DE60015090T2 - Alpha-olefin enthaltendes polymerisationskatalysatorsystem, das ein aromatisches silan enthält - Google Patents
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Description
- HINTERGRUND DER ERFINDUNG
- Die vorliegende Erfindung betrifft aromatische Silanverbindungen und Ziegler-Natta-Katalysatorsysteme, die die aromatischen Silanverbindungen als Elektronendonatoren enthalten, für die Herstellung von Olefinpolymeren. Die mit derartigen Katalysatorsystemen hergestellten Olefinpolymere weisen einen wünschenswerten Stereoblockgehalt von etwa 7 bis etwa 25% auf.
- Der Stereoblockgehalt eines Polymers kann die physikalischen Eigenschaften des Polymers selbst und die Eigenschaften der daraus hergestellten Produkte, insbesondere von Folien aus derartigen Polyolefinen und Mischungen derartiger Polyolefine mit elastomeren Materialien unabhängig davon, ob man hierfür nun vorher hergestellte Polyolefine und elastomere Materialien mechanisch vermischt oder im Reaktor vermischt, indem man zunächst ein derartiges Polyolefin herstellt und dann das elastomere Material in Gegenwart des Polyolefins herstellt, beeinflussen.
- Organosilanverbindungen sind in Katalysatoren (1) als interner Elektronendonator in einer festen Katalysatorkomponente, die eine auf einer aktivierten Magnesiumdihalogenidverbindung geträgerte halogenhaltige Titanverbindung enthält, und (2) als externer Elektronendonator in Kombination mit einem Aluminiumalkyl-Cokatalysator verwendet worden. In der Regel weisen die Organosilanverbindungen Si-OR-, Si-OCOR- oder Si-NR2-Gruppen auf, wobei R für Alkyl, Alkenyl, Aryl, Arylalkyl oder Cycloalkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht. Derartige Verbindungen werden in den US-Patentschriften 4,180,636; 4,242,479; 4,347,160; 4,382,019; 4,435,550; 4,442,276; 4,473,660; 4,530,912 und 4,560,671, wo sie als interne Elektronendonatoren in der festen Katalysatorkomponente verwendet werden; und in den US-Patentschriften 4,472,524, 4,552,930, 4,560,671, 4,581,342, 4,657,882 und den europäischen Patentanmeldungen 45976 und 45977, wo sie als externe Elektronendonatoren mit dem Aluminiumalkyl-Cokatalysator verwendet werden, beschrieben.
- Herkömmliche, unter Verwendung von an sich bekannten externen Elektronendonatoren erhaltene Propylenhomopolymere zeigen einen hohen Kristallinitätsgrad, der die physikalischen Eigenschaften der Polymere bestimmt, wie z.B. hohe Schmelztemperatur, hohe Glastemperatur und hohes ∆Hfus. Diese physikalischen Eigenschaften sind zwar bei einigen Anwendungen notwendig, aber bei Faser- und Folienanwendungen, bei denen niedrigere Bindungstemperaturen erforderlich sind, beispielsweise bei der Herstellung von Laminatstrukturen, häufig nachteilig.
- Daher besteht Bedarf an externen Elektronendonatoren, mit denen Propylenpolymere mit relativ hohem Grad an Stereoblöcken bei annehmbaren Polymerisationsausbeuten erhältlich sind.
- KURZE DARSTELLUNG DER ERFINDUNG
- Es wurde überraschenderweise gefunden, daß eine neue Klasse von substituierten aromatischen Silanverbindungen als externe Elektronendonatoren für Olefinpolymerisationskatalysatorsysteme zur Herstellung von Propylenpolymeren mit einem Stereoblockgehalt von etwa 7 bis 25% verwendet werden kann.
- Gemäß einer Ausgestaltung betrifft die vorliegende Erfindung eine zur Verwendung als Elektronendonatorverbindung in einem Olefinpolymerisationskatalysator geeignete aromatische Silanverbindung der Formel (I): worin
R1 aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-26-Alkyl-, C2-26-Alkenyl-, C1-26-Alkoxy-, C2-26-Alkoxyalkyl-, C7-26-Arylalkyl-, C3-26-Cycloalkyl- und C4-26-Cycloalkoxygruppen, die gegebenenfalls ein oder mehr Halogenatome enthalten, stammt;
R2 für einen aromatischen Ring mit mindestens einem unter C1-10-Kohlenwasserstoffgruppen ausgewählten Substituenten in der ortho-Stellung steht und
R3 und R4 gleich oder voneinander verschieden sind und aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-10-Alkyl- und C3-10-Cycloalkylgruppen stammen. - Gemäß einer anderen Ausgestaltung betrifft die vorliegende Erfindung ein Katalysatorsystem für die Polymerisation von Olefinen, enthaltend:
- (A) eine aromatische Silanverbindung der Formel (I): worin R1 aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-26-Alkyl-, C2-26-Alkenyl-, C1-26-Alkoxy-, C2-26-Alkoxyalkyl-, C7-26-Arylalkyl-, C3-26-Cycloalkyl- und C4-26-Cycloalkoxygruppen, die gegebenenfalls ein oder mehr Halogenatome enthalten, stammt; R2 für einen aromatischen Ring mit mindestens einem Substituenten in der ortho-Stellung steht und R3 und R4 gleich oder voneinander verschieden sind und aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-10-Alkyl- und C3-10-Cycloalkylgruppen stammen;
- (B) eine Aluminiumalkylverbindung und
- (C) eine feste Katalysatorkomponente, die Mg, Ti, Halogen und eine Elektronendonatorverbindung enthält.
- Gemäß einer anderen Ausgestaltung betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Polymerisation von alpha-Olefinen in Gegenwart des oben beschriebenen Katalysatorsystems zur Herstellung eines Polyolefins mit einem Stereoblockgehalt von etwa 7 bis etwa 25% und vorzugsweise 12 bis 20%.
- NÄHERE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
- Im Zuge eigener Arbeiten wurde entdeckt, daß Organosilane mit einem in der ortho-Stellung substituierten Ring in Verbindung mit den nachstehend beschriebenen Katalysatorsystemen Polyolefinhaze mit einem Stereoblockgehalt von etwa 7 bis etwa 25% produzieren können.
-
- Nach einer bevorzugten Ausführungsform steht R1 für lineares oder verzweigtes C1-18-Alkyl oder C3-18-Cycloalkyl und noch weiter bevorzugt für lineares C1-5-Alkyl oder verzweigtes C3-8-Alkyl.
- R2 steht für einen aromatischen Ring mit mindestens einem unter C1-10-Kohlenwasserstoffgruppen ausgewählten Substituenten in der ortho-Stellung. Je nach dem gewünschten Stereoblockgehalt kann R2 vorzugsweise ein nichtheterocyclisches aromatisches System und ganz besonders bevorzugt ein monosubstituiertes Phenylringsystem, ein disubstituiertes Phenylringsystem oder ein monosubstituiertes Naphthylringsystem darstellen.
- Unter "Substituent in der ortho-Stellung" ist zu verstehen, daß mindestens eines der beiden aromatischen Ringatome, die dem an das Siliciumatom gebundenen aromatischen Ringatom benachbart sind, substituiert sein muß.
- Die Gruppen R3 und R4 sind gleich oder voneinander verschieden und stehen vorzugsweise für C1-10-Alkyl und noch weiter bevorzugt für Methyl oder Ethyl.
- Als Beispiele für aromatische Silane, die der Formel (I) entsprechen, seien im einzelnen die folgenden Verbindungen genannt:
(2-Ethylphenyl)-3,3-dimethylbutyldimethoxysilan;
(2-Ethylphenyl)-3-methylbutyldimethoxysilan;
(2-Ethylphenyl)propyldimethoxysilan;
(2-Ethylphenyl)-3,3,3-trifluorpropyldimethoxysilan;
(2-Methylphenyl)propyldimethoxysilan und
(2,6-Dimethylphenyl)propyldimethoxysilan. - Die erfindungsgemäßen Silane können aus leicht erhältlichen Edukten unter Anwendung herkömmlicher Synthesemethoden und Apparaturen, die dem Durchschnittsfachmann gut bekannt sind, hergestellt werden. Aromatische Silane, in denen es sich bei dem aromatischen Ringsystem um eine ortho-substituierte Phenylgruppe handelt, können durch Reaktion zwischen dem entsprechenden 2-Phenylmagnesiumbromid und dem entsprechenden Alkyltrialkoxysilan hergestellt werden, wie in Beispiel 2 erläutert wird. Alternativ dazu kann man zur Herstellung derartiger ortho-substituierter aromatischer Silane zunächst das entsprechende 2-Brombenzol mit einem Alkyllithiumreagenz, wie n-Butyl lithium, zu dem entsprechenden 2-Phenyllithium umsetzen und dieses dann mit dem entsprechenden Alkyltrialkoxysilan reagieren lassen, wie in Beispiel 3 erläutert wird.
- Die erfindungsgemäßen Organosilane eignen sich zur Verwendung als externer Elektronendonator in einem Olefinpolymerisationskatalysatorsystem. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Katalysatorsystem für die Polymerisation von Olefinen, enthaltend:
- (A) eine aromatische Silanverbindung der Formel (I): worin R1 vorzugsweise für lineares oder verzweigtes C1-18-Alkyl oder C3-18-Cycloalkyl und noch weiter bevorzugt für lineares C1-5-Alkyl steht; R2 für einen aromatischen Ring mit mindestens einem Substituenten in der ortho-Stellung steht und R3 und R4 gleich oder voneinander verschieden sind und vorzugsweise für C1-10-Alkylgruppen und noch weiter bevorzugt für Methyl oder Ethyl stehen;
- (B) eine Aluminiumalkylverbindung und
- (C) eine feste Katalysatorkomponente, die als wesentliche Elemente Mg, Ti, Halogen und eine Elektronendonatorverbindung enthält.
- In der aromatischen Silanverbindung (A) stammt R1 vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-18-Alkyl-, C1-18-Alkoxy- und C3-18-Cycloalkylgruppen und noch weiter bevorzugt aus der Gruppe bestehend aus linearen C1-5-Alkyl- und verzweigten C3-8-Alkylgruppen.
- R2 stammt vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus monosubstituiertem Phenyl, disubstituiertem Phenyl und monosubstituiertem Naphthyl, und bei dem ortho-Substituenten handelt es sich vorzugsweise um eine lineare oder verzweigte C1-10-Alkyl- oder C1-10-Alkoxygruppe.
- R3 und R4 stammen vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus linearem oder verzweigtem C1-8-Alkyl und C3-8-Cycloalkyl und stehen noch weiter bevorzugt. für Methyl oder Ethyl.
- Bei der Alkylaluminiumverbindung (B) kann es sich um Triethylaluminium, Isobutylaluminium, Tri-n-butyl-aluminium und lineare und cyclische Alkylaluminiumverbindungen mit zwei oder mehr Aluminiumatomen, die über Sauerstoff- oder Stickstoffatome oder SO4- oder SO3-Gruppen miteinander verknüpft sind, handeln. Beispiele für derartige Alkylaluminiumverbindungen sind (C2H5)2Al-O-Al(C2H5); (C2H5)2Al-N(C6H5)-Al(C2H5); (C2H5)2Al-SO2-Al(C2H5); CH3[(CH3-Al–O–]nAl(CH3)n und (CH3-Al–O–]n. Vorzugsweise handelt es sich bei der Alkylaluminiumverbindung (B) um Triethylaluminium.
- Die feste Katalysatorkomponente (C) enthält vorzugsweise eine Titanverbindung mit mindestens einer Titan-Halogen-Bindung und einen internen Elektronendonator auf einem aktiven Magnesiumhalogenid geträgert.
- Die Titanverbindung, die unter Titantetrahalogeniden und Titanalkoxyhalogenide ausgewählt werden kann, wird nach üblichen Verfahrensweisen auf dem festen Magnesiumhalogenid geträgert. Bei der Titanverbindung handelt es sich vorzugsweise um TiCl4.
- Das Magnesiumhalogenid ist vorzugsweise wasserfrei und weist vorzugsweise einen Wassergehalt von weniger als 1 Gew.-% auf. Bei dem Magnesiumhalogenid handelt es sich vorzugsweise um MgCl2 oder MgBr2, wobei MgCl2 ganz besonders bevorzugt ist.
- Dem Durchschnittsfachmann ist gut bekannt, wie die Magnesiumdihalogenidverbindung aktiviert und deren Aktivierungsgrad bestimmt werden kann. Insbesondere handelt es sich bei den aktiven Magnesiumhalogeniden, die den Träger der Komponente (C) bilden, um die Mg-Halogenide, die im Pulverröntgenspektrum der Komponente (C) eine Verbreiterung der intensivsten Beugungslinie, die im Pulverspektrum des entsprechenden inaktivierten Magnesiumhalogenids mit einer Oberfläche von 1 m2/g erscheint, um 30% zeigen, oder um die Mg-Dihalogenide mit einem Pulverröntgenspektrum, in dem die intensivste Beugungslinie des inaktivierten Magnesiumdihalogenids fehlt und durch ein Halo mit einem gegenüber dem Netzebenenabstand der intensivsten Beugungslinie verschobenen Intensitätsmaximum ersetzt ist, und/oder um die Mg-Dihalogenide mit einer Oberfläche von mehr als 3 m2/g.
- Die Messung der Oberfläche der Mg-Halogenide wird nach 2 Stunden Behandlung mit siedendem TiCl4 an der Komponente (C) vorgenommen. Der gefundene Wert wird als die Oberfläche des Mg-Halogenids erachtet.
- Das Mg-Dihalogenid kann voraktiviert werden, bei der Titanierung in situ aktiviert werden, aus einer Mg-Verbindung, die bei Behandlung mit einer geeigneten halogenhaltigen Übergangsmetallverbindung zur Bildung von Mg-Dihalogenid befähigt ist, in situ gebildet und dann aktiviert werden oder aus einem Mg-Dihalogenid-C1-3-Alkanol-Addukt, bei dem das Molverhältnis von MgCl2 zu Alkohol 1:1 bis 1:3 beträgt, wie MgCl2.3ROH, worin R für lineares oder verzweigtes C1-20-Alkyl, C6-20-Aryl oder C5-20-Cycloalkyl steht, gebildet werden. Sehr aktiv sind diejenigen Formen von Mg-Dihalogeniden mit einem Pulverröntgenspektrum, in dem die intensivste im Spektrum des entsprechenden inaktivierten Magnesiumhalogenids mit einer Oberfläche von 1 m2/g erscheinende Beugungslinie eine verringerte Intensität aufweist und zu einem Halo verbreitert ist, oder diejenigen Formen, in denen die intensivste Linie durch ein Halo, dessen Intensitätsmaximum gegenüber dem Netzebenenabstand dieser intensivsten Linie verschoben ist, ersetzt ist. Im allgemeinen ist die Oberfläche der obigen Formen größer als 30–40 m2/g und liegt insbesondere zwischen 100–300 m2/g.
- Aktiv sind auch diejnigen Formen, die sich aus den obigen Formen durch Wärmebehandlung von Komponente (C) in inerten Kohlenwasserstofflösungsmitteln ableiten und im Röntgenspektrum anstelle von Halos scharfe Beugungslinien zeigen. Die scharfe, instensivste Linie dieser Formen zeigt in jedem Fall eine Verbreiterung von mindestens 30% gegenüber der entsprechenden Linie inaktivierter Mg-Dihalogenide mit einer Oberfläche von 1 m2/g.
- Der interne Elektronendonator kann unter Alkyl-, Aryl- und Cycloalkylestern von aromatischen Säuren, insbesondere Benzoesäure oder Phthalsäure und deren Derivaten, wie z.B. Benzoesäureethylester, Benzoesäure-n-butylester, p-Toluolsäuremethylester, p-Methoxy benzoesäuremethylester und Phthalsäurediisobutylester ausgewählt sein. Als interner Elektronendonator kommen auch Alkyl- oder Alkarylether, Ketone, Mono- oder Polyamine, Aldehyde und Phosphorverbindungen, wie Phosphine und Phosphoramide, in Betracht. Ganz besonders bevorzugt sind die Phthalsäureester.
- Die feste Katalysatorkomponente (C) kann unter Verwendung von dem Durchschnittsfachmann gut bekannten Methoden und Apparaturen hergestellt werden. So kann man beispielsweise das Magnesiumhalogenid, die Titanverbindung und den internen Elektronendonator unter Bedingungen, unter denen das Magnesiumhalogenid aktiv ist, vermahlen. Das gemahlene Produkt wird dann ein- oder mehrmals bei einer Temperatur von 80 bis 135°C mit einem Überschuß von TiCl4 behandelt und dann mit einem Kohlenwasserstoff, wie Hexan, chlorionenfrei gewaschen.
- Alternativ dazu kann man zur Herstellung der festen Katalysatorkomponente (C) zunächst das Magnesiumchlorid nach bekannten Methoden voraktivieren und es bei einer Temperatur von 80 bis 135°C mit einem Überschuß an die interne Elektronendonatorverbindung in Lösung enthaltendem TiCl4 umsetzen und danach den Feststoff zur Entfernung von TiCl4-Resten mit einem Kohlenwasserstoff, wie Hexan, waschen.
- Bei noch einem anderen Verfahren zur Herstellung der festen Katalysatorkomponente (C) setzt man ein MgCl2.nROH-Addukt (worin R für lineares oder verzweigtes C1-20-Alkyl, C6-20-Aryl oder C5-20-Cycloalkyl steht), insbesondere in Form von kugelförmigen Teilchen, bei einer Temperatur von 80 bis 120°C mit einem Überschuß an die Elektronendonatorverbindung in Lösung enthaltendem TiCl4 um, isoliert den Feststoff, setzt ihn erneut mit TiCl4 um und wäscht ihn danach mit einem Kohlenwasserstoff, wie Hexan, chlorionenfrei.
- Das Molverhältnis zwischen dem Mg-Dihalogenid und der darauf geträgerten halogenierten Ti-Verbindung liegt vorzugsweise zwischen 1 und 500, während das Molverhältnis zwischen der halogenierten Ti-Verbindung und dem internen Elektronendonator, die bzw. der auf dem Mg-Dihalogenid geträgert ist, vorzugsweise zwischen 0,1 und 50 liegt. Die Aluminiumalkylverbindung (B) wird im allgemeinen in einer solchen Menge eingesetzt, daß das Aluminium/Titan-Verhältnis 1 bis 1000 beträgt.
- Das eine aromatische Silanverbindung (A), eine Aluminiumalkylverbindung (B) und eine feste Katalysatorkomponente (C) enthaltende Katalysatorsystem kann dem Polymerisationsreaktor unabhängig davon, ob sich das Monomer bereits im Reaktor befindet, mit Hilfe von separaten Einrichtungen weitgehend gleichzeitig oder bei späterer Zufuhr des Monomers zum Polymerisationsreaktor nacheinander zugeführt werden. Vorzugsweise mischt man die Komponenten (A) und (B) vor und bringt diese Vormischung dann vor der Polymerisation über einen Zeitraum von 3 Minuten bis etwa 10 Minuten bei Umgebungstemperatur mit der Komponente (C) in Berührung.
- Das alpha-Olefin kann vor, gleichzeitig mit oder nach der Zufuhr des Katalysators zum Polymerisationsreaktor zugeführt werden. Es ist bevorzugt, es nach der Zufuhr des Katalysators zuzuführen.
- Einen weiteren Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet ein Verfahren zur Polymerisation von alpha-Olefinen in Gegenwart des wie oben beschriebenen Katalysatorsystems.
- Die Polymerisationsreaktionen können in Suspensions-, Flüssigphasen- oder Gasphasenverfahren oder in einer Kombination von Flüssigphasen- oder Gasphasenverfahren unter Verwendung von separaten Reaktoren durchgeführt werden, wobei alle diese Verfahren diskontinuierlich oder kontinuierlich betrieben werden können.
- Die Polymerisation wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 0 bis 1,50°C und vorzugsweise von 40 bis 90°C durchgeführt; die Polymerisation kann bei Normaldruck oder bei höheren Drücken, vorzugsweise von 100 bis 10.000 kPa und besonders bevorzugt von 200 bis 8000 kPa, durchgeführt werden.
- Nach Bedarf kann man Kettenabbruchmittel, wie Wasserstoff, zur Verringerung des Molekulargewichts des Polymers nach an sich gut bekannten Verfahren zusetzen.
- Die Katalysatoren können mit kleinen Mengen von Olefinmonomer vorkontaktiert werden (Vorpolymerisation), wobei man den Katalysator in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel suspendiert hält und bei einer Temperatur von 60°C oder darunter so lange polymerisiert, daß man eine Polymermenge erhält, die sich auf das 0,5- bis 3fache des Gewichts der festen Katalysatorkomponente beläuft.
- Diese Vorpolymerisation kann auch in flüssigem oder gasförmigem Monomer erfolgen, wobei man in diesem Fall eine Polymermenge erhält, die sich auf das bis zu 1000fache des Gewichts der Katalysatorkomponente beläuft.
- Geeignete alpha-Olefine, die erfindungsgemäß polymerisiert werden können, sind Olefine der Formel CH2=CHR, worin R für H oder geradkettiges oder verzweigtes C1-20-Alkyl steht, wie z.B. Ethylen, Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 4-Methyl-1-penten und 1-Octen.
- Die erfindungsgemäßen aromatischen Silanverbindungen sowie die diese enthaltenden Polymerisationskatalysatorsysteme ermöglichen die Herstellung von Propylenpolymeren und insbesondere Propylenhomopolymer mit einem Stereoblockgehalt von etwa 7 bis etwa 25% und vorzugsweise 12 bis 20% durch Änderung des ortho-Substituenten an dem aromatischen Ring des Silans selbst.
- Unter Verwendung der erfindungsgemäßen externen Elektronendonatoren hergestellte Propylenpolymere können unter Verwendung herkömmlicher Vorrichtungen und Methoden, die dem Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet der Polyolefine gut bekannt sind, zu Folien verarbeitet werden.
- BEISPIELE
- Die nachstehenden Beispiele illustrieren spezielle Ausführungsformen der Erfindung und sollen den Schutzbereich der Erfindung in keiner Weise einschränken.
- Allgemeine Vorschriften und Charakterisierungen
- Die Reinheit aller Reagenzien wurde entweder chromatographisch oder spektralphotometrisch überprüft. Gegebenenfalls wurden die Reagenzien vor der Verwendung gereinigt. Alle nichtwäßrigen Umsetzungen wurden unter Trockenstickstoff- oder Argonatmosphäre unter Verwendung von unter Vakuum ausgebeizten Glasgeräten durchgeführt. Luft- und feuchtigkeitsempfindliche Lösungen wurden mit Hilfe einer Spritze oder einer Kanüle aus rostfreiem Stahl transferiert. Die angegebenen Siede- und Schmelzpunkte waren unkorrigiert.
- NMR-Spektren wurden auf einem Spektrometer der Bauart Varian Unity 300 bei 300 MHz aufgenommen, wobei entweder Tetramethylsilan oder restliche Protonenverunreinigungen als interne Referenz dienten. Die 1H-Daten sind folgendermaßen angegeben: chemische Verschiebung (δ, ppm), Multiplizität (s: Singulett; d: Dublett; t: Triplett; q: Quartett; qn: Quintett; m: Multiplett), Integration. Die 13C-NMR-Daten sind als chemische Verschiebung (δ, ppm) angegeben.
- Infrarotspektren wurden auf einem Mittelinfrarot-Spektrometer der BioRad-FT430-Reihe unter Verwendung von KBr-Platten aufgenommen und sind als Absorptionsfrequenz (ν, cm–1) angegeben.
- Gaschromatographische Analysen wurden auf einem Chromatographen von Hewlett Packard, Modell 6890, mit Flammenionisationsdetektion („FID") und angekoppeltem Integrator HP6890 durchgeführt. Bei einer typischen Analyse wurde 1,0 μl in einen 250°C heißen Injektor (Splitverhältnis 50:1; Säulenkopfdruck 10 psi, Splitfluß 106 mL/min; Gesamtfluß 111 mL/min) injiziert. Als Trägergas durch eine Säule der Bauart Alltech Heliflex AT-1 (30 m × 0,32 mm × 0,3 μm) diente Helium. Die Anfangstemperatur wurde zwei Minuten bei 50°C gehalten und dann mit 10°C/min auf eine Endtemperatur von 300°C erhöht. Der FID-Detektor wurde bei 300°C gehalten (40 mL/min Hz; 400 mL/min Luft; Fahrweise mit konstantem Make-up mit 30 mL/min He).
- Es wurden zwei GC/MS-Systeme verwendet. Bei einem davon handelte es sich um ein GC der Bauart 5890 von Hewlett Packard mit angekoppeltem massenselektivem Detektor Modell 5970 von Hewlett Packard. Bei einer typischen Analyse wurden 2,0 μL Probe in eine 290°C heiße Splitless-Injektionskammer gegeben. Als Trägergas durch eine HP1-Säule (Hewlett Packard, 25 m × 0,33 mm × 0,2 μm) diente Helium. Die Anfangstemperatur wurde vier Minuten bei 75°C gehalten. Die Säule wurde mit 10°C/min erwärmt. Die Massenerfassung erfolgte von 10 bis 800 AMU. Die Spektren sind als m/z (relative Häufigkeit) angegeben.
- Bei dem zweiten GC/MS-System handelte es sich um ein GC der Bauart 6890 von Hewlett Packard mit angekoppeltem massenselektivem Detektor Modell 5973 von Hewlett Packard. Bei einer typischen Analyse wurden 1,0 μL Probe in eine 290°C heiße Split/Splitless-Injektionskammer gegeben. Als Trägergas durch eine HP5-Säule (Hewlett Packard, 30 m × 0,25 mm × 0,25 μm) diente Helium. Die Anfangstemperatur wurde vier Minuten bei 50°C gehalten. Die Säule, wurde mit 10°C/min erwärmt. Die Massenerfassung erfolgte von 10 bis 800 AMU. Die Spektren sind als m/z (relative Häufigkeit) angegeben.
- Die Analyse der kristallinen Struktur der Polymere erfolgte nach der TREF-Technik (Temperature Rising Elution Fractionation) Hierbei wird Xylol als Lösungsmittel zum Auflösen der Polymerkristallstruktur verwendet und die gelöste Menge bestimmt, wobei die Temperatur über Raumtemperatur bis zu einem Punkt erhöht wird, an dem das gesamte Polymer gelöst ist. Der bei Raumtemperatur gelöste Teil wird als ataktisch bezeichnet; der zwischen Raumtemperatur und 100°C gelöste Teil wird als stereoblockartig bezeichnet, und der restliche Teil oberhalb von 100°C wird als isotaktisch bezeichnet.
- Synthese von aromatischen Silanverbindungen
- Beispiel 1
- Synthese von (2-Ethylphenyl)propyldimethoxysilan In einem 500-ml-Rundkolben wurden Magnesiumspäne (2,73 g, 112 mmol, Aldrich) und Ether (300 mL, Aldrich) vorgelegt. Dann wurde über einen Zeitraum von 30 Minuten Brom-2-ethylbenzol (18,7 mL, 135 mmol, Aldrich) zugegeben. Der Ansatz wurde drei Stunden bei Raumtemperatur gerührt und nahm eine dunkelbraune Farbe an. Der Inhalt wurde eine Stunde unter Rückfluß erhitzt.
- Dann wurde der Inhalt auf 0°C abgekühlt und über einen Zeitraum von 25 Minuten mit Propyltrimethoxysilan (19,8 mL, 112 mmol) versetzt. Der Ansatz wurde über Nacht (18 Stunden) bei Raumtemperatur gerührt, wobei sich ein weißer Niederschlag bildete. Der Inhalt wurde in Wasser (500 mL) gegossen, wonach die Schichten getrennt wurden und das Produkt mit Ether (3 × 150 mL) extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Portionen wurden getrocknet (MgSO4), filtriert und am Rotationsverdampfer vom Lösungsmittel befreit, was 28,9 g Rohsubstanz ergab. Durch Destillation unter vermindertem Druck (Kp. 89°C, 0,7 mm Hg) wurde (2-Ethylphenyl)propyldimethoxysilan (12,2 g, 51,3 mmol, 45,8% Ausbeute) erhalten; C13H22SiO2: (Mw = 238,40); 1H-NMR (CDCl3) δ 7,7 (m, 1H), 7,4–7,1 (m, 3H), 3,5 (s, 6H), 2,8 (q, 2H), 1,4 (m, 2H), 1,2 (t, 3H), 0,9–0,8 (m, 5H); 13C-NMR (CDC3) δ 150,5, 135,8, 131,3, 130,3, 128,0, 124,9, 50,3, 28,6, 17,7, 16,3, 15,9, 0,1; IR (Kapillarfilm) ν 3054, 2966, 2874, 2836, 1590, 1460, 1192, 1128, 1104, 998, 809, 752; MS m/z (relative Häufigkeit) 238 (6,5), 195 (100), 163 (58,8), 133 (28,6), 105 (10,7), 91 (14,9), 59 (23,7).
- Vergleichsbeispiel 1
- Synthese von (Phenyl)propyldimethoxysilan
- In einem 500-ml-Rundkolben wurden Propyltrimethoxysilan (19,3 mL, 1,1 × 10–1 mol, Hüls) und Ether (250 mL, Aldrich) vorgelegt. Phenylmagnesiumbromid (33,3 mL einer 3M Lösung in Ether, 99,9 mmol, Aldrich) und Ether (50 mL) wurden in einen Tropftrichter mit Druckausgleich gegeben. Der Inhalt des Tropftrichters wurde über einen Zeitraum von 20 Minuten zu dem Silan gegeben (exotherm). Es bildete sich ein weißer Niederschlag. Der Ansatz wurde zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt und dann in 0,2N HCl (300 mL) gegossen. Nach Trennung der Schichten wurde das Produkt mit Ether (2 × 250 mL) extrahiert, getrocknet (MgSO4) und filtriert. Durch Abziehen des Lösungsmittels am Rotationsverdampfer wurden 23,5 g Rohsubstanz erhalten. Durch Destillation unter vermindertem Druck (Kp. 71°C, 0,6 mm Hg) wurde Phenylpropyldimethoxysilan (18,5 g, 88, 0 mmol, 88% Ausbeute) erhalten; C11H18SiO2: (Mw = 210, 34); 1H-NMR (CDCl3) δ 7,7 (m, 2H), 7,4 (m, 3H), 3,6 (s, 6H), 1,4 (m, 2H), 1,0 (t, 3H), 0,9 (t, 2H); 13C-NMR (CDCl3) δ 134,3, 133,3, 130,1, 127,9, 50,6, 17,9, 16,3, 14,8; MS m/z (relative Häufigkeit) 210 (2), 167 (100), 137 (33), 107 (17), 91 (17), 59 (10).
- Beispiel 2
- Synthese von (2-Ethylphenyl)-3-methylbutyldimethoxysilan
- In einem 1000-ml-Rundkolben wurden Magnesiumspäne (1,97 g, 81,0 mmol, Aldrich) und Ether (500 mL, Aldrich) vorgelegt. Dann wurde über einen Zeitraum von 30 Minuten Brom-2-ethylbenzol (14,0 mL, 101 mmol, Aldrich) zugegeben. Der Ansatz wurde drei Stunden bei Raumtemperatur gerührt und nahm eine dunkelbraune Farbe an. Der Inhalt wurde eine Stunde unter Rückfluß erhitzt. Dann wurde der Inhalt auf 0°C abgekühlt und über einen Zeitraum von 25 Minuten mit Isoamyltrimethoxysilan (15,9 g, 82,8 mmol, vorher durch Reaktion zwischen Isoamylmagnesiumbromid und Orthokieselsäuretetramethylester hergestellt) versetzt. Der Ansatz wurde über Nacht (18 Stunden) bei Raumtemperatur gerührt, wobei sich ein weißer Niederschlag bildete. Der Inhalt wurde in Wasser (500 mL) gegossen, wonach die Schichten getrennt wurden und das Produkt mit Ether (3 × 150 mL) extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Portionen wurden getrocknet (MgSO4), filtriert und am Rotationsverdampfer vom Lösungsmittel befreit, was 29,6 g Rohsubstanz ergab. Durch Destillation unter vermindertem Druck (Kp. 109°C, 1,1 mm Hg) wurde (2-Ethylphenyl)-3-methylbutyldimethoxysilan (7,68 g, 28,8 mmol, 35, 6% Ausbeute) erhalten; C15H26SiO2: (Mw = 266, 45); 1H-NMR (CDCl3) δ 7,7 (m, 1H), 7,3 (m, 1H), 7,2 (m, 2H), 3,5 (s, 6H), 2,8 (q, 2H), 1,4 (m, 1H), 1,2 (m, SH), 0,8 (m, 8H); 13C-NMR (CDCl3) δ 150,5, 135,9, 131,2, 130,3, 128,0, 124,9, 50,3, 31,5, 30,7, 28,6, 21, 9, 16, 1, 10, 9; IR (Kapillarfilm) ν 3054, 2974, 1590, 1467, 1370, 1200, 1118, 1023, 936, 874, 803; MS m/z (relative Häufigkeit) 266 (0,02), 195 (100), 163 (59,1), 160 (28,8), 133 (25,5), 105 (11,2), 91 (12,3), 59 (18,4).
- Vergleichsbeispiel 2
- (Phenyl)-3-methylbutyldimethoxysilan wurde in Analogie zu Beispiel 2, aber unter Verwendung von Brombenzol anstelle von Brom-2-ethylbenzol synthetisiert.
- Beispiel 3
- Synthese von (2,4-Dimethoxyphenyl)propyldimethoxysilan
- In einem 500-mL-Rundkolben wurden Hexan (200 mL, Aldrich) und Brom-2,4-dimethoxybenzol (12,2 g, 56,0 mmol, Aldrich) vorgelegt. Der Inhalt wurde auf 0°C abgekühlt und über einen Zeitraum von 15 Minuten mit n-Butyllithium (34,7 mL einer 1,6M Lösung in Hexangemisch, 55,5 mmol, Aldrich) versetzt (weißer Niederschlag). Der Inhalt wurde neunzig (90) Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde die Lösung über eine Kanüle in einen 1000-mL-Rundkolben mit Hexan (300 mL, Aldrich) und Propyltrimethoxysilan (9,8 mL, 56 mmol) gegeben. Der Ansatz wurde über Nacht (18 Stunden) bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zugabe von Ethanol (10 mL, Aldrich) zum Quenchen von Basenresten wurde der Inaalt in 0,2N HCl (250 mL) gegossen. Nach Trennung der Schichten wurde das Produkt mit Ether (2 × 150 mL) extrahiert. Die vereinigten organischen Portionen wurden getrocknet (MgSO4), filtriert und am Rotationsverdampfer vom Lösungsmittel befreit (16,2 g Rohsubstanz). Durch Destillation unter vermindertem Druck (Kp. 115°C, 0,04 mm Hg) wurde 2,4-Dimethoxyphenylpropyldimethoxysilan (9,13 g, 33,8 mmol, 61% Ausbeute) erhalten; C13H22O4Si: (Mw = 270,40) ; 1H-NMR (CDCl3) δ 7,5 (d, 1H), 6,5 (m, 1H), 6,4 (d, 1H), 3,8 (s, 3H), 3,8 (s, 3H), 3,5 (s, 6H), 1,4 (m 2H), 0,9 (t, 3H), 0,8 (t, 2H); 13C-NMR (CDCl3) δ 165,8, 163,2, 137,6, 112,7, 104,6, 97,5, 55,0, 54,9, 50,4, 17,7, 16,2, 15,4; IR (Kapillarfilm) v 2950, 2836, 1596, 1571, 1460, 1299, 1206, 1154, 1089, 1036; MS m/z (relative Häufigkeit) 270 (11,1), 227 (45,6), 197 (100), 167 (24,4), 137 (10,9), 121 (22,6), 91 (9,9), 59 (18,4).
- Vergleichsbeispiel 3
- (4-Methoxyphenyl)propyldimethoxysilan wurde in Analogie zu Beispiel 3, aber unter Verwendung von Brom-4-di-methoxybenzol anstelle von Brom-2,4-dimethoxybenzol synthetisiert.
- Beispiel 4
- (2-Methoxynaphthyl)propyldimethoxysilan wurde in Analogie zu Beispiel 3, aber unter Verwendung von Brom-2-methoxynaphthalin anstelle von Brom-2,4-dimethoxybenzol synthetisiert.
- Beispiel 5
- Synthese von (2,6-Dimethylphenyl)propyldimethoxysilan
- In einem 500-ml-Rundkolben wurden Magnesiumpulver (2,1 g, 86 mmol, Aldrich) und Ether (250 mL, Aldrich) vorgelegt. Dann wurde über einen Zeitraum von 25 Minuten 2-Brom-m-xylol (9,0 mL, 68 mmol, Aldrich) zugegeben. Der Ansatz wurde über Nacht (18 Stunden) unter Rückfluß erhitzt. Dann wurde die braune Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt und über einen Zeitraum von 20 Minuten mit Propyltrimethoxysilan (17,8 mL, 101 mmol) versetzt. Es bildete sich ein weißer Niederschlag. Der Ansatz wurde über Nacht (18 Stunden) bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde der Ansatz in 0,2N HCl (500 mL) gegossen, wonach die Schichten getrennt wurden und das Produkt mit Ether (3 × 150 mL) extrahiert wurde. Die vereinigten organischen Portionen wurden getrocknet (MgSO4), filtriert und am Rotationsverdampfer vom Lösungsmittel befreit (13,5 g Rohsubstanz). Durch Destillation unter vermindertem Druck (Kp. 57°C, 0,04 mm Hg) wurde (2,6-Dimethylphenyl)propyldimethoxysilan (6,8 g, 28 mmol, 41% Ausbeute) erhalten; C13H22SiO2: (Mw = 238,40) 1H-NMR (CDCl3) δ 7,2 (t, 1H), 7,0 (d, 2H), 3,6 (s, 6H), 2,5 (s, 6H), 1,4 (m, 2H), 1,0 (t, 3H), 0,9 (t, 2H) ; 13C-NMR (CDCl3) δ 145, 2, 131,0, 129,6, 128,0, 49,8, 23,4, 17,9, 16,7, 16,3; MS m/z (relative Häufigkeit) 238 (8), 195 (100), 165 (22), 133 (12), 119 (10), 105 (13), 91 (9), 59 (16).
- Vergleichsbeispiele 4–6
- Die Silanverbindungen (4-Methylphenyl)propyldimethoxysilan, (4-Propylphenyl)propyldimethoxysilan und (4-Chlorphenyl)propyldimethoxysilan wurden in Analogie zu Beispiel 2, aber unter Verwendung von Brom-4-methylbenzol, Brom-4-propylbenzol bzw. Brom-4-chlorbenzol anstelle von Brom-2-ethylbenzol synthetisiert.
- Beispiel 6
- Synthese von (2-Ethylphenyl)-3,3-dimethylbutyldimethoxysilan
- Unter Trockenstickstoffatmosphäre wurde eine magnetisch gerührte Suspension von wasserfreiem Tetrahydrofuran (Aldrich, 300 mL) und Magnesiumspänen (Aldrich, 1,2 g, 49 mmol) bei Raumtemperatur tropfenweise mit 1-Brom-2-ethylbenzol (Aldrich, 6,1 mL, 44 mmol) behandelt. Nach 10 Minuten begann die Reaktionsmischung gelinde am Rückfluß zu kochen. Nach vollständiger Zugabe wurde die Reaktionsmischung über Nacht (18 Stunden) zum Rückfluß erhitzt. Ein separater Kolben wurde mit Trockenstickstoff gespült und dann mit wasserfreiem Tetrahydrofuran (Aldrich, 100 mL) und 3,3-Dimethylbutyltrimethoxysilan (Hüls, 11,4 mL, 49 mmol) beschickt. Die Grignard-Lösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und dann über eine Kanüle aus rostfreiem Stahl bei Raumtemperatur zu der Silanlösung gegeben. Die Reaktionsmischung wurde über Nacht (18 h) bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zugabe von Ethylalkohol (Aldrich, 5 mL) zum Quenchen jeglicher Grignard-Reste wurde die Reaktionsmischung am Rotationsverdampfer aufkonzentriert und im Vakuum destilliert, was 3,7 g (30%) der Titelverbindung in Form eines farblosen Öls (Kp. 107–108°C bei 0, 5 mm Hg, GC-Reinheit 99%) ergab: C16H28O2Si (Mw = 280).
- Propylenpolymerisation
- Herstellung der festen Katalysatorkomponente
- In einen mit Stickstoff gespülten 500-mL-Vierhalskolben wurden bei 0°C 250 mL TiCl4 eingetragen. Unter Rühren wurden 10,0 g mikrokugelförmiges MgCl2·2,8C2H5OH (hergestellt nach dem Verfahren gemäß Beispiel 2 der
US-PS 4,399,054 - Polymerisationsvorschrift
- Ein Polymerisationsreaktor wurde auf 70°C erhitzt und 1 Stunde mit einem langsamen Argonstrom gespült. Danach wurde der Reaktordruck bei 70°C mit Argon auf 100 psi Überdruck erhöht, wonach der Reaktor entspannt wurde. Diese Vorgehensweise wurde noch viermal wiederholt. Dann wurde der Reaktor auf 30°C abgekühlt.
- Separat wurden die folgenden Substanzen in der angegebenen Reihenfolge in einen mit Argon gespülten Tropftrichter gegeben: 75 mL Hexan, 4,47 mL einer 1,5M Lösung von Triethylaluminium (TEAL) (0,764 g, 6,70 mmol) in Hexan, etwa 0,340 mmol einer aromatischen Silanverbindung gemäß den Angaben in den folgenden Beispielen (so daß das Molverhältnis von TEAL zu Organosilan ungefähr 20:1 betrug), wonach die so erhaltene Mischung 5 Minuten stehen gelassen wurde. Von dieser Mischung wurden 35 mL in einen Kolben gegeben. Dann wurden 0,0129 g der wie oben beschrieben hergestellten festen Katalysatorkomponente in den Kolben gegeben und durch Schwenken über einen Zeitraum von fünf Minuten vermischt. Der so erhaltene kataly tisch wirksame Komplex wurde unter Spülen mit Argon bei Raumtemperatur in den obigen Polymerisationsreaktor eingetragen. Dann wurde die restliche Hexan/TEAL/Silan-Lösung aus dem Tropftrichter in den Kolben abgelassen, wonach der Kolben geschwenkt und in den Reaktor abgelassen wurde, wonach das Injektionsventil geschlossen wurde. Der Polymerisationsreaktor wurde unter Rühren langsam mit 2,2 L flüssigem Propylen beschickt, und es wurden 0,25 Molprozent Hz eingetragen. Dann wurde der Reaktor auf 70°C erhitzt und etwa 2 Stunden bei konstanter Temperatur und konstantem Druck polymerisiert. Nach etwa 2 Stunden Rühren wurde die Polymerisation gestoppt und das restliche Propylen langsam abgelassen. Der Reaktor wurde auf 80°C erhitzt, 10 Minuten mit Argon gespült und dann auf Raumtemperatur abgekühlt und geöffnet. Das Polymer wurde ausgetragen und im Vakuumofen 1 Stunde bei 80°C getrocknet.
- Beispiele 7–11 und Vergleichsbeispiele 7–12
- In den Beispielen 7–11 wurden gemäß der oben angegebenen Polymerisationsvorschrift unter Verwendung der in den vorhergehenden Beispielen synthetisierten Organosilanverbindungen als externer Elektronendonator in ansonsten identischen Katalysatorsystemen Polypropylenpolymere hergestellt.
- In den Vergleichsbeispielen 7–12 wurde gemäß der gleichen Polymerisationsvorschrift unter Verwendung der aromatischen Silanverbindungen, in denen der aromatische Ring keine Substituenten in der ortho-Stellung trägt, verfahren.
- Die bei der Polymerisation verwendeten aromatischen Silanverbindungen sowie der Stereoblockgehalt der erhaltenen Polymere und die Polymerisationsausbeuten sind in Tabelle 1 aufgeführt.
- Aus den in der obigen Tabelle aufgeführten Daten geht hervor, daß die mit den erfindungsgemäßen aromatischen Silanverbindungen mit einem Substituenten in der ortho-Stellung des aromatischen Rings erhaltenen Polypropylenpolymere unerwarteterweise im Vergleich zu den mit analogen unsubstituierten Verbindungen oder mit Verbindungen mit einem Substituenten in einer anderen Stellung am aromatischen Ring als die ortho-Stellung erhaltenen Polypropylenen einen höheren Stereoblockgehalt aufweisen.
- Andere Merkmale, Vorteile und Ausführungsformen der hier offenbarten Erfindung sind für den Durchschnittsfachmann nach dem Studium der vorhergehenden Offenbarungen leicht ersichtlich. In diesem Zusammenhang können trotz der recht ausführlichen Beschreibung spezieller Ausführungsformen der Erfindung Variationen und Modifikationen dieser Ausführungsformen vorgenommen werden, ohne den Grundgedanken und den Schutzbereich der Erfindung gemäß Beschreibung und Ansprüchen zu verlassen.
Claims (15)
- Aromatische Silanverbindung der Formel (I): worin R1 aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-26-Alkyl-, C2-26-Alkenyl-, C1-26-Alkoxy-, C2-26-Alkoxyalkyl-, C7-26-Arylalkyl-, C3-26-Cycloalkyl- und C4-26-Cycloalkoxygruppen, die gegebenenfalls ein oder mehr Halogenatome enthalten, stammt; R2 für einen aromatischen Ring mit mindestens einem unter C1-10-Kohlenwasserstoffgruppen ausgewählten Substituenten in der ortho-Stellung steht und R3 und R4 gleich oder voneinander verschieden sind und aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-10-Alkyl- und C3-10-Cycloalkylgruppen stammen.
- Aromatische Silanverbindung nach Anspruch 1, bei der R1 aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-18-Alkyl- und C3-18-Cycloalkylgruppen stammt.
- Aromatische Silanverbindung nach Anspruch 2, bei der R1 aus der Gruppe bestehend aus linearen C1-5-Alkyl- und verzweigten C3-8-Alkylgruppen stammt.
- Aromatische Silanverbindung nach Anspruch 1, bei der R2 aus der Gruppe bestehend aus monosubstitu iertem Phenyl, disubstituiertem Phenyl und monosubstituiertem Naphthyl stammt.
- Aromatische Silanverbindung nach Anspruch 1, bei der R3 und R4 aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-8-Alkyl- und C3-8-Cycloalkylgruppen stammen.
- Aromatische Silanverbindung nach Anspruch 5, bei der R3 und R4 für Methyl oder Ethyl stehen.
- Katalysatorsystem für die Polymerisation von Olefinen, enthaltend: (A) eine aromatische Silanverbindung der Formel (I): worin R1 aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-26-Alkyl-, C2-26-Alkenyl-, C1-26-Alkoxy-, C2-26-Alkoxyalkyl-, C7-26-Arylalkyl-, C3-26-Cycloalkyl- und C4-26-Cycloalkoxygruppen, die gegebenenfalls ein oder mehr Halogenatome enthalten, stammt; R2 für einen aromatischen Ring mit mindestens einem Substituenten in der ortho-Stellung steht und R3 und R4 gleich oder voneinander verschieden sind und aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-10-Alkyl- und C1-10-Cycloalkylgruppen stammen; (B) eine Aluminiumalkylverbindung und (C) eine feste Katalysatorkomponente, die Mg, Ti, Halogen und eine Elektronendonatorverbindung enthält.
- Katalysatorsystem nach Anspruch 7, bei dem R1 aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-18-Alkyl-, C1-18-Alkoxy- und C3-18-Cycloalkylgruppen stammt.
- Katalysatorsystem nach Anspruch 8, bei dem R1 aus der Gruppe bestehend aus linearen C1-5-Alkyl- und verzweigten C3-8-Alkylgruppen stammt.
- Katalysatorsystem nach Anspruch 7, bei dem in der aromatischen Silanverbindung (A) R2 aus der Gruppe bestehend aus monosubstituiertem Phenyl, disubstituiertem Phenyl und monosubstituiertem Naphthyl stammt und der Substituent in der ortho-Stellung aus der Gruppe bestehend aus C1-10-Alkyl- und C1-10-Alkoxygruppen stammt.
- Katalysatorsystem nach Anspruch 7, bei dem in der aromatischen Silanverbindung (A) R3 und R4 aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten C1-8-Alkyl- und C3-8-Cycloalkylgruppen stammen.
- Katalysatorsystem nach Anspruch 11, bei dem R3 und R4 für Methyl oder Ethyl stehen.
- Katalysatorsystem nach Anspruch 7, bei dem die feste Komponente (C) eine Titanverbindung mit mindestens einer Titan-Halogen-Bindung und einen internen Elektronendonator auf einem aktiven Magnesiumhalogenid geträgert enthält.
- Katalysatorsystem nach Anspruch 13, bei dem die feste Komponente (C) das Produkt der Umsetzung von Titantetrachlorid, aktivem Magnesiumchlorid und einem internen Elektronendonator enthält.
- Verfahren zur Polymerisation von alpha-Olefinen in Gegenwart eines Katalysatorsystems nach Anspruch 7 zur Herstellung eines Polyolefins mit einem Stereoblockgehalt von etwa 7 bis etwa 25%.
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