DE60035769T2 - Neodymium-Carboxylatederivate und ihre Verwendung für die Polymerisation von konjugierten Dienen - Google Patents

Neodymium-Carboxylatederivate und ihre Verwendung für die Polymerisation von konjugierten Dienen Download PDF

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Description

  • Technisches Gebiet
  • Die Erfindung betrifft im Allgemeinen ein Neodymcarboxylat, und seine Verwendung bei der Polymerisierung eines konjugierten Diens, und insbesondere NdHA4, und ein Katalysatorsystem, das dieses umfasst, Halogen- und organometallische Verbindungen, die sich bei der Polymerisierung von 1,3-Butadien oder Isopren eignen.
  • Stand der Technik
  • Die folgenden herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Neodymcarboxylaten haben ein gemeinsames Merkmal, dass die chemische Formel der Neodycarboxylate Nd(OOCR)3 ist, wobei R für einen Alkylrest steht.
  • WO 97/36850 , WO 98/39283 , Britisches Patent Nr. 2,140,435 , EUP Nr. 512,346 und 599,096 , US-Patente 5,428,119 , 5,449,387 und 5,360,898 sowie Polymer (Bd. 26, S. 147, 1985) offenbaren, dass Nd(OOCR)3 erhalten wurde durch Umsetzen einer wässrigen Lösung von Lanthanidchlorid, Lanthanidnitrat oder Lanthanidoxid mit einer wässrigen Carboxylatlösung und durch nachfolgende Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel.
  • Das US-Patent 5,220,045 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines Neodymcarboxylates durch Umsetzen einer wässrigen Neodymnitratlösung mit einer organischen Säure, gelöst in einem organischen Lösungsmittel in der Anwesenheit von Ammoniak oder einer organischen Base, und Entfernen von Wasser durch azeotrope Destillation.
  • EP-A-1092735 (veröffentlicht nach dem Anmeldedatum der vorliegenden Anmeldung) beschreibt die Herstellung von 1,4-cis-Polybutadien mit einem Katalysator auf Neodymbasis, umfassend ein Neodymsalz, das auf Carboxylaten beruhen kann, vorzugsweise Octotat, Versatat oder Stearat. Neben der Verbindung auf Neodymbasis umfasst das Katalysatorsystem eine halogenierte Verbindung AlXnR3-n und eine Organoaluminium-Verbindung AlR3. Dieses Katalysatorsystem eignet sich zur Polymerisation von 1,3-Butadien und Butadienderivaten und führt zur Herstellung von Polybutadien mit einem mehr als 92%igen 1,4-cis-Gehalt und einem Molekulargewicht zwischen 10000 und 2000000 g/mol.
  • US-A-5612427 offenbart einen Katalysator, der zur Herstellung von Polybutadien oder Polyisopropen mit einem 1,4-cis-Gehalt über 98% verwendet wird. Das Katalysatorsystem beruht auf (1) einem Metallsalz von Neodym, (2) einer halogenierten Verbindung, wie AlXnR3-n und (3) einer Organoaluminium-Verbindung AlR3. Das Metallsalz wird hergestellt durch Mischen von Neodym-tri(ethyl-2-hexanoat) mit Ethyl-2-hexansäure in Anwesenheit von Essigsäure.
  • US-A-4736001 beschreibt die Herstellung von 1,4-cis-Polybutadien, wobei der Gehalt an cis-Einheit über 97% ist, durch katalytische Polymerisation von Butadien in der Anwesenheit eines katalytischen Gemischs, umfassend (1) ein Neodymcarboxylat (beispielsweise Versatat), (2) eine Carboxylverbindung, wie Versatinsäure, (3) eine Organometall-Aluminium-Verbindung und (4) eine halogenierte Verbindung.
  • Ein Verfahren zur Herstellung von Lanthanidcarboxylaten mit dem Ligandenaustausch-Verfahren ist ebenfalls beschrieben von Paul, R.C. Singh, G. und Ghota, J. S. (Indian J. Chem. Bd. 11, S. 294, 1973).
  • Das so durch das vorstehende Verfahren erhaltene Katalysatorsystem hat jedoch eine Aktivität von nicht mehr als 7% (siehe Porri, L. et al., Polymer Preprint, 1998), Frühling S. 214) und verursacht leider eine Gelbildung in der 1,3-Butadien-Polymerisierung.
  • Dies beruht auf der Tatsache, dass das Neodymcarboxylat, Nd(OOCR)3 oligomere oder polymere Strukturen hat und viel Wasser, Salze und Basen enthält, die die Ausbeute in der Polymerisierung verschlechtern und dadurch die Aktivität der Neodym-Katalysatorsysteme senken. Insbesondere sind die Salze, die in dem Nd(OOCR)3 enthalten sind, beispielsweise Nitrate, Chloride und Sulfate, schwer zu eliminieren. Die Lösungsmittel, die in der Synthese von Neodymcarboxylat verwendet werden, wie Wasser, Alkohole (beispielsweise Methanol, Ethanol), Ether (beispielsweise Tetrahydrofuran, Ethylether) oder Dimethylformamide koordinieren mit Neodym, so dass die Katalysatoraktivität sowie die Agglomeration des Katalysators gesenkt wird.
  • Das herkömmliche Verfahren zur Herstellung von Polybutadien mit hohem 1,4-cis-Gehalt mit dem herkömmlichen Neodymcarboxylat ist dagegen beispielsweise in EUP Nr. 11184 und 652240 und in den US-Patenten 4,260,707 und 5,017,539 beschrieben, worin (1) Neodymcarboxylat (Nd(OOCR)3), (2) eine Alkylammonium-Verbindung und (3) eine Lewissäure in der Anwesenheit eines nicht-polaren Lösungsmittels miteinander in Kontakt gebracht werden, wobei ein bestimmtes Verfahren zur Herstellung von Polybutadien mit hohem 1,4-cis-Gehalt verwendet wird.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist folglich die Entwicklung eines Katalysators, der sich zur Herstellung von Polydien mit hohem cis-Gehalt und hoher Katalysatoraktivität ohne Gelbildung eignet.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung einer Neodymverbindung mit hoher Katalysatoraktivität ohne Gelbildung bei der Verwendung zur Herstellung von Polydien.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Katalysatorsystems, umfassend eine Neodymverbindung zur Polymerisierung von 1,3-Butadien oder Isopren.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Polymerisationsverfahrens zur Herstellung von Polydien mit einem sehr hohen 1,4-cis-Gehalt (mehr als 95%).
  • Offenbarung der Erfindung
  • Die vorstehenden Aufgaben werden erzielt durch eine Neodymverbindung nach Anspruch 1, und einen Dien-Polymerisierungskatalysator, umfassend die erfindungsgemäße monomere Neodymverbindung. Zudem wird eine Verwendung des Dien-Polymerisationskatalysators zur Herstellung eines Polydiens bereitgestellt, wobei das Dien 1,3-Butadien oder Isopren ist, und ein Verfahren zur Herstellung der monomeren Neodymverbindung nach Anspruch 1.
  • Zur Erzielung der vorstehenden Aufgaben der Erfindung wird eine monomere Neodym-Verbindung bereitgestellt, die durch NdHA4 veranschaulicht wird, wobei A ein Carboxylat mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
  • Zudem wird ein Dien-Polyermisierungskatalysator bereitgestellt, umfassend: (A) eine neue monomere Neodymverbindung, die durch NdHA4 nach Anspruch 1 veranschaulicht ist; (B) eine Halogenverbindung; und (C) eine Organometallverbindung.
  • Beste Art und Weise zur Durchführung der Erfindung
  • Die erfindungsgemäße Verbindung wird veranschaulicht durch NdHA4, wobei A ein Carboxylat mit 8 bis 2 Kohlenstoffatomen ist.
  • Beispiele für das Carboxylat "A" in der Formel können Neodecanoat (Versatat), Octoat und Naphthenat umfassen.
  • NdHA4 kann hergestellt werden durch Ligandenaustausch zwischen Neodymcarboxylat oder Neodymalkoxid und Carbonsäure in der Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels wie Chlorbenzol. Vorzugsweise können Beispiele für Carbonsäure Versatinsäure, 2-Ethylhexansäure, Naphthensäure und Stearinsäure umfassen.
  • NdHA4 wird in dem Gemisch mit einer Halogen- oder Organometallverbindung aktiviert und als Polymerisationskatalysator für Polydien verwendet.
  • NdHA4 hat eine monomere Struktur, die die minimale Koordinationszahl von 8 erfüllt, was eine höhere Aktivität bereitstellt, verhindert Agglomeration der Neodymverbindung und reduziert somit die Gelbildung von Polydienen bei der Polymerisation.
  • Insbesondere NdHA4 ist neutral und koordiniert nicht mit Wasser, Basen und Salzen, so dass die Gelbildung beseitigt wird.
  • Insbesondere wird ein neues Katalysatorsystem zur Polymerisation von 1,3-Butadien oder Isopren hergestellt durch Vereinigen von (A) NdHA4, (B) einer Halogen-Verbindung und (C) einer Organometallverbindung.
  • In Bezug auf die zweite essentielle Verbindung (B), die in dem Katalysatorsystem verwendet wird, können Beispiele der Halogenverbindung umfassen, wenn sie nicht darauf eingeschränkt sind, Aluminium-Halogen-Verbindungen, dargestellt durch R1nAlXn-3, wobei R1 Wasserstoff oder ein Alkyl- oder Arylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, X Halogen ist, und n eine ganze Zahl von 1 bis 2 ist; und anorganischen oder organischen Halogenverbindungen, worin Aluminium vollständig durch Bor, Silicium, Zinn oder Titan in den Aluminium-Halogen-Verbindungen substituiert ist, wobei die organischen Halogen-Verbindungen vorzugsweise t-Alkylhalogen-Verbindungen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen sind.
  • Beispiele für die Organometallverbindung als dritte essentielle Verbindung (C) des Katalysatorsystems können umfassen, wenn sie nicht darauf eingeschränkt sind Alkyl-Aluminiun-Verbindungen, dargestellt durch AlR2 3: Alkyl-Magnesium-Verbindungen, dargestellt durch MgR2 2: Alkyl-Zink-Verbindungen, dargestellt durch ZnR2 2 und Alkyl-Lithium-Verbindungen, dargestellt durch LiR2, wobei R2 Wasserstoff oder ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl- oder Alkyloxyrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
  • Beispiele für geeignete Organometallverbindungen können insbesondere umfassen Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tripropylaluminium, Tributylaluminium, Triisobutylaluminium, Trihexylaluminium, Diisobutylaluminiumhydrid, Dibutylmagnesium, Diethylmagnesium, Dibutylzink und n-Butyllithium.
  • NdHA4 wird mit einer Halogenverbindung und einer Organometallverbindung gemischt, und dann als Katalysatorsystem zur Polymerisation von Dien derart aktiviert, dass das Dien in der Anwesenheit des Katalysatorsystems und eines nicht-polaren Lösungsmittels bei einer Temperatur von 0 bis 200°C für 10 min bis 5 Std. polymerisiert werden soll.
  • Bei der Polymerisation von 1,3-Butadien mit NdHA4 hat das so erhaltene Polybutadien mit hohem cis-Gehalt einen sehr hohen Gehalt (mehr als 95%) und hohe Katalysatoraktivität (4,0 × 10–5 mol Nd/100g BD) ohne Gelbildung.
  • Das erfindungsgemäße Katalysatorsystem kann hergestellt werden durch Mischen von (A) NdHA4, (B) einer Halogenverbindung und (C) einer organischen Metallverbindung unter einer Stickstoffatmosphäre und Altern des Gemischs in einem nicht-polaren Lösungsmittel bei einer Temperatur von –30 bis 60°C für 5 min bis 2 Std.; oder Zugeben der drei essentiellen Verbindungen in der Reihenfolge (B), (C) und (A), (C), (B) und (A), oder (A)-(B)-(C) in den Reaktor, der Butadien und ein Lösungsmittel enthält.
  • Man möchte, dass das Molverhältnis der Komponente (B) zur Komponente (A) 1:1 bis 1:20 beträgt, und dass das Molverhältnis der Komponente (C) zur Komponente (A) 1:10 bis 1:200 beträgt.
  • Das bei der Polymerisation verwendete geeignete Lösungsmittel ist vorzugsweise ein nicht-polares Lösungsmittel, das nicht mit den Komponenten des Katalysatorsystems reagiert. Beispiele für ein geeignetes Lösungsmittel können umfassen aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Isopentan, Heptan, Octan, und Isooctan; cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclopentan, Methylcyclopentan, Cyclohexan, Methycyclohexan und Ethylcyclohexan; und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Ethylbenzol und Xylol.
  • Gegebenenfalls kann Dien bei der Herstellung des neuen Katalysatorsystems zugegeben werden, damit die Katalysatoraktivität aufrecht gehalten wird, die Fällung verhindert wird, und schließlich die Eigenschaft des resultierenden Polybutadiens gesteuert wird. Die Menge an zugefügtem Dien ist 2- bis 10 mal so groß wie diejenige der Komponente (A), nämlich NdHA4.
  • Bei der Herstellung des Katalysatorsystems werden die Komponenten zum Reaktor unter einer Stickstoffatmosphäre gegeben, und zwar in der Reihenfolge NdHA4-Lösung, Halogenverbindung, und Organometallverbindung, aber die Zugabereihenfolge der Komponenten ist je nach dem Verfahren variabel.
  • Bei der Anwesenheit des neuen Katalysators wird 1,3-Butadien in einem nicht-polaren Lösungsmittel bei einer Temperatur von 0 bis 200°C für 10 min bis 3 Std. polymerisiert, so dass Polybutadien mit einem sehr hohen Gehalt (mehr als 95%), einem Molekulargewicht von 100000 bis 2000000 und einer Mooney-Viskosität von etwa 10 bis 100 erhalten wird.
  • Das Verhältnis von 1,3-Butadien zum nicht-polaren Lösungsmittel ist vorzugsweise 1:1 bis 1:10.
  • Ein bekannter Reaktionsterminator, d.h. Polyoxyethylenglycolphosphat und ein Antioxidans, d.h. 2,6-Di-tert.-Butyl-para-Cresol werden weiter zugegeben, um die Polymerisationsreaktion von 1,3-Butadien zu beenden. Schließlich wird das resultierende Polybutadien als Niederschlag in Methylalkohol oder Ethylalkohol, oder unter Strom erhalten.
  • Die folgenden Beispiele sollen bestimmte Ausführungsformen der Erfindung veranschaulichen, und sie sollen den Schutzbereich der Erfindung nicht einschränken.
  • BEISPIEL 1: Herstellung von NdH(neodecanoat)4
  • Chlorbenzol (80 ml), Neodymacetat (3,2 g), Neodecansäure (A, NEO ACIDS C10/Exxon Chemicals, 6,9 g, Mw 173,7) wurden in einem 100 ml Rundbodenkolben vorgelegt. Das Gemisch wurde für 3 Std. unter Rückfluss erhitzt, das Lösungsmittel wurde unter Vakuum (10 Torr) mit einem Rotationsverdampfer (bei 50°C) entfernt, und dann durch Gelchromatographie (BioRAD, S-X12, Toluol) gereinigt, so dass ein blau-violettes Produkt (Ausbeute 80%) erhalten wurde.
  • Das Produkt wurde auf die Struktur durch eine Massenspektroskopie (MALDI) analysiert und als NdH(neodecanoat)4 identifiziert ([M+1]=838,7).
  • BEISPIEL 2: Herstellung von NdH(C8H15COOH)4
  • Chlorbenzol (80 ml), Neodymacetat (3,2 g) und 2-Ethylhexansäure (C8H15COOH, 5,8 g) wurden in einem 100 ml-Rundbodenkolben vorgelegt. Das Gemisch wurde 3 Std. unter Rückfluss erhitzt, und dann wurde das Lösungsmittel unter Vakuum (10 Torr) mit einem Rotationsverdampfer (bei 50°C) entfernt. NdH(C8H15COOH)4 wurde durch Gelchromatographie isoliert (Ausbeute: 74%).
  • POLYMERISATIONSBEISPIEL 1
  • Cyclohexan (150 ml), 1,3-Butadien (30 g) und Diethylaluminiumchlorid Diisobutylaluminiumhydrid und Triisobutylaluminium wurden in einem 400 ml Druckglasreaktor unter einer Stickstoffatmosphäre vorgelegt und bei 40°C für 30 min altern gelassen. Zu dem Gemisch wurde das in Beispiel 1 hergestellte NdH(neodecanoat)4, gegeben.
  • Hier wurde NdH(neodecanoat)4 als 1,0%ige Cyclohexanlösung verwendet, und Diethylaluminiumchlorid, Diisobutylaluminiuhydrid und Triisobutylaluminium wurden als 15%ige n-Hexan-Lösung verwendet. Die Konzentration von NdH(neodecanoat)4 betrug 0,9 × 10–4 Mol pro 100 g Monomer. Die Molverhältnisse der jeweiligen Katalysatorkomponenten sind in der Tabelle 1 dargestellt.
  • Nach 2 Std. wurde das Reaktionsgemisch mit 2,6-Di-tert-Butyl-para-Kresol, Polyoxyethylenphosphat und Ethanol behandelt, so dass Polybutadien erhalten wurde.
  • Polybutadien wurde auf Mooney-Viskosität, Cis-Gehalt, Molekulargewicht, und Molekulargewichtsverteilung analysiert. Die Lösungsviskosität von Polybutadien wurde in einer 5,3% Toluol-Lösung mit einem Ubbelohde-Kapillar-Viskosimeter bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt.
  • POLYMERISIERUNGSBEISPIELE 2 und 3
  • Das in Beispiel 1 erhaltene NdH(neodecanoat)4 wurde zur Herstellung von Polybutadien in dem gleichen Verfahren wie in Polymerisations-Beispiel 1 verwendet. Das Polybutadien wurde auf die Lösungsviskosität, Mooney-Viskosität, Cis-Gehalt, Molekulargewicht und Molekulargewichtsverteilung analysiert, und die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 dargestellt. Tabelle 1
    Polymerisations-Beispiel Nr. Div. 1 2 3
    Nd-Gehalt (10–4 Mol/Monomer 100g) 0,9 0,6 0,3
    Mol-Verhältnis NdN/DEAC/AI (D/T) 1/3/60 (30/30) 1/3/90 (20/50) 1/3/170 (20/50)
    S/M 5 4 4
    SV 226 230 297
    MV 35,3 44,8 51,2
    Cis-Gehalt (%) 97,2 96,3 97,0
    Mw (105) 3,38 4,05 4,42
    MWD 3,92 3,80 3,72
    Man beachte) NdN: NdH(neodecanoat)4 DEAC: Diethylaluminiumchlorid D: Diisobutylaluminiumhydrid T: Triisobutylaluminium S/M: Lösungsmittel:Monomer-Gewichtsverhältnis SV: Lösungsviskosität Mooney-Viskosität
  • POLYMERISIERUNGSBEISPIELE 4 bis 6
  • Das in Beispiel 2 erhaltene NdH(C8H15COOH)4 wurde zur Herstellung von Polybutadien in dem gleichen Verfahren wie in Polymerisations-Beispiel 1 verwendet. Das Polybutadien wurde auf die Lösungsviskosität, Mooney-Viskosität, Cis-Gehalt, Molekulargewicht und Molekulargewichtsverteilung analysiert, und die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 dargestellt. Tabelle 2
    Polymerisations-Beispiel Nr. Div. 4 5 6
    Nd-Gehalt (10–4 Mol/Monomer 100 g) 1,1 0,7 0,4
    Mol-Verhältnis NdN/DEAC/AI (D/T) 1/3/70 (20/50) 1/3/60 (10/70) 1/3/140 (40/100)
    S/M 5 5 5
    SV 277 468 299
    MV 40,1 65,8 54,6
    Cis-Gehalt (%) 96,5 97,2 96,5
    Mw (105) 4,13 5,20 5,07
    MWD 3,90 4,20 4,23
    Man beachte) Nd: NdH(octoat)4 DEAC: Diethylaluminiumchlorid D: Diisobutylaluminiumhydrid T: Triisobutylaluminium
  • Wie oben beschrieben zeigt NdHA4 eine hohe Aktivität (100 g BD/4,0 × 10–5 Mol Nd) und erzeugt Polybutadien mit einem hohen cis-Gehalt von mehr als 96% ohne Gelbildung.

Claims (11)

  1. Neodymverbindung der Formel NdHA4, worin A ein Carboxylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und welche eine monomere Struktur besitzt, in der die minimale Koordinationszahl 8 ist.
  2. Monomere Neodymverbindung nach Anspruch 1, wobei die Verbindung NdHA4 mindestens eine Verbindung umfasst, ausgewählt aus der Gruppe NdH(neodecanoat)4, NdH(octoat)4, und NdH(naphthenat)4.
  3. Dien-Polymerisierungskatalysator, umfassend (A) eine monomere Neodymverbindung gemäß Anspruch 1 oder 2; (B) eine Halogenverbindung; und (C) eine organometallische Verbindung.
  4. Dien-Polymerisierungskatalysator nach Anspruch 3, wobei die Halogenverbindung ausgewählt ist aus einer Metallhalogen-Verbindung der Formel R1 nAlX3-n oder R1 nBX3-n, worin R1 Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Arylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, X gleich Halogen und n eine ganze Zahl 1 oder 2, oder R1 mSiX4-m, R1 mTiX4-m oder R1 mSnX4-m, worin R1 und X wie oben definiert und m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist; oder einer organischen Halogenverbindung.
  5. Dien-Polymerisierungskatalysator nach Anspruch 4, wobei die Metallhalogen-Verbindung eine Verbindung ist der Formel R1 nAlX3-n, worin R1 Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Arylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, X gleich Halogen und n die ganze Zahl 1 oder 2.
  6. Dien-Polymerisierungskatalysator nach Anspruch 4, wobei die organische Halogenverbindung eine t-Alkyl-Halogenverbindung mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen ist.
  7. Dien-Polymerisierungskatalysator nach irgendeinem der Ansprüche 3 bis 6, wobei die organische Metallverbindung mindestens eine Verbindung ist, ausgewählt aus Alkylaluminiumverbindungen der Formel AlR2 3, worin R2 Wasserstoff oder eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Arylalkyl- oder Alkoxylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist; Alkylmagnesiumverbindungen der Formel MgR2 2, worin R2 wie oben definiert ist; Alkylzinkverbindungen der Formel ZnR2 2, worin R2 wie oben definiert ist und Alkyllithiumverbindungen, der Formel LiR2, worin R2 wie oben definiert ist.
  8. Dien-Polymerisierungskatalysator nach irgendeinem der Ansprüche 3 bis 7, wobei die organometallische Verbindung mindestens eine ist aus Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tripropylaluminium, Tributylaluminium, Triisobutylaluminium, Trihexylaluminium, Diisobutylaluminiumhydrid, Dibutylmagnesium, Diethylmagnesium, Dibutylzink, Diethylzink, n-Butyllithium.
  9. Verwendung eines Dienpolymerisierungskatalysators nach irgendeinem der Ansprüche 3 bis 8 in einem Verfahren zur Herstellung eines Polydiens, wobei das Dien 1,3-Butadien oder Isopren ist.
  10. Verwendung nach Anspruch 9, wobei das Verfahren ist zur Herstellung eines Polydiens mit mehr als 95% Cis-Gehalt, einem Molekulargewicht von 100.000 bis 2.000.000 und einer Mooney-Viskosität von 10 bis 100.
  11. Verfahren zur Herstellung einer monomeren Neodymverbindung der Formel NdHA4, worin A ein Carboxylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, umfassend die Schritte (a) Umsetzen von Neodymcarboxylat mit einer Carbonsäure gemäß A in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels bei Bedingungen, unter denen ein Ligandenaustausch auftritt zwischen dem Neodymcarboxylat und der Carbonsäure gemäß A, (b) Entfernen des organischen Lösungsmittels; und (c) Aufreinigen des NdHA4 aus dem Reaktionsgemisch.
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