosphiten, in dem Triorganophosphit-Verbindungen mit Nickelchlorid in Gegenwart eines feindispersen, reduzierenden Metalls umgesetzt werden, das stärker elektropositiv ist als Nickel, und zwar in Gegenwart eines Promotors, der aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus NH3, NH4X, Zn(NH3)2X2 und Mischungen von NH4X und ZnX2, worin X ein Halogenid ist. In die reduzierenden Metalle einbezogen sind: Na, Li, Mg, Ca, Ba, Sr, Ti, V, Fe, Co, Cu, Zn, Cd, Al, Ga, In, Sn, Pb und Th, wobei Zn bevorzugt ist.
  • Die US-P-5523453 offenbart ein Verfahren zum Herstellen von Katalysatoren für die Hydrocyanierung von Nickel, die zweizähnige Phosphor-Liganden enthalten. Eine bevorzugte Quelle für Nickel sind nullwertige Nickelverbindungen, die Liganden enthalten, die durch den zweizähnigen Phosphor-Liganden verdrängt werden können. Zwei derartige Verbindungen sind Ni(COD)2, worin COD 1,5-Cyclooctadien ist, sowie (oTTP)2Ni(C2H4), worin oTTP P(O-ortho-C8H4CH3)3 ist.
  • Die US-P-3846474 offenbart ein verbessertes Verfahren für die Hydrocyanierung einer olefinisch ungesättigten, organischen Verbindung, wie beispielsweise 3-Pentennitril oder 4-Pentennitril, in Gegenwart einer nullwertigen Nickelverbindung, worin die nullwertige Nickelverbindung entweder während der Hydrocyanierungsreaktion oder vor der Einführung des Katalysators in das Reaktionsmedium mit aktiviertem, kristallinen Zeolith-Molekularsieb in Berührung kommt. Der Katalysator wird entweder durch Reduktion von NiCl2 mit Zinkstaub in einer Mischung von 3PN und Phosphat-Liganden hergestellt oder durch Addition von NiCl2·6H2O an 3PN und ZnCl2, gefolgt von einer Wasserentfernung durch azeotrope Destillation vor der Einführung von Phosphit-Liganden und reduzierendem Metall.
  • Die US-P-5061669 offenbart ein Verfahren für die Herstellung von Biaryl-Verbindungen, wobei das Verfahren das Kontaktieren eines aromatischen Halogenids in Gegenwart eines Katalysators umfasst, der nullwertiges Nickel aufweist, einen zweizähnigen, Phosphor enthaltenden, koordinierenden Liganden und ein reduzierendes Metall in einem polaren, aprotischen Lösemittelsystem. Die Nickelverbindungen müssen vor dem Kontaktieren mit dem reduzierenden Metall und dem Arylhalogenid wasserfrei sein. Die Wasserentfernung aus hydratisierten Ni(II)-halogeniden durch azeotrope Destillation wird für diese Aufgabe als ein geeignetes Mittel vorgeschlagen.
  • Die US-P-5532374 offenbart Verfahren zum Herstellen von Bis-Chinolin-Verbindungen unter Einbeziehung des Kondensierens einer aromatischen 2-Aminocarbonyl-Verbindung und einer Methylenketon-Verbindung zur Erzeugung eines Intermediats, das ein substituiertes Chinolin mit nur einem Chlor-, einem Brom- oder einem Iod-Substituenten aufweist, gefolgt von einem reduzierenden Koppeln des Chinolins unter Verwendung eines Übergangsmetallkatalysators unter Erzeugung der Chinolin-Verbindung. Das Kondensationswasser wird vorzugsweise durch azeotrope Destillation vor der Zugabe des Nickel-Kupplungskatalysators, Liganden, gegebenenfalls Promotors und Reduktionsmittels entfernt.
  • Die anhängige US-Patentanmeldung mit Aktenzeichen Nr. 09/994102 beschreibt ein Verfahren zum Herstellen eines Katalysators durch Kontaktieren zweiwertiger Nickelverbindungen mit reduzierenden Mitteln. In dem offenbarten Verfahren werden die Nickelverbindungen vor der Einführung in den Reaktionsapparat getrocknet. In der Patentanmeldung wird ausgeführt, dass die Geschwindigkeit der Katalysatorerzeugung mit zunehmender Temperatur zunimmt, die Menge an Ligandenabbau und Nebenprodukterzeugung jedoch ebenfalls zunimmt. Dementsprechend besteht ein Bedarf nach einem Verfahren, mit dem hohe Reaktionsgeschwindigkeiten möglich sind, ein geringer Abbau und Nebenprodukterzeugung mit den Vorteilen einer weniger kostspieligen Trocknungsanlage.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Ein Verfahren zum Herstellen eines Katalysators für die Hydrocyanierung, umfassend das Kontaktieren von mindestens einem zweizähnigen, Phosphor enthaltenden Liganden, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus zweizähnigen Phosphiten und zweizähnigen Phosphiniten, mit Nickelchlorid in Gegenwart eines Nitril-Lösemittels und eines reduzierenden Metalls, das stärker elektropositiv ist als Nickel, wobei das Nickelchlorid als eine wässrige Lösung eingeführt wird und worin (i) das Wasser gleichzeitig mit der Reduktion des Nickelchlorids durch azeotrope Destillation entfernt wird oder (ii) das Wasser durch azeotrope Destillation, gefolgt von einer Reduktion des NiCl2 entfernt wird.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Die Katalysatoren der vorliegenden Erfindung lassen sich herstellen durch Kontaktieren von Nickelchlorid mit einem zweizähnigen, Phosphor enthaltenden Liganden in Gegenwart von Nitril-Lösemittel und eines reduzierenden Metalls. Das Nickelchlorid wird als eine wässrige Lösung eingeführt und das Wasser gleichzeitig mit der NiCl2-Reduktion entfernt. Das reduzierende Metall kann jedes beliebige Metall sein, das stärker elektropositiv ist als Nickel. Diese Metalle schließen ein: Na, Li, Mg, Ca, Ba, Sr, Ti, V, Fe, Co, Cu, Zn, Cd, Al, Ga, In und Sn. Am Meisten bevorzugt sind Fe und Zn. Das reduzierende Metall (nachfolgend bezeichnet als "MET") ist vorzugsweise feindispers. Der Ausdruck "feindispers" bedeutet, dass das Metall eine Partikelgröße von nicht weniger als 20 Mesh hat.
  • Die Quelle für Nickel in der vorliegenden Erfindung ist Nickel(II)-chlorid oder NiCl2 aufgelöst in Wasser. Die wässrige Lösung ist kommerziell als eine näherungsweise 29 gew.%ige, wässrige NiCl2-Lösung verfügbar. Allerdings wird angenommen, dass die Erfindung nicht auf den prozentualen Gewichtsanteil beschränkt ist und wässrige Lösungen mit anderen prozentualen Gewichtsanteilen NiCl2 geeignet sind. Aus praktischen Gründen enthält die bevorzugte wässrige Lösung 20% bis 31 Gew.% NiCl2. Die untere Grenze ist durch Kostenwirksamkeit der Wasserabspaltung aus einer verdünnten Lösung vorgegeben. Die obere Grenze beruht auf der NiCl2-Löslichkeit bei Umgebungstemperatur und insbesondere auf der Ausfällung von NiCl2·6H2O.
  • Im Gegensatz zu wasserhaltigem NiCl2 ist die Reaktionsgeschwindigkeit sehr schnell, da das NiCl2 bereits aufgelöst ist. Leider ist der Ligand gegenüber einer Hydrolyse anfällig, weshalb das Wasser entfernt werden muss, um einen Abbau des Liganden zu verhindern. Es ist entdeckt worden, dass dieses Wasser aus dem Reaktionssystem gleichzeitig mit der Reduktionsreaktion des NiCl2 durch azeotrope Destillation mit Nitril-Lösemittel entfernt werden kann. Dieses erfolgt üblicher Weise unterhalb von Atmosphärendruck, um den Siedepunkt des azeotropen Gemisches herabzusetzen und den Abbau des Liganden und Katalysators zu begrenzen, Die bevorzugten Druckbereiche liegen bei etwa 0,07 bis 20 kPa (0,01 psia bis 3 psia) Absolutdruck. Die am Meisten bevorzugten Druckbereiche liegen bei 0,07 bis 10 kPa (0,01 psia bis 1,5 psia) Absolutdruck. Weitere Methoden zum Trocknen von NiCl2 vor der Reaktion wurden in der anhängigen US-Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen Nr. 09/994102 beschrieben.
  • Die Reaktion der Erzeugung des Katalysators wird in Gegenwart eines Lösemittels ausgeführt, bei dem es sich um ein Nitril handelt und vorzugsweise um 3-Pentennitril oder 2-Methyl-3-butennitril. Die Konzentration des Liganden kann im Bereich von etwa 1% bis 90 Gew.% liegen. Aus praktischen Gründen beträgt der bevorzugte Bereich der Konzentration des Liganden 5% bis 50%. Der Umfang der Reaktion kann entweder dadurch kontrolliert werden, dass NiCl2 oder das reduzierende Metall (MET) zum begrenzenden Reagenz gemacht wird. Die bevorzugte Menge an MET wird in der Regel im Bereich von 0,1% bis 5% der Reaktionsmasse liegen. Das Molverhältnis von NiCl2 zu MET liegt im Bereich von 0,1:1 bis 100:1. Das bevorzugte Verhältnis von NiCl2 zu MET liegt im Bereich von 0,5:1 bis 2:1. Die Reaktionstemperatur kann im Bereich von 0° bis 80°C liegen. Der bevorzugte Temperaturbereich beträgt 20° bis 60°C. Die Reaktion kann in einer chargenweisen Betriebsart oder kontinuierlich ablaufen.
  • Geeignete Liganden für die vorliegende Erfindung sind zweizähnige, Phosphor enthaltende Liganden, die ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus zweizähnigen Phosphiten und zweizähnigen Phosphiniten. Bevorzugte Liganden sind zweizähnige Phosphit-Liganden.
  • Die bevorzugten zweizähnigen Phosphit-Liganden sind die mit den folgenden Strukturformeln:
    Figure 00030001
  • Worin R1 Phenyl ist, unsubstituiert oder substituiert mit einem oder mehreren C1-C12-Alkyl- oder C1-C12-Alkoxy-Gruppen; oder Naphthyl, unsubstituiert oder substituiert mit einer oder mehreren C1-C12-Alkyl- oder C1-C12-Alkoxy-Gruppen und Z und Z1 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Strukturformeln IV, V, VI, VII und VIII:
    Figure 00040001
    und worin sind:
    R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 und R9 unabhängig ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus H, C1-C12-Alkyl und C1-C12-Alkoxy;
    X ist O, S oder CH(R10);
    R10 ist H oder C1-C12-Alkyl;
    Figure 00040002
    und worin sind:
    R11 und R12 unabhängig ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus H, C1-C12-Alkyl und C1-C12-Alkoxy; und CO2R13;
    R13 C1-C12-Alkyl oder C6-C10-Aryl, unsubstituiert oder substituiert mit C1-C4-Alkyl;
    Y O, S oder CH(R14);
    R14 H oder C1-C12-Alkyl;
    Figure 00040003
    worin R15 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus H, C1-C12-Alkyl und C1-C12-Alkoxy und CO2R16;
    R16 ist C1-C12-Alkyl oder C6-C10-Aryl, unsubstituiert oder substituiert mit C1-C4-Alkyl.
  • In den Strukturformeln I bis VIII, können die C1-C12-Alkyl- und C1-C12-Alkoxy-Gruppen geradkettig oder verzweigt sein.
  • Beispiele für zweizähnige Phosphit-Liganden, die in der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, schließen solche mit den Formeln IX bis XXXII ein, wie sie nachfolgend gezeigt werden und worin in jeder Formel R17 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Methyl, Ethyl oder Isopropyl und R18 und R19 unabhängig ausgewählt sind aus H oder Methyl:
  • Figure 00060001
  • Figure 00070001
  • Figure 00080001
  • Figure 00090001
  • Figure 00100001
  • Figure 00110001
  • Weitere geeignete, zweizähnige Phosphite sind solche von einem Typ, wie sie offenbart wurden in den US-P-5512695; 5512696; 5663369; 5688986; 5723641; 5847101; 5959135; 6120700; 6171996; 6171997; 6399534, deren Offenbarungen hiermit als Fundstelle einbezogen sind. Geeignete, zweizähnige Phosphinite sind von dem Typ, wie sie in den US-P-5523453 und 5693843 offenbart wurden, deren Offenbarungen hiermit als Fundstelle einbezogen sind.
  • Die Reaktion kann in einer solchen Weise ausgeführt werden, dass das nicht umgesetzte, überschüssige NiCl2 oder MET von dem Reaktionsprodukt durch Filtration oder Zentrifugation oder durch Absetzen und Dekantieren abgetrennt werden können. Das aufgefangene, überschüssige Nickelchlorid oder MET kann sodann in den Reaktionsapparat für die Herstellung des Katalysators zurückgeführt werden. Der Katalysator der vorliegenden Erfindung kann mit 3-Pentennitril und HCN zur Erzeugung von Adiponitril verwendet werden.
  • BEISPIELE
  • Die Erfindung wird an Hand der folgenden, nicht einschränkenden Beispiele veranschaulicht.
  • Beispiel 1 veranschaulicht das azeotrope Trocknen von wässrigem NiCl2 gefolgt von einer Reduktion unter Verwendung von nullwertigem Eisen zur Erzeugung eines aktiven Katalysators. Beispiel 2 veranschaulicht das gleichzeitige Trocknen von wässrigem NiCl2 und Reduktion unter Verwendung von nullwertigem Eisen zur Erzeugung eines aktiven Katalysators.
  • BEISPIEL 1
  • Es wurde ein 250ml-Rundkolben mit einem Kühler für die Entfernung von Flüssigkeit, einem Trichter für die Zugabe von Liganden, einem Rührwerk, einer Septumöffnung, einem Thermoelement, einem Druckwandler und einem Vakuum-Drosselventil zur Regelung des Druckes ausgestattet. Über einen elektrisch beheizten Mantel wurde dem Rundkolben Wärme zugeführt. Alle Anschlüsse waren aus vakuumdichten Glasschliffverbindungen. In den Zugabetrichter wurden 120 ml frisches 3-Pentennitril unter Stickstoff gegeben. In eine gasdichte Spritze mit einem Ventil zwischen der Nadel und dem Spritzenkörper wurden 1,4 Gramm einer 30 gew.%igen, wässrigen Lösung NiCl2 aufgenommen. Der Rundkolben wurde mit 120 Gramm 3-Pentenitril plus 16,24 Gramm Ligand mit einer Struktur wie IX (worin R17 Isopropyl ist, R18 ist H und R19 ist Methyl) beschickt. Das System wurde dreimal durch Pumpen und Spülen mit Stickstoff entgast. Dem Kolben wurde unter Bewegung Wärme aufgegeben. Der Druck wurde eingestellt auf 11,7 kPa (etwa 1,7 psia) Absolutdruck. Bei diesem Druck begann das 3-Pentennitril bei etwa 80,2°C zu refluxieren. Die Nadel der gasdichten Spritze wurde in den Headspace des Reaktionsapparates durch das Septum hindurch gestochen. Dem siedenden 3-Pentennitril wurde das wässrige NiCl2 tropfenweise zugegeben. Durch den Kühler wurden Wasser und 3-Pentennitril in einen leeren Messzylinder abgenommen. Aus dem Zugabetrichter wurde regelmäßig frisches 3-Pentennitril zugegeben, um den Verlust an 3-Pentennitril zu kompensieren, der mit dem Wasser übergegangen war. Die tropfenweise Zugabe des NiCl2 wurde solange fortgesetzt, bis sämtliches NiCl2 dem Gefäß zugesetzt worden war. Das Gefäß ließ man unter einem Stickstoffmantel bis 62°C kühlen. Dem Gefäß wurde eine Aufschlämmung von 5,11 Gramm Eisen plus 10,1 Gramm 3-Pentennitril zugegeben. Das System wurde dreimal durch Pumpen und Spülen mit Stickstoff entgast. Wiederum wurde an dem System Vakuum gezogen und das 3-Pentennitril bei 65°C und einem Druck von 4,8 kPa (0,7 psia) Absolutdruck abgenommen. Nach 2 Stunden hatte die Lösung eine dunkelbraune Färbung angenommen. Nach 6 Stunden war die Lösung dunkelbraun mit einem roten Stich. Die Bewegung wurde angehalten und die verbleibenden Feststoffe absetzen gelassen. Die klare Flüssigkeit wurde aus dem Gefäß abgezogen. Eine Probe aus dieser klaren Flüssigkeit wurde mit CO behandelt und mit Hilfe der IR analysiert. Ihre Werte des spektralen Absorptionsmaßes bei 1.987 und 2.040 cm–1 zeigten eine molare Konzentration von 0,022 Mol/Liter Ni[0]. Die LC-Analyse zeigte, dass es keinen augenscheinlichen Ligandenabbau gab. Die Behandlung einer Probe der klaren Lösung mit zusätzlichem 3-Pentennitril und HCN bei 50°C erzeugte Adiponitril mit einer ähnlichen Geschwindigkeit, wie durch andere Methoden mit Katalysator erzeugt wurde.
  • BEISPIEL 2
  • Es wurde ein 250ml-Rundkolben mit einem Kühler für die Entfernung von Flüssigkeit, einem Trichter für die Zugabe von Flüssigkeit, einem Rührwerk, einer Septumöffnung, einem Thermoelement, einem Druckwandler und einem Vakuum-Drosselventil zur Regelung des Druckes ausgestattet. Über einen elektrisch beheizten Mantel wurde dem Rundkolben Wärme zugeführt. Alle Anschlüsse waren aus vakuumdichten Glasschliffverbindungen. In den Zugabetrichter wurden 120 ml frisches 3-Pentennitril unter Stickstoff gegeben. In eine gasdichte Spritze mit einem Ventil zwischen der Nadel und dem Spritzenkörper wurden 1,44 Gramm einer 30 gew.%igen, wässrigen Lösung NiCl2 aufgenommen. Der Rundkolben wurde mit 120 Gramm 3-Pentenitril plus 16,49 Gramm Ligand mit einer Struktur wie IX (worin R17 Isopropyl ist, R18 ist H und R19 ist Methyl) plus 6,59 Gramm Eisen beschickt. Das System wurde dreimal durch Pumpen und Spülen mit Stickstoff entgast. Dem Kolben wurde unter Bewegung Wärme aufgegeben. Der Druck wurde eingestellt auf 0,7 kPa (etwa 0,1 Psia) Absolutdruck. Die Nadel der gasdichten Spritze wurde in den Headspace des Reaktionsapparates durch das Septum hindurch gestochen. Dem siedenden 3-Pentennitril wurde das wässrige NiCl2 tropfenweise zugegeben. Durch den Kühler wurden Wasser und 3-Pentennitril in einen leeren Messzylinder abgenommen. Die Temperatur schwankte zwischen 30,4° und 41,5°C bei einem Druck 0,7 kPa (etwa 0,1 Psia) Absolutdruck. Aus dem Zugabetrichter wurde regelmäßig frisches 3-Pentennitril zugegeben, um den Verlust an 3-Pentennitril zu kompensieren, der mit dem Wasser übergegangen war. Die tropfenweise Zugabe des NiCl2 wurde solange fortgesetzt, bis sämtliches NiCl2 dem Gefäß zugesetzt worden war. Nach 69 Minuten war die NiCl2-Zugabe beendet. Die Lösung hatte ein dunkelbraunes bis gelbliches Aussehen. Die Beheizung und das Vakuum zu dem Gefäß wurden abgeschaltet. Das Gefäß wurde über Nacht unter einem Stickstoffmantel ohne Wärmezuführung unter Bewegung gehalten. Am Morgen wurde die Bewegung angehalten und die verbleibenden Feststoffe absetzen gelassen. Die klare Flüssigkeit wurde aus dem Gefäß abgezogen. Eine Probe dieser klaren Flüssigkeit wurde mit CO behandelt und mit Hilfe der IR analysiert. Ihre Werte des spektralen Absorptionsmaßes bei 1.987 und 2.040 cm–1 zeigten eine molare Konzentration von 0,013 Mol/Liter Ni[0]. Die LC-Analyse zeigte, dass es keinen augenscheinlichen Abbau an Flüssigkeit gab. Die Behandlung einer Probe der klaren Lösung mit zusätzlichem 3-Pentennitril und HCN bei 50°C erzeugte Adiponitril mit einer ähnlichen Geschwindigkeit, wie durch andere Methoden mit Katalysator erzeugt wurde.

Claims (9)

  1. Verfahren zum Herstellen eines Katalysators zur Olefin-Hydrocyanierung, umfassend: Kontaktieren von mindestens einem zweizähnigen, Phosphor enthaltenden Liganden mit Nickelchlorid in Gegenwart eines Nitril-Lösungsmittels und eines reduzierenden Metalls, das stärker elektropositiv als Nickel ist, wobei das Nickelchlorid als eine wässrige Lösung in eine Reaktionszone eingeführt wird, die das Nitril-Lösungsmittel und mindestens einen zweizähnigen, Phosphor enthaltenden Liganden enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus zweizähnigen Phosphiten und zweizähnigen Phosphiniten, und wobei (i) das Wasser in der resultierenden Mischung aus Nitril-Lösungsmittel, zweizähnigem Phosphor enthaltenden Liganden, Nickelchlorid und reduzierendem Metall durch azeotrope Destillation gleichzeitig mit der Reduktion des Nickelchlorids durch das reduzierende Metall entfernt wird, oder (ii) das Wasser aus den resultierenden Mischungen aus Nitril-Lösungsmittel, zweizähnigem Phosphor enthaltenden Liganden und Nickelchlorid durch azeotrope Destillation entfernt wird, gefolgt von einer Reduktion des NiCl2 mit dem reduzierenden Metall, und wobei die Schritte (i) und (ii) bei einem Druck im Bereich von 0,07 bis 20 kPa und einer Temperatur im Bereich von 0° bis 80°C ausgeführt werden.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der zweizähnige, Phosphor enthaltende Ligand ein zweizähniges Phosphit ist.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das reduzierende Metall ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: Na, Li, K, Mg, Ca, Ba, Sr, Ti, V, Fe, Co, Cu, Zn, Cd, Al, Ga, In und Sn.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, ferner umfassend das Abtrennen von nicht umgesetztem Nickelchlorid oder reduzierendem Metall aus dem Hydrocyanierungskatalysator.
  5. Verfahren nach Anspruch 3, wobei das reduzierende Metall Zn oder Fe ist.
  6. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Katalysatorherstellung bei einer Temperatur von etwa 20° bis etwa 60°C ausgeführt wird.
  7. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Molverhältnis von NiCl2 zu dem reduzierenden Metall 0,1:1 bis 100:1 beträgt.
  8. Verfahren nach Anspruch 8, wobei das Molverhältnis von NiCl2 zu dem reduzierenden Metall 0,5:1 bis 2:1 beträgt.
  9. Verfahren nach Anspruch 9, wobei der zweizähnige, Phosphor enthaltende Ligand eine Verbindung ist, die die Formeln hat:
    Figure 00140001
    Figure 00150001
    worin R1 Phenyl ist, unsubstituiert oder substituiert mit einer oder mehreren C1- bis C12-Alkyl- oder C1- bis C12-Alkoxygruppen, oder Naphthyl, unsubstituiert oder substituiert mit einer oder mehreren C1- bis C12-Alkyl- oder C1- bis C12-Alkoxygruppen, und Z und Z1 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus den Strukturformeln IV, V, VI, VII und VIII:
    Figure 00150002
    und worin R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 und R9 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus H, C1- bis C12-Alkyl und C1- bis C12-Alkoxy; X ist O, S oder CH(R10), R10 ist H oder C1- bis C12-Alkyl;
    Figure 00150003
    und worin R11 und R12 unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus H, C1- bis C12-Alkyl und C1- bis C12-Alkoxy und CO2R13, R13 ist C1- bis C12-Alkyl oder C6- bis C10-Aryl, unsubstituiert oder substituiert mit C1- bis C4-Alkyl; Y ist O, S oder CH(R14), R14 ist H oder C1- bis C12-Alkyl;
    Figure 00160001
    worin R15 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus H, C1- bis C12-Alkyl und C1- bis C12-Alkoxy und CO2R16; R16 ist C1- bis C12-Alkyl oder C6- bis C10-Aryl, unsubstituiert oder substituiert mit C1- bis C4-Alkyl; worin die Strukturformeln I bis VIII, die C1- bis C12-Alkyl- und C1- bis C12-Alkoxygruppen geradkettig oder verzweigt sind.
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