DE60120482T2 - Zweikomponenten polyurethan beschichtungen enthaltend epoxysilan haftvermittler - Google Patents

Zweikomponenten polyurethan beschichtungen enthaltend epoxysilan haftvermittler Download PDF

Info

Publication number
DE60120482T2
DE60120482T2 DE60120482T DE60120482T DE60120482T2 DE 60120482 T2 DE60120482 T2 DE 60120482T2 DE 60120482 T DE60120482 T DE 60120482T DE 60120482 T DE60120482 T DE 60120482T DE 60120482 T2 DE60120482 T2 DE 60120482T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
component
composition according
polyisocyanate
weight
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60120482T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60120482D1 (de
Inventor
R. Richard Wexford ROESLER
Richard P. Gibsonia HERGENROTHER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Corp
Original Assignee
Bayer Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Corp filed Critical Bayer Corp
Publication of DE60120482D1 publication Critical patent/DE60120482D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60120482T2 publication Critical patent/DE60120482T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/08Polyurethanes from polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/003Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with epoxy compounds having no active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/088Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components
    • C08G18/0885Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components using additives, e.g. absorbing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/409Dispersions of polymers of C08G in organic compounds having active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4804Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft 2-Komponenten-Überzugszusammensetzungen, enthaltend Silan-Haftungspromotoren mit Epoxigruppen und Alkoxysilangruppen, sowie deren Verwendung zur Herstellung von Überzügen mit verbessertem Haftvermögen, insbesondere Nasshaftvermögen.
  • 2-Komponenten-Überzugszusammensetzungen, enthaltend eine Polyisocyanat- und eine Isocyanat-reaktive Komponente, vorzugsweise eine Polyhyroxylverbindung, sind bekannt und können zum Überziehen einer Vielzahl von Substraten verwendet werden. Einer der Mängel dieser Überzüge beruht darauf, dass sie kein angemessenes Nasshaftvermögen besitzen, das ein entscheidendes Erfordernis für im Untergrund angewandte Überzüge, z.B. als Überzüge für Öl- und Gas-Leitungen, darstellt.
  • Für derartige Anwendungen früher verwendete Überzüge leiden an weiteren Problemen. Asphalt-Überzüge sind bioabbaubar und zur langfristigen (20 bis 50 Jahre anhaltenden) Verwendung nicht geeignet. Kohleteer-Überzüge werden wegen ihrer Toxizität nicht verwendet. Flüssige Epoxiüberzüge brauchen Anwendungstemperaturen von > 55°C und härten zu langsam zur Produktionsanwendung im Feld. Polyolefin-Überzüge behalten ihr Haftvermögen unter kathodischem Schutz nicht bei.
  • Hochleistungsüberzüge werden benötigt. Bekannte Polyurethan-Überzüge weisen die Fähigkeit zur raschen Härtung, aber nicht das für die entsprechenden Anwendungen notwendige Nasshaftvermögen auf.
  • Demzufolge ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Überzugszusammensetzungen anzugeben und bereitzustellen, die sich zur Herstellung von Überzügen mit verbessertem Haftvermögen, insbesondere mit einem verbesserten Nasshaftvermögen, eignen.
  • Diese Aufgabe wird mit den 2-Komponenten-Überzugszusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung gelöst, die Verbindungen mit Epoxigruppen und mit Alkoxysilangruppen als Haftungspromotoren enthalten.
  • Die Verwendung von Silanen als Haftungspromotoren ist bereits vorgeschlagen worden. Eine Produktinformationsbroschüre von "OSi-Specialties" offenbart die Verwendung mehrerer Silanverbindungen als Haftungspromotoren für verschiedene Überzugsharze, einschließlich von Polyurethanen. Allerdings erwiesen sich, wie durch die Vergleichsbeispiele der vorliegenden Anmeldung dargelegt, die meisten der offenbarten Silanverbindungen als nicht sehr wirkungsvoll zur Verbesserung des Haftvermögens, insbesondere des Nasshaftvermögens, von 2-Komponenten-Polyurethan-Überzugszusammensetzungen. Demgemäß erweist es sich, dass der Hinweis auf Polyurethane einkomponentige, voll ausreagierte Polyurethane betraf.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft 2-Komponenten-Überzugszusammensetzungen, enthaltend
    • a) eine Polyisocyanat-Komponente, die ein NCO-Prepolymer umfasst,
    • b) eine Isocyanat-reaktive Komponente, die ein Polyetherpolyol umfasst,
    • c) 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b) einer Komponente mit mindestens 1 Epoxigruppe und mindestens 1 Alkoxysilangruppe.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch Substrate, insbesondere Metallsubstrate, die mit diesen Überzugszusammensetzungen überzogen werden.
  • Die bevorzugten Verbindungen mit Epoxigruppen und mit Alkoxysilangruppen, die als Komponente c) in den Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, weisen die folgende Formel auf
    Figure 00020001
    worin gilt:
    X stellt gleiche oder verschiedene organische Gruppen dar, die inert gegenüber Isocyanatgruppen unterhalb 100°C sind, mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppen eine Alkoxygruppe, vorzugsweise Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und bevorzugter Alkoxygruppen sind, und
    Y stellt eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine lineare Gruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine verzweigte Gruppe mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen und bevorzugter eine lineare Gruppe mit 3 Kohlenstoffatomen dar.
  • Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen X Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxygruppen, bevorzugter Methoxy- oder Ethoxygruppen und am meisten bevorzugt Methoxygruppen und Y eine Propylengruppe darstellen.
  • Beispiele geeigneter Verbindungen mit den Epoxi- und Alkoxysilangruppen schließen 2-Glycidoxyethyldimethylmethoxysilan, 6-Glycidoxyhexyltributoxysilan, 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 3-Glycidoxypropyltriethoxysilan, 3-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan, 5-Glycidoxypentyltrimethoxysilan, 5-Glycidoxypentyltriethoxysilan und 3-Glycidoxypropyltriisopropoxysilan ein. Besonders bevorzugt ist 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, das von "OSi Specialties" als Silquest A-187 verfügbar ist.
  • Geeignete Polyisocyanate zur Verwendung als Komponente a) in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind aus monomeren Polyisocyanaten, Polyisocyanat-Addukten und aus NCO-Prepolymeren, vorzugsweise aus Polyisocyanat-Addukten und NCO-Prepolymeren und bevorzugter aus NCO-Prepolymeren ausgewählt. Die Polyisocyanate weisen eine Durchschnittsfunktionalität von 1,8 bis 6, vorzugsweise von 2 bis 6 und bevorzugter von 2 bis 4 auf.
  • Geeignete monomere Diisocyanate sind durch die Formel dargestellt: R(NCO)2, worin R eine organische Gruppe darstellt, erhalten durch Entfernen der Isocyanatgruppen aus dem organischen Diisocyanat mit einem Molekulargewicht von ca. 112 bis 1.000 und vorzugsweise von ca. 140 bis 400. Für das Verfahren gemäß der Erfindung bevorzugte Diisocyanate sind diejenigen, in denen R eine zweiwertige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 4 bis 40 und vorzugsweise mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine zweiwertige cycloaliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine zweiwertige araliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen oder eine zweiwertige aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen darstellt.
  • Beispiele der geeigneten organischen Diisocyanate schließen 1,4-Tetramethylen-, 1,6-Hexamethylen-, 2,2,4-Trimethyl-1,6-hexamethylen-, 1,12-Dodecamethylen-, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat, 1-Isocyanato-2-isocyanatomethylcyclopentan, 1-Isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (Isophorondiisocyanat oder IPDI), Bis(4-isocyanatocyclohexyl)methan, 2,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat, 1,3- und 1,4-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, Bis(4-isocyanato-3-methylcyclohexyl)methan, α,α,α',α'-Tetramethyl-1,3- und/oder -1,4-xylylendiisocyanat, 1-Isocyanato-1-methyl-4(3)-isocyanatomethylcyclohexan, 2,4- und/oder 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat, 1,3- und/oder 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat, 2,4- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 1,5-Diisocyanatonaphthalin und Mischungen davon ein.
  • Polyisocyanate, die 3 oder mehr Isocyanatgruppen enthalten, wie 4-Isocyanatomethyl-1,8-octamethylendiisocyanat und aromatische Polyisocyanate wie 4,4',4''-Triphenylmethantriisocyanat und Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat, erhalten durch Phosgenierung von Anilin/Formaldehyd-Kondensaten, können ebenfalls verwendet werden.
  • Bevorzugte organische Diisocyanate schließen 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1-Isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexan (Isophorondiisocyanat oder IPDI), Bis(4-isocyanatocyclohexyl)methan, 1-Isocyanato-1-methyl-4(3)-isocyanatomethylcyclohexan, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanate und 2,4- und/oder 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat ein.
  • Geeignete Polyisocyanat-Addukte zur Verwendung als Komponente a) sind diejenigen, die aus den vorgenannten monomeren Polyisocyanaten hergestellt werden und Isocyanurat-, Uretdion-, Biuret-, Urethan-, Allophanat-, Iminooxadiazindion-, Carbodiimid- und/oder Oxadiazintriongruppen enthalten. Die Polyisocyanat-Addukte, die vorzugsweise einen NCO-Gehalt von 5 bis 30 Gew.-% aufweisen, schließen ein:
    • 1) Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanate, die wie in DE-PS 2,616,416, EP-OS 3,765, EP-OS 10,589, EP-OS 47,452, US 4,288,586 und 4,324,879 hergestellt werden können, wobei die Isocyanato-Isocyanurate im Allgemeinen eine Durchschnitts-NCO-Funktionalität von 3 bis 3,5 und einen NCO-Gehalt von 5 bis 30, vorzugsweise von 10 bis 25 und am meisten bevorzugt von 15 bis 25 Gew.-% aufweisen;
    • 2) Uretdion-Diisocyanate, die durch Oligomerisieren eines Teils der Isocyanatgruppen eines Diisocyanats in der Gegenwart eines geeigneten Katalysators, z.B. eines Trialkylphosphin-Katalysators, hergestellt und in Abmischung mit weiteren aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Polyisocyanaten, insbesondere mit den oben unter 1) angegebenen Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten, verwendet werden können;
    • 3) Biuretgruppen enthaltende Polyisocyanate, die gemäß den in USsen 3,124,605, 3,358,010, 3,644,490, 3,862,973, 3,906,126, 3,903,127, 4,051,165, 4,147,714 oder 4,220,749 offenbarten Verfahren unter Verwendung von Co-Reaktanden wie von Wasser, tertiären Alkoholen, primären und sekundären Monoaminen und von primären und/oder sekundären Diaminen hergestellt werden können und einen NCO-Gehalt von 18 bis 22 Gew.-% und eine Durchschnitts-NCO-Funktionalität von 3 bis 3,5 aufweisen;
    • 4) Urethangruppen enthaltende Polyisocyanate, die gemäß dem in US 3,183,112 offenbarten Verfahren durch Reaktion überschüssiger Mengen von Polyisocyanaten, vorzugsweise von Diisocyanaten, mit niedermolekularen Glykolen und mit Polyolen mit Molekulargewichten von weniger als 400, wie mit Trimethylolpropan, Glycerin, 1,2-Dihydroxypropan, und mit Mischungen davon hergestellt werden können und einen am meisten bevorzugten NCO-Gehalt von 12 bis 20 Gew.-% und eine (Durchschnitts)-NCO-Funktionalität von 2,5 bis 3 aufweisen;
    • 5) Allophanatgruppen enthaltende Polyisocyanate, die gemäß den in USsen 3,769,318, 4,160,080 und 4,177,342 offenbarten Verfahren hergestellt werden können und einen am meisten bevorzugten NCO-Gehalt von 12 bis 21 Gew.-% und eine (Durchschnitts)-NCO-Funktionalität von 2 bis 4,5 aufweisen;
    • 6) Isocyanurat- und Allophanatgruppen enthaltende Polyisocyanate, die gemäß den in USsen 5,124,427, 5,208,334 und 5,235,018 angegebenen Verfahren hergestellt werden können, deren Offenbarungen hierin durch Bezugnahme aufgenommen werden, wobei Polyisocyanate, die diese Gruppen in einem Verhältnis der Monoisocyanurat- zu den Monoallophanatgruppen von ca. 10:1 bis 1:10 und vorzugsweise von ca. 5:1 bis 1:7 enthalten, bevorzugt sind;
    • 7) Iminooxadiazindion- und gegebenenfalls Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanate, die in der Gegenwart spezieller fluorhaltiger Katalysatoren wie in DE-A 196 11 849 hergestellt werden können und im Allgemeinen eine Durchschnitts-NCO-Funktionalität von 3 bis 3,5 und einen NCO-Gehalt von 5 bis 30, vorzugsweise von 10 bis 25 und am meisten bevorzugt von 15 bis 25 Gew.-% aufweisen;
    • 8) Carbodiimidgruppen enthaltende Polyisocyanate, die durch Oligomerisieren von Di- oder Polyisocyanaten in der Gegenwart bekannter Carbodiimidisierungskatalysatoren hergestellt werden können, wie beschrieben in DE-PS 1,092,007, US 3,152,162 und in DE-OSsen 2,504,400, 2,537,685 und 2,552,350;
    • 9) Polyisocyanate, die Oxadiazintriongruppen wie das Reaktionsprodukt von 2 Mol Diisocyanat mit 1 Mol Kohlendioxid enthalten.
  • Bevorzugte Polyisocyanat-Addukte sind die Polyisocyanate, die Isocyanurat-, Uretdion-, Biuret-, Iminooxadiazindion- und/oder Allophanatgruppen enthalten.
  • Die NCO-Prepolymeren, die als Polyisocyanat-Komponente a) verwendet werden können, werden aus den vorher beschriebenen monomeren Polyisocyanaten oder Polyisocyanat-Addukten, vorzugsweise aus monomeren Diisocyanaten, mit Polyhydroxylverbindungen hergestellt, die mindestens 2 Hydroxylgruppen enthalten. Diese Polyhydroxylverbindungen schließen hochmolekulare Verbindungen mit Molekulargewichten von 500 bis ca. 10.000, vorzugsweise von 800 bis ca. 8.000 und bevorzugter von 1.800 bis 8.000 und gegebenenfalls niedermolekulare Verbindungen mit Molekulargewichten unterhalb 500 ein. Die Molekulargewichte sind zahlendurchschnittliche Molekulargewichte (Mn) und werden durch Endgruppen-Analyse (OH-Zahl) bestimmt. Produkte, erhalten durch Reaktion von Polyisocyanaten ausschließlich mit niedermolekularen Verbindungen, sind Polyisocyanat-Addukte, die Urethangruppen enthalten, und werden nicht als NCO-Prepolymere angesehen.
  • Beispiele der hochmolekularen Verbindungen sind die Polyetherpolyole.
  • Beispiele geeigneter hochmolekularer Polyhydroxylverbindungen schließen Polyetherpolyole ein, die in bekannter Weise durch Alkoxylierung geeigneter Starter-Moleküle erhalten werden können. Beispiele der geeigneten Starter-Moleküle schließen Polyole, Wasser, organische Polyamine mit mindestens 2 N-H-Bindungen und Mischungen davon ein. Geeignete Alkylenoxide für die Alkoxylierungsreaktion sind bevorzugt Ethylen- und/oder Propylenoxid, die in Abfolge oder in Abmischung verwendet werden können.
  • Diese NCO-Prepolymeren weisen vorzugsweise einen Isocyanat-Gehalt von 0,3 bis 35, bevorzugter von 0,6 bis 25 und am meisten bevorzugt von 1,2 bis 20 Gew.-% auf. Die NCO-Prepolymeren werden durch Reaktion der Isocyanate mit der Polyol-Komponente bei einer Temperatur von 40 bis 120 und vorzugsweise von 50 bis 100°C bei einem NCO/OH-Äquivalentverhältnis von 1,3:1 bis 20:1 und vorzugsweise von 1,4:1 bis 10:1 hergestellt. Ist eine Kettenverlängerung über Urethangruppen bei der Herstellung der Isocyanat-Prepolymeren erwünscht, wird ein NCO/OH-Äquivalentverhältnis von 1,3:1 bis 2:1 ausgewählt. Ist die Kettenverlängerung nicht erwünscht, wird vorzugsweise ein Überschuss des Diisocyanats angewandt, entsprechend einem NCO/OH-Äquivalentverhältnis von 4:1 bis 20:1 und vorzugsweise von 5:1 bis 10:1. Das überschüssige Diisocyanat kann gegebenenfalls durch Dünnschichtdestillation nach Beendigung der Reaktion entfernt werden. Gemäß der vorliegenden Erfindung schließen die NCO-Prepolymeren auch NCO-Halb-Prepolymere ein, die unreagierte Ausgangspolyisocyanate zusätzlich zu den Urethangruppen enthaltenden Prepolymeren enthalten.
  • Geeignete Isocyanat-reaktive Komponenten zur Verwendung als Komponente b) in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind die hoch- und niedermolekularen Polyole, die oben zur Herstellung der NCO-Preopolymeren offenbart worden sind. Die hochmolekularen Polyole sind bevorzugt.
  • Die 2-Komponenten-Überzugszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können durch Vermischen der individuellen Komponenten hergestellt werden. Die Komponenten a) und b) sind in einer Menge vorhanden, die hinreicht, eine Äquivalentverhältnis der Isocyanatgruppen zu den Isocyanat-reaktiven Gruppen, vorzugsweise zu Hydroxylgruppen, von 0,8:1 bis 1,2:1, vorzugsweise von 0,9:1 bis 1,1:1 und bevorzugter von 1:1 bis 1,1:1 zu ergeben. Die Komponente c) ist in einer Menge von mindestens 0,1, vorzugsweise von mindestens 0,3 und bevorzugter von 0,5% vorhanden, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b). Die Obergrenze für die Menge der Komponente c) beträgt 1,8, vorzugsweise 1,5 und bevorzugter 1,3%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b).
  • Die 2-Komponenten-Zusammensetzungen können entweder Lösungsmittelfrei sein oder bis zu 70 und vorzugsweise bis zu 60% organische Lösungsmittel enthalten, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b). Geeignete organische Lösungsmittel schließen diejenigen ein, die aus der Polyurethan-Chemie bekannt sind.
  • Die Zusammensetzungen können auch bekannte Additive, wie Katalysatoren, Nivellier-, Benetzungs-, Fließsteuerungs-, Antihautbildungs-, Antischaummittel, Füllstoffe (wie Silika, Aluminiumsilikate und hoch siedende Wachse), Viskositätsregler, Weichmacher, Pigmente, Farbstoffe, UV-Absorber und Stabilisatoren gegen thermischen und oxidativen Abbau enthalten.
  • Die 2-Komponenten-Zusammensetzungen können auf ein gewünschtes Substrat, wie auf Holz, Kunststoff, Leder, Papier, Textilien, Glas, Keramik, Gips, Mauerwerk, Metalle und auf Beton, aufgebracht werden. Sie können mit Standardverfahren, wie Sprüh-, Streich-, Fließ-, Gieß-, Tauch- und Walz-Überzug, aufgetragen und aufgebracht werden. Die Überzugszusammensetzungen können klar oder pigmentiert sein.
  • Die 2-Komponenten-Zusammensetzungen eignen sich ganz besonders zum Überziehen von Substraten, vorzugsweise von Metallsubstraten wie von Leitungsröhren, die nassen Umgebungsbedingungen ausgesetzt sind.
  • Die 2-Komponenten-Zusammensetzungen können bei Umgebungs- oder erhöhten Temperaturen, vorzugsweise bei Umgebungstemperaturen, gehärtet werden.
  • Die Erfindung wird nun, ohne darauf eingeschränkt zu sein, noch weiter durch die folgenden Beispiele erläutert, in denen alle Teileangaben und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind, wenn nichts Anderes spezifisch ausgesagt ist.
  • BEISPIELE
  • Polyisocyanat 1
  • 556 g einer destillierten Diphenylmethandiisocyanat (MDI)-Zusammensetzung, enthaltend 65% 2,4'-MDI und 35% 4,4'-MDI, wurden bei 60°C gerührt. Dann wurde eine Mischung aus 222 g Polyetherdiol, hergestellt durch Propoxylierung von Propylenglykol (OH-Zahl von 112), und aus 222 g tetrafunktionellem Polyether, hergestellt durch Propoxylierung von Ethylendiamin (OH-Zahl von 60), so zugetropft, dass eine Maximaltemperatur von 65°C eingehalten wurde. Als ein NCO-Gehalt von 16% erreicht war, wurde das Prepolymer mit 1000 g rohem MDI, enthaltend 40,5% 2,4'-MDI, 49,5% 4,4'-MDI und 10% polymeres MDI, verdünnt. Das endgültige Halb-Prepolymer wies einen NCO-Gehalt von 24% und eine Viskosität von 220 mPa × s bei 23°C auf.
  • Polyetherpolyol 1
  • Ein Polypropylenoxidpolyol mit einer Funktionalität von 3, einer OH-Zahl von 370 und mit einem Äquivalentgewicht von 152, gestartet mit Trimethylolpropan.
  • Polyetherpolyol 2
  • Ein Polypropylenoxidpolyol, gestartet mit Glycerin, versetzt mit Ethylenoxid (PO:EO-Äquivalentverhältnis von 83:17), mit einer Funktionalität von 3, einer OH-Zahl von 35 und mit einem Äquivalentgehalt von 1.600, enthaltend 20% des äquimolaren Reaktionsprodukts aus Toluoldiisocyanat und Hydrazin (Gesamt-OH-Zahl von 28).
  • 2-Komponenten-Überzugszusammensetzungen
  • 2-Komponenten-Überzugszusammensetzungen wurden aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
    Figure 00080001
    Figure 00090001
    • 1 – Novacite 207 (verfügbar von Malvern)
    • 2 – Baylith L-Paste (verfügbar von Bayer)
  • 2-Komponenten-Überzugszusammensetzungen wurden aus den vorgenannten Bestandteilen hergestellt, und die Mengen und Typen der Silan-Additive sind in der folgenden Tabelle angegeben. Die Zusammensetzungen wurden mit ca. 0,5 bis 0,75 mm (20 bis 30 mils) auf heiß-gewalzte, Sand-gestrahlte Stahlpaneele aufgetragen. Die Paneele wurden bei Raumtemperatur 2 Wochen lang gehärtet.
  • Zur Bestimmung des Trocken- und Nasshaftvermögens wurden die überzogenen Paneele am Ende in einen Behälter oder in Wasser so gegeben, dass ca. 2/3 des Überzugs eingetaucht waren. Nach 30 Tagen wurde das Paneel entnommen und sofort getestet. Der Test wurde durch Aufschreiben eines "X" auf sowohl die trockenen als auch die nassen Flächen des Paneels durchgeführt. Ein Messer wurde verwendet, um an den Ecken des "X" Schnitte anzubringen. Eine Bewertungsskala von 1 bis 10 wurde wie folgt angewandt:
  • 1
    – kein Anhaften, der Überzug fällt vom Paneel ab
    5
    – mäßiges Anhaften, der Überzug lässt sich aber vom Paneel abschälen
    7
    – starkes Anhaften, der Überzug lässt sich vom Paneel abschälen
    8
    – der Überzug reißt beim Abschälen vom Paneel
    10
    – der Überzug kann vom Paneel nur abgeschnitten werden
  • Eine Bewertung von 7 ist akzeptabel, eine Bewertung von 8 ist ein gutes Ergebnis, und eine Bewertung von 10 ist ein ausgezeichnetes Ergebnis. Eine Bewertung von 6 oder weniger ist zur Verwendung als Überzug für Öl- und Gas-Leitungsröhren inakzeptabel. Tabelle
    Figure 00100001
    • 3 – Silquest A-187
    • 4 – Silquest A-1310
    • 5 – Silquest Y-11597
    • 6 – Silquest A-189
    • 7 – Silquest A-1110
    • 8 – Silquest A-1120
    • 9 – Silquest A-1130
    • 10 – Silquest A-1160
    • 11 – Silquest A-1170
  • Die Beispiele belegen, dass es mit den erfindungsgemäß verwendeten Haftungspromotoren, die Epoxigruppen und Alkoxysilangruppen enthalten, ermöglicht ist, ein ausgezeichnetes Haftvermögen, insbesondere ein ausgezeichnetes Nasshaftvermögen, zu ergeben. Dieser Grad des Haftvermögens kann mit den weiteren bekannten Silan-Haftungspromotoren nicht erzielt werden, wenn diese in ähnlichen Mengen eingesetzt werden.
  • Zwar ist die Erfindung im Detail zur Erläuterung beschrieben worden, es sollte aber klar sein, dass derartige Details lediglich der Erläuterung dienen und Variationen darin von den Fachleuten vorgenommen und durchgeführt werden können, ohne vom Sinn und Umfang der Erfindung abzuweichen, wie dies durch die Ansprüche eingeschränkt bleibt.

Claims (16)

  1. 2-Komponenten-Überzugszusammensetzung, umfassend a) eine Polyisocyanat-Komponente, die ein NCO-Prepolymer, hergestellt aus einem Polyisocyanat und einem Polyetherpolyol, umfasst, b) eine Isocyanat-reaktive Komponente, die ein Polyetherpolyol umfasst, und c) 0,5 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b), einer Verbindung, die mindestens 1 Epoxigruppe und mindestens 1 Alkoxy-silangruppe enthält.
  2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Epoxigruppen und Alkoxysilangruppen enthaltende Verbindung, die als Komponente c) in den Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, die folgende Formel aufweist:
    Figure 00110001
    worin X gleiche oder verschiedene organische Gruppen, die gegen Isocyanatgruppen unterhalb 100°C inert sind, darstellt, mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppen eine Alkoxygruppe ist, und Y eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.
  3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, worin X gleiche oder verschiedene Alkyl- oder Alkoxygruppen darstellt, mit der Maßgabe, dass mindestens eine dieser Gruppe eine Alkoxygruppe ist, und Y eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt.
  4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, worin X gleiche oder verschiedene Alkoxygruppen und Y eine lineare Alkylengruppe mit 3 Kohlenstoffatomen darstellen.
  5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin die Komponente c) in einer Menge von 0,5 bis 1,5 Gew.-% vorhanden ist, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b).
  6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, worin die Komponente c) in einer Menge von 0,5 bis 1,5 Gew.-% vorhanden ist, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b).
  7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, worin die Komponente c) in einer Menge von 0,5 bis 1,5 Gew.-% vorhanden ist, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b).
  8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, worin die Komponente c) in einer Menge von 0,5 bis 1,5 Gew.-% vorhanden ist, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b).
  9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, worin die Polyisocyanat-Komponente a) ein NCO-Prepolymer umfasst, hergestellt aus einem Polyisocyanat und einem Polyetherpolyol, die Komponente b) eine Polyhydroxylverbindung umfasst und die Komponente c) in einer Menge von 0,5 bis 1,5 Gew.-% vorhanden ist, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b).
  10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, worin die Polyisocyanat-Komponente a) ein NCO-Prepolymer umfasst, hergestellt aus einem Polyisocyanat und einem Polyetherpolyol, die Komponente b) eine Polyhydroxylverbindung umfasst und die Komponente c) in einer Menge von 0,5 bis 1,5 Gew.-% vorhanden ist, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b).
  11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 4, worin die Polyisocyanat-Komponente a) ein NCO-Prepolymer umfasst, hergestellt aus einem Polyisocyanat und einem Polyetherpolyol, die Komponente b) eine Polyhydroxylverbindung umfasst und die Komponente c) in einer Menge von 0,5 bis 1,5 Gew.-% vorhanden ist, bezogen auf das Gewicht der Komponenten a) und b).
  12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 9, worin die Komponente b) ein Polyetherpolyol umfasst.
  13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, worin die Komponente b) ein Polyetherpolyol umfasst.
  14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 11, worin die Komponente b) ein Polyetherpolyol umfasst.
  15. Substrat, überzogen mit der Überzugszusammensetzung von Anspruch 1.
  16. Metallsubstrat, überzogen mit der Überzugszusammensetzung von Anspruch 1.
DE60120482T 2000-12-22 2001-12-19 Zweikomponenten polyurethan beschichtungen enthaltend epoxysilan haftvermittler Expired - Lifetime DE60120482T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US747057 2000-12-22
US09/747,057 US20020119329A1 (en) 2000-12-22 2000-12-22 Two-component coating compositions containing silane adhesion promoters
PCT/US2001/050442 WO2002051899A2 (en) 2000-12-22 2001-12-19 Two component polyurethane coating composition containing epoxy silane adhesion promoters

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60120482D1 DE60120482D1 (de) 2006-07-20
DE60120482T2 true DE60120482T2 (de) 2007-06-06

Family

ID=25003487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60120482T Expired - Lifetime DE60120482T2 (de) 2000-12-22 2001-12-19 Zweikomponenten polyurethan beschichtungen enthaltend epoxysilan haftvermittler

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20020119329A1 (de)
EP (1) EP1349899B1 (de)
JP (1) JP4139684B2 (de)
AT (1) ATE328975T1 (de)
AU (1) AU2002232862A1 (de)
CA (1) CA2431377A1 (de)
DE (1) DE60120482T2 (de)
ES (1) ES2266303T3 (de)
MX (1) MXPA03005604A (de)
PT (1) PT1349899E (de)
WO (1) WO2002051899A2 (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1689534B1 (de) * 2003-11-13 2014-04-02 NDSU Research Foundation Magnesiumreiche beschichtungen und beschichtungssysteme
AU2008343024B2 (en) * 2007-12-20 2013-10-24 Coatings Foreign Ip Co. Llc Process for producing a multilayer coating
US20100279005A1 (en) * 2007-12-20 2010-11-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing a multilayer coating
US20120201982A1 (en) * 2009-08-18 2012-08-09 Bayer Materialscience Llc Coating compositions for glass substrates
FR2950059B1 (fr) 2009-09-16 2016-09-16 Jacret Composition pour adhesif structural
DE102009057584A1 (de) * 2009-12-09 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polyurethane-Prepolymere
US20130011590A1 (en) * 2011-07-06 2013-01-10 Bayer Materialscience Ag Waterborne polyurethane coating compositions
JP6001332B2 (ja) * 2012-05-30 2016-10-05 ヘンケルジャパン株式会社 積層シート用接着剤
FR3084370B1 (fr) 2018-07-24 2021-03-05 Jacret Composition pour adhesif structural

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58122977A (ja) * 1982-01-18 1983-07-21 Takeda Chem Ind Ltd ポリウレタン接着剤用組成物
CA1273448A (en) * 1984-08-30 1990-08-28 Texaco Development Corporation Reaction injection molded elastomers
JPH0742404B2 (ja) * 1987-07-10 1995-05-10 出光石油化学株式会社 接着性液状組成物
US4847319A (en) * 1988-05-23 1989-07-11 The B. F. Goodrich Company Sealant compositions or coating mixtures containing functional silane or siloxane adhesion promotors nonreactive with blocked isocyanates
JP2889991B2 (ja) * 1990-08-31 1999-05-10 ハニー化成株式会社 ガラス用被覆組成物
JPH06193792A (ja) * 1992-12-25 1994-07-15 Furukawa Electric Co Ltd:The 内面塗膜付伝熱管
JPH07267682A (ja) * 1994-03-30 1995-10-17 Central Glass Co Ltd 外装用ステンドグラス
DK0924250T3 (da) * 1997-12-15 2006-12-27 Gen Electric Latexforseglingsmidler indeholdende epoxysilaner

Also Published As

Publication number Publication date
ES2266303T3 (es) 2007-03-01
EP1349899A2 (de) 2003-10-08
CA2431377A1 (en) 2002-07-04
DE60120482D1 (de) 2006-07-20
WO2002051899A3 (en) 2002-10-31
PT1349899E (pt) 2006-09-29
US20020119329A1 (en) 2002-08-29
AU2002232862A1 (en) 2002-07-08
MXPA03005604A (es) 2003-10-06
WO2002051899A2 (en) 2002-07-04
EP1349899B1 (de) 2006-06-07
JP4139684B2 (ja) 2008-08-27
JP2004516368A (ja) 2004-06-03
ATE328975T1 (de) 2006-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4798878A (en) Synthetic resin compositions shelf-stable under exclusion of moisture
EP2892936B1 (de) Silanfunktionelle bindemittel mit thiourethanstruktur
DE69916736T2 (de) Feuchtigkeitshärtbare Verbindungen, die Isocyanat- und Alkoxysilangruppen enthalten
DE69906002T2 (de) Silanmodifizierte Polyurethanharze, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als feuchtigkeitshärtbare Harze
EP1937741B1 (de) Feuchtigkeitshärtende polyurethanzusammensetzungen enthaltend aldimin-haltige verbindungen
US6057415A (en) Water dispersible polyisocyanates containing alkoxysilane groups
DE3203687A1 (de) Elastische kunstharzmassen mit verbesserter haftwirkung
DE69924911T2 (de) Wasserdispergierbare Verbindungen, die Alkoxysilangruppen enthalten
DE602004012439T2 (de) Feuchtigkeitshärtbare polyetherurethane mit reaktiven silangruppen und ihre verwendung als dichtstoffe, klebstoffe und beschichtungen
EP2209838B1 (de) Polysiloxanmodifizierte polyisocyanate
DE69924910T2 (de) Wässrige Zwei-Komponenten Beschichtungssysteme
EP1346001B1 (de) Silan-haftvermittler enthaltende zweikomponenten-beschichtungszusammensetzungen
DE60120482T2 (de) Zweikomponenten polyurethan beschichtungen enthaltend epoxysilan haftvermittler
US20030144412A1 (en) Polyurethane compositions
JP4053415B2 (ja) ポリウレタン組成物
US6410095B1 (en) Solvent-free binder compositions and their use in one- and two-component coating compositions
DE69924088T2 (de) Wässrige Zusammensetzungen, die kolloidale Kieselsäure und Verbindungen mit Alkoxysilan- und/oder Silanolgruppen enthalten
US7057000B2 (en) Two-component coating compositions containing silane adhesion promoters
DE69722410T2 (de) Alkoxysilan- und Hydantoingruppen enthaltende Verbindungen
WO2001070839A2 (en) Low temperature cure mdi prepolymers
CA2436003C (en) Two-component coating compositions containing silane adhesion promoters
WO2010094412A1 (de) Grundierung für mineralische baustoffe
DE102008034272A1 (de) Isocyanatfreie schäumbare Mischungen mit niedriger Viskosität
CA2220326C (en) Compounds containing alkoxysilane groups and hydantoin groups
JPH03172313A (ja) 湿気硬化型組成物

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition