DE60006464T2 - Infrarot-empfindliche zusammensetzung und ihre verwendung für die herstellung von druckplattenvorläufern - Google Patents

Infrarot-empfindliche zusammensetzung und ihre verwendung für die herstellung von druckplattenvorläufern Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Initiatorsysteme und IR-empfindliche Zusammensetzungen, die diese enthalten und u.a. ausgezeichnet zur Herstellung von mit IR-Strahlung bebilderbaren Druckplattenvorläufern geeignet sind.
  • Strahlungsempfindliche Zusammensetzungen, die insbesondere für hochleistungsfähige Druckplattenvorläufer verwendbar sind, müssen heutzutage hohe Anforderungen erfüllen.
  • Zur Verbesserung der Eigenschaften strahlungsempfindlicher Zusammensetzungen und somit auch der entsprechenden Druckplattenvorläufer werden im wesentlichen zwei unterschiedliche Wege beschritten. Der eine befaßt sich mit der Verbesserung der Eigenschaften der strahlungsempfindlichen Komponenten in den Zusammensetzungen (oftmals Negativdiazoharze bzw. Photoinitiatoren), der andere mit der Auffindung neuer polymerer Verbindungen ("Bindemittel"), die die physikalischen Eigenschaften der strahlungsempfindlichen Schichten steuern sollen. Der erste Weg ist für Druckplattenvorläufer von entscheidender Bedeutung, wenn deren Empfindlichkeit an bestimmte Bereiche der elektromagnetischen Strahlung angepaßt werden soll. Aber auch auf Lagerfähigkeit und Strahlungsempfindlichkeit der Materialien wirkt sich die Beschaffenheit solcher Initiatorsysteme stark aus.
  • Neueste Entwicklungen auf dem Gebiet der Druckplattenvorläufer beschäftigen sich mit strahlungsempfindlichen Zusammensetzungen, die durch Laser bzw. Laserdioden bebilderbar sind. Bei dieser Art der Bebilderung kann man auf Filme als Zwischenträger von Informationen verzichten, da Laser über Computer steuerbar sind.
  • Leistungsstarke Laser bzw. Laserdioden, die in kommerziell erhältlichen Belichtern verwendet werden, emittieren Licht in den Wellenlängenbereichen zwischen 800 bis 850 nm bzw. zwischen 1060 bis 1120 nm. Druckplattenvorläufer bzw. darin enthaltene Initiatorsysteme, die solchen Belichtungseinheiten bildweise ausgesetzt werden sollen, müssen deshalb Empfindlichkeiten im nahen IR-Bereich aufweisen. Solche Druckplattenvorläufer können dann prinzipiell unter Tageslichtbedingungen gehandhabt werden, was ihre Herstellung und Verarbeitung stark erleichtert. Um strahlungsempfindliche Zusammensetzungen für derartige Druckplatten zu schaffen, kann man zwei unterschiedliche Wege beschreiten.
  • Bei negativ-arbeitenden Druckplatten benutzt man strahlungsempfindliche Zusammensetzungen, bei denen nach einer bildmäßigen Bestrahlung die bestrahlten Bereiche ausgehärtet werden. Im Entwicklungsschritt werden nur die unbestrahlten Bereiche von der Unterlage abgelöst. Bei positiv-arbeitenden Druckplatten werden strahlungsempfindliche Zusammensetzungen verwendet, deren bestrahlte Bereiche sich in einem gegebenen Entwickler schneller auflösen als die unbelichteten Bereiche. Diesen Vorgang nennt man Photosolubilisierung.
  • Bezüglich der strahlungsempfindlichen Zusammensetzungen bei positiv-arbeitenden Systemen befindet man sich allerdings in einem gewissen Dilemma, da für hohe Druckauflagen vernetzte Polymere benötigt werden. Derartige Produkte sind aber in den zur Plattenbeschichtung geeigneten Lösungsmitteln bzw. -gemischen unlöslich, so daß man wiederum auf unvernetzte oder nur wenig vernetzte Ausgangsprodukte angewiesen ist. Die notwendige Vernetzung erreicht man dann durch Preheat-Schritte, die zu verschiedenen Stufen der Plattenverarbeitung ausgeführt werden können.
  • Ein positiv-arbeitendes System ist in EP-A-0 819 980 beschrieben. Es wird dort vermutet, daß die Nichtbildbereiche durch Reaktion der erzeugten Säure mit Carbon Black gebildet werden. Die Bildbereiche entstehen erst in einem Preheat-Schritt; für hohe Auflagen müssen die Bildbereiche eingebrannt werden.
  • Ein anderes positiv-arbeitendes System ist in US-A-5,658,708 beschrieben. Die notwendige Vernetzung der Schicht erfolgt bereits im Trocknungsschritt der Beschichtung. Dazu muß man das System allerdings 10 Minuten bei 120°C behandeln, wobei chemische Prozesse ablaufen, die letztlich zu einer Vernetzung führen. Die benötigten relativ langen Erwärmzeiten bei solch hohen Temperaturen sind allerdings für eine heute typischerweise eingesetzte vollautomatische Plattenproduktionsstraße ein inakzeptabler Zeitaufwand. Einbrennen führt zu keiner Druckauflagensteigerung, weil die Vernetzung zum Teil wieder rückgängig gemacht wird.
  • Auch in EP-A-0 823 327 und WO97/39894 sind positiv-arbeitende Zusammensetzungen beschrieben. Wie viele positiv-arbeitende Systeme haben auch sie den Nachteil, daß ein aufwendiger Konditionierschritt erforderlich ist, um eine ausreichende Lagerstabilität der Platten zu gewährleisten. Darüber hinaus ist zur Erreichung hoher Druckauflagen und guter Lösungsmittelresistenz ein Einbrennschritt notwendig.
  • Mit IR-Laser bebilderbare Platten sind weiterhin bekannt aus EP-A-0 672 544, EP-A-0 672 954 sowie US-A-5,491,046 und EP-A-0 819 985. Diese Platten sind negativ-arbeitend und erfordern nach der bildweisen Bestrahlung einen Preheat-Schritt in einem sehr engen Temperaturbereich, wodurch die bildmäßige Schicht aber nur teilweise vernetzt wird. Um höchsten Druckauflagen-Ansprüchen zu genügen und ausreichende Resistenz gegenüber Druckraumchemikalien aufzuweisen, wird ein weiterer Erhitzungsschritt – sogenanntes Einbrennen – durchgeführt, bei dem diese Schichten weiter vernetzt werden.
  • Alle bisher beschriebenen Systeme haben außerdem den Nachteil, daß eine relativ hohe Laserleistung (≥ 150 mJ/cm2) benötigt wird; dies ist bei bestimmten Anwendungen (z.B. im Zeitungsdruck) nachteilig, weil die Bereitstellung der notwendigen Zahl an belichteten Druckplatten in einer kurzen Zeit problematisch ist.
  • US-A-4,997,745 beschreibt lichtempfindliche Zusammensetzungen, die einen im sichtbaren Bereich absorbierenden Farbstoff und eine Trihalogenmethyl-s-triazin Verbindung enthalten. Diese Zusammensetzungen sind aber nicht im IR-Bereich empfindlich und genügen weder den heutigen Anforderungen an hohe Lichtempfindlichkeit noch den Anforderungen an eine hohe Lagerstabilität. In US-A-5,496,903 und DE-A-196 483 13 werden lichtempfindliche Zusammensetzungen beschrieben, die neben einem im IR-Bereich absorbierenden Farbstoff Borat-Coinitiatoren enthalten; außerdem werden halogenierte s-Triazine als weitere Coinitiatoren beschrieben. Diese Zusammensetzungen zeigen zwar eine verbesserte Lichtempfindlichkeit, aber die so hergestellten Druckplatten genügen den heutigen Anforderungen an eine hohe Lagerstabilität nicht. Die gesamte Schicht der Druckplatte ist bereits nach einmonatiger Lagerung bei Raumtemperatur soweit ausgehärtet, daß das Erzeugen eines Bildes nach Belichtung und Entwicklung der Platte nicht mehr möglich ist.
  • Weitere photopolymerisierbare Zusammensetzungen mit Initiatorsystemen sind in US-A-5,756,258, US-A-5,545,676, JP-A-11-038633, JP-A-09-034110, US-A-5,763,134 und EP-B-0 522 175 beschrieben.
  • Strahlungsempfindliche Zusammensetzungen, die bei der Verwendung zur Herstellung von Druckplattenvorläufern sowohl eine hohe Strahlungsempfindlichkeit als auch eine ausreichend hohe Lagerstabilität zeigen, sind derzeit nur in Verbindung mit UV-absorbierenden Farbstoffen bekannt (EP-A-0 730 201). Druckplattenvorläufer mit solchen Zusammensetzungen müssen aber unter Dunkelraumbedingungen produziert und verarbeitet werden und lassen sich nicht mit den oben genannten Lasern bzw. Laserdioden bebildern. Insbesondere die Tatsache, daß sie nicht unter Tageslicht verarbeitet werden können, schränkt ihre Verwendungsmöglichkeiten ein.
  • Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, IR-empfindliche Zusammensetzungen bereitzustellen, die es ermöglichen, negativ-arbeitende Druckplattenvorläufer mit hoher Lagerstabilität sowie gleichbleibend hoher Auflage und hoher Resistenz gegenüber Entwicklerchemikalien herzustellen, die sich außerdem durch eine hohe IR-Empfindlichkeit und hohes Auflösungsvermögen sowie Verarbeitbarkeit bei Tageslicht auszeichnen.
  • Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung ist die Verwendung solcher IR-empfindlichen Zusammensetzungen zur Herstellung von negativ-arbeitenden Druckplattenvorläufern.
  • Diese Aufgaben werden durch eine IR-empfindliche Zusammensetzung gelöst, die neben einem polymeren Bindemittel ein radikalisch polymerisierbares System aus mindestens einem aus ungesättigten radikalisch polymerisierbaren Monomeren, radikalisch polymerisierbaren Oligomeren und Polymeren, die C=C-Bindungen in der Hauptkette und/oder in den Seitenkettegruppen enthalten, und ein Initiatorsystem umfaßt, wobei das Initiatorsystem folgende Komponenten umfaßt:
    • (a) mindestens eine Verbindung, die zur Absorption von IR-Strahlung in der Lage ist;
    • (b) mindestens eine Verbindung, die zur Erzeugung von Radikalen in der Lage ist; und
    • (c) mindestens eine Polycarbonsäure, die eine aromatische Einheit, die mit einem Heteroatom, ausgewählt aus N, O und S, substituiert ist, und außerdem mindestens zwei Carboxylgruppen umfaßt, wobei mindestens eine der Carboxylgruppen über eine Methylengruppe an das Heteroatom gebunden ist.
  • Geeignete Infrarot-absorbierende Verbindungen weisen typischerweise eine maximale Absorptionswellenlänge in einem Teil des elektromagnetischen Spektrums von mehr als etwa 750 nm auf; insbesondere liegt ihre maximale Absorptionswellenlänge im Bereich von 800 bis 1100 nm.
  • Vorzugsweise ist die mindestens eine Verbindung (a) ausgewählt aus Triarylamin-Farbstoffen, Thiazolium-Farbstoffen, Indolium-Farbstoffen, Oxazolium-Farbstoffen, Cyanin-Farbstoffen, Polyanilin-Farbstoffen, Polypyrrol-Farbstoffen, Polythiophen-Farbstoffen und Phthalocyanin-Pigmenten.
  • Es ist noch mehr bevorzugt, daß Komponente (a) ein Cyanin-Farbstoff der Formel (A) ist,
    Figure 00050001
    wobei:
    jedes X unabhängig für S, O, NR oder C(Alkyl)2 steht;
    jedes R1 unabhängig einen Alkylrest, einen Alkylsulfonat- oder einen Alkylammoniumrest bedeutet;
    R2 für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, SR, SO2R, OR oder NR2 steht;
    jedes R3 unabhängig für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, COOR, OR, SR, NR2, ein Halogenatom oder einen gegebenenfalls substituierten benzokondensierten Ring steht;
    A– für ein Anion steht;
    --- für einen gegebenenfalls vorhandenen carbocyclischen fünf- oder sechsgliedrigen Ring steht;
    jedes R unabhängig für ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest steht;
    jedes n 0, 1, 2 oder 3 ist.
  • Wenn R1 ein Alkylsulfonatrest ist, kann A– abwesend sein (Bildung eines inneren Salzes); andernfalls ist ein Alkalimetallkation als Gegenion erforderlich. Wenn R1 ein Alkylammoniumrest ist, ist ein zweites Anion als Gegenion erforderlich; dieses zweite Anion kann das gleiche wie A– oder ein anderes Anion sein.
  • Verbindung (b) ist vorzugsweise aus Polyhalogenalkyl-substituierten Verbindungen und Aziniumverbindungen ausgewählt.
  • Bei dem vorliegenden radikalisch polymerisierbaren System erfolgt die Radikalbildung zwischen Komponente (a) und Komponente (b) und der Polycarbonsäure. Um eine hohe Strahlungsempfindlichkeit zu erreichen, ist die Anwesenheit aller drei Komponenten unerläßlich. Es wurde gefunden, daß bei Abwesenheit der Komponente (b) völlig strahlungsunempfindliche Zusammensetzungen erhalten wurden. Die Polycarbonsäure ist zur Erreichung der geforderten Thermostabilität nötig. Ersetzt man die Polycarbonsäure z.B. durch Verbindungen, die eine Mercaptogruppe besitzen, oder durch Ammoniumborate, dann kann die Strahlungsempfindlichkeit leicht verringert werden und die Thermostabilität solcher Zusammensetzungen unzureichend sein.
  • Als polymere Bindemittel kommen prinzipiell alle auf dem Fachgebiet bekannten Polymere oder Polymergemische in Frage, wie z. B. Acrylsäurecopolymere und Methacrylsäurecopolymere. Die Polymere haben vorzugsweise ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 (bestimmt mit GPC). Im Hinblick auf eventuell auftretende Farbannahmeprobleme beim Druckprozeß ist bevorzugt, daß das verwendete Polymer eine Säurezahl von > 70 mg KOH/g aufweist, bzw. bei der Verwendung von Polymergemischen das arithmetische Mittel der einzelnen Säurezahlen > 70 mg KOH/g ist. Bevorzugt ist ein Polymer bzw. Polymergemisch mit einer Säurezahl > 110 mg KOH/g; besonders bevorzugt ist eine Säurezahl zwischen 140 und 160 mg KOH/g. Der Anteil des polymeren Bindemittels in der IR-empfindlichen Zusammensetzung beträgt vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 35 bis 45 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der IR-empfindlichen Zusammensetzung.
  • Als ungesättigte radikalisch polymerisierbare Monomere oder Oligomere können z. B. Acryl- oder Methacrylsäurederivate mit einer oder mehreren ungesättigten Gruppen, vorzugsweise Ester der Acryl- oder Methacrylsäure in Form von Monomeren, Oligomeren oder Prepolymeren verwendet werden. Sie können in fester oder flüssiger Form vorliegen, wobei feste und zähflüssige Formen bevorzugt sind. Zu den Verbindungen, die als Monomere geeignet sind, zählen beispielsweise Trimethylolpropantriacrylat und -methacrylat, Pentaerythrittriacrylat und -methacrylat, Dipentaerythritmonohydroxypentaacrylat und -methacrylat, Dipentaerythrithexaacrylat und -methacrylat, Pentaerythrittetraacrylat und -methacrylat, Ditrimethylolpropantetraacrylat und -methacrylat, Diethylenglykoldiacrylat und -methacrylat, Triethylenglykoldiacrylat und -methacrylat oder Tetraethylenglykoldiacrylat und -methacrylat. Geeignete Oligomere und/oder Prepolymere sind Urethanacrylate und -methacrylate, Epoxidacrylate und -methacrylate, Polyesteracrylate und -methacrylate, Polyetheracrylate und -methacrylate oder ungesättigte Polyesterharze.
  • Neben Monomeren und Oligomeren können Polymere mit C=C-Bindungen in der Hauptkette und/oder in den Seitenketten verwendet werde. Beispiele dafür beinhalten: Reaktionsprodukte von Maleinsäureanhydrid-Olefin-Copolymeren und Hydroxyalkyl(meth)acrylaten, Polyester, die einen Allylalkoholrest enthalten, Reaktionsprodukte von polymeren Polyalkoholen und Isocyanat(meth)acrylaten, ungesättigte Polyester und Polystyrole mit endständigem (Meth)acrylatrest, Poly(meth)acrylsäuren und Polyether.
  • Der Gewichtsanteil der radikalisch polymerisierbaren Monomere oder Oligomere beträgt vorzugsweise 35 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 45 bis 55 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der IR-empfindlichen Zusammensetzung.
  • Das erfindungsgemäße Initiatorsystem umfaßt als einen wesentlichen Bestandteil eine Verbindung, die in der Lage ist, IR-Strahlung zu absorbieren. Dieser IR-Absorber ist vorzugsweise ausgewählt aus Triarylamin-Farbstoffen, Thiazolium-Farbstoffen, Indolium-Farbstoffen, Oxazolium-Farbstoffen, Cyanin-Farbstoffen, Polyanilin-Farbstoffen, Polypyrrol-Farbstoffen, Polythiophen-Farbstoffen und Phthalocyanin-Pigmenten. Besonders bevorzugt sind IR-Farbstoffe der Formel (A)
    Figure 00070001
    wobei:
    jedes X unabhängig für S, O, NR oder C(Alkyl)2 steht;
    jedes R1 unabhängig einen Alkylrest, einen Alkylsulfonat- oder einen Alkylammoniumrest bedeutet;
    R2 für ein Halogenatom, SR, SO2R, OR oder NR2 steht;
    jedes R3 unabhängig für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, COOR, OR, SR, NR2, ein Halogenatom oder einen gegebenenfalls substituierten benzokondensierten Ring steht;
    A– für ein Anion steht;
    --- für einen gegebenenfalls vorhandenen carbocyclischen fünf- oder sechsgliedrigen Ring steht;
    jedes R unabhängig für ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest steht;
    jedes n unabhängig 0, 1, 2 oder 3 ist.
  • Diese Farbstoffe absorbieren im Bereich von 750 bis 1100 nm; bevorzugt sind die Farbstoffe der Formel (A), die im Bereich von 810 bis 860 nm absorbieren.
  • X ist vorzugsweise ein C(Alkyl)2-Rest.
  • R1 ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
  • R2 ist vorzugsweise SR.
  • R3 ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom.
  • R ist vorzugsweise ein Alkyl- oder Arylrest; besonders bevorzugt ist ein Phenylrest.
  • Die gestrichelte Linie steht vorzugsweise für den Rest eines Ringes mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen.
  • Das Gegenion A– ist vorzugsweise ein Chloridion oder ein Tosylatanion.
  • Besonders bevorzugt sind IR-Farbstoffe mit einer symmetrischen Formel (A). Beispiele für solche besonders bevorzugten Farbstoffe sind:
    2-[2-[2-Phenylsulfonyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid,
    2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid,
    2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclopenten-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumtosylat,
    2-[2-[2-Chlor-3-[2-ethyl-(3H-benzthiazol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-3-ethyl-benzthiazoliumtosylat und
    2-[2-[2-Chlor-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumtosylat.
  • Weitere geeignete IR-Absorber für die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind die folgenden Verbindungen:
    Figure 00090001
    Figure 00100001
    Figure 00110001
    Figure 00120001
    Figure 00130001
  • Der IR-Absorber (a) liegt in der IR-empfindlichen Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der IR-empfindlichen Zusammensetzung vor; besonders bevorzugt ist eine Menge von 1,5 bis 3 Gew.-%.
  • Ein weiterer wesentlicher Bestandteil des Initiatorsystems ist die Verbindung, die in der Lage ist, Radikale zu erzeugen. Vorzugsweise ist diese Verbindung aus polyhalogenalkyl-substituierten Verbindungen und Aziniumverbindungen ausgewählt. Besonders bevorzugt sind polyhalogenalkyl-substituierte Verbindungen; darunter sind Verbindungen zu verstehen, die entweder einen mehrfach halogenierten oder mehrere einfach halogenierte Alkylsubstituenten aufweisen. Der halogenierte Alkylrest hat vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome; besonders bevorzugt ist eine halogenierte Methylgruppe.
  • Die Absorptionseigenschaften der polyhalogenalkyl-substituierten Verbindung bestimmen wesentlich die Tageslichtstabilität der IR-empfindlichen Zusammensetzung. Verbindungen, die ein UV/VIS-Absorptionsmaximum von > 330 nm besitzen, führen zu Zusammensetzungen, die sich nach 6 bis 8 minütigem Aufbewahren der Druckplatte am Tageslicht und anschließendem Vorerhitzen nicht mehr vollständig entwickeln lassen. Prinzipiell sind solche Zusammensetzungen nicht nur mit IR-, sondern auch mit UV-Strahlung bebilderbar. Wenn auf große Tageslichtstabilität Wert gelegt wird, sind polyhalogenalkyl-substituierte Verbindungen bevorzugt, die kein UV/VIS-Absorptionsmaximum bei > 330 nm aufweisen.
  • Die Azininiumverbindungen beinhalten einen Aziniumkern, wie z.B. einen Pyridinium-, Diazinium- oder Triaziniumkern. Der Aziniumkern kann ein oder mehrere aromatische Ringe, typischerweise carbocyclische aromatische Ringe, kondensiert mit einem Aziniumring, beinhalten. Mit anderen Worten beinhalten die Aziniumkerne Chinolinium-, Isochinolinium-, Benzodiazinium- und Naphthodiazoniumkerne. Um die höchstmöglichen Aktivierungseffizienzen pro Gewichtseinheit zu erzielen ist es bevorzugt, monocyclische Aziniumkerne zu verwenden.
  • Ein quaternisierender Substituent eines Stickstoffatoms in dem Aziniumring kann als Radikal beim Elektronentransfer von dem Photosensibilisator auf die Aziniumverbindung freigesetzt werden. In einer bevorzugten Form ist der quaternisierende Substituent ein Oxy-Substituent. Der Oxy-Substituent (-O-R), der ein Ring-Stickstoffatom des Aziniumkerns quaternisiert, kann aus einer Vielzahl bequem zu synthetisierenden Oxy-Substituenten ausgewählt werden. Die Einheit R kann z.B. ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest sein; Aralkyl- und Sulfoalkylreste werden z.B. in Betracht gezogen. Die am meisten bevorzugten Oxy-Substituenten (-O-R) enthalten 1 oder 2 Kohlenstoffatome.
  • Beispiele für besonders geeignete Verbindungen (b) für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind:
    N-Methoxy-4-phenylpyridiniumtetrafluorborat
    Tribrommethylphenylsulfon
    1,2,3,4-Tetrabrom-n-butan
    2-(4-Methoxyphenyl)-4,6-bis(trichlormethyl)-s-triazin
    2-(4-Chlorphenyl)-4,6-bis-(trichlormethyl)-s-triazin
    2-Phenyl-4,6-bis(trichlormethyl)-s-triazin
    2,4,6-Tri-(trichlormethyl)-s-triazin
    2,4,6-Tri-(tribrommethyl)-s-triazin
    2-Hydroxytetradecyloxyphenylphenyliodoniumhexafluoroantimonat
    2-Methoxy-4-phenylaminobenzoldiazoniumhexafluorophosphat.
  • Des weiteren sind die folgenden Verbindungen als Verbindungen (b) in den Zusammensetzungen der vorliegenden Endung geeignet.
  • Figure 00150001
  • Figure 00160001
  • Verbindung (b) liegt in der IR-empfindlichen Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 15 Gew.-% bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der IR-empfindlichen Zusammensetzung vor; besonders bevorzugt ist eine Menge von 4 bis 7 Gew.-%.
  • Die Polycarbonsäure (Verbindung c) weist eine aromatische Einheit auf, die mit einem Heteroatom, ausgewählt aus N, O und S, substituiert ist; sie umfaßt mindestens 2 Carboxylgruppen, von denen mindestens eine über eine Methylengruppe an das Heteroatom gebunden ist.
  • Beispiele für solche Polycarbonsäuren sind:
    (p-Acetamidophenylimino)diessigsäure
    3-(Bis(carboxymethyl)amino)benzoesäure
    4-(Bis(carboxymethyl)amino)benzoesäure
    2-[(Carboxymethyl)phenylamino]benzoesäure
    2-[(Carboxymethyl)phenylamino]-5-methoxybenzoesäure
    3-[Bis(carboxymethyl)amino]-2-naphthalincarbonsäure
    N-(4-Aminophenyl)-N-(carboxymethyl)glycin
    N,N'-1,3-Phenylenbisglycin
    N,N'-1,3-Phenylenbis[N-(carboxymethyl)]glycin
    N,N'-1,2-Phenylenbis[N-(carboxymethyl)]glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(4-methoxyphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(3-methoxyphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(3-hydroxyphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(3-chlorphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(4-bromphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(4-chlorphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(2-chlorphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(4-ethylphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(2,3-dimethylphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(3,4-dimethylphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(3,5-dimethylphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(2,4-dimethylphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-(4-formylphenyl)glycin
    N-(Carboxymethyl)-N-ethylanthranilsäure
    N-(Carboxymethyl)-N-propylanthranilsäure
    5-Brom-N-(carboxymethyl)anthranilsäure
    N-(2-Carboxyphenyl)glycin
    o-Dianisidin-N,N,N',N'-tetraessigsäure
    N,N'-[1,2-Ethandiylbis(oxy-2,1-phenylen)]bis[N-(carboxymethyl)glycin]
    4-Carboxyphenoxyessigsäure
    Catechol-O,O'-diessigsäure
    4-Methylcatechol-O,O'-diessigsäure
    Resorcinol-O,O'-diessigsäure
    Hydrochinon-O,O'-diessigsäure
    a-Carboxy-o-anissäure
    4,4'-Isopropylidendiphenoxyessigsäure
    2,2'-(Dibenzofuran-2,8-diyldioxy)diessigsäure
    2-(Carboxymethylthio)benzoesäure
    5-Amino-2-(carboxymethylthio)benzoesäure
    3-[(Carboxymethyl)thio]-2-naphtalincarbonsäure.
  • Bevorzugt sind N-Aryl-Polycarbonsäuren, insbesondere solche der folgenden Formel (B)
    Figure 00180001
    wobei Ar für einen ein- oder mehrfach substituierten oder unsubstituierten Arylrest steht und p eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist,
    und der Formel (C)
    Figure 00180002
    wobei R4 für ein Wasserstoffatom oder einen C1-C6 Alkylrest steht, und k und m jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeuten.
  • Mögliche Substituenten des Arylrestes in Formel (B) sind C1-C3 Alkylreste, C1-C3 Alkoxyreste, C1-C3 Thioalkylreste und Halogenatome. Der Arylrest kann 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aufweisen.
  • p ist vorzugsweise 1 und Ar steht vorzugsweise für eine Phenylgruppe.
  • In Formel (C) ist m vorzugsweise 1 und R4 steht vorzugsweise für ein Wasserstoffatom. Die am meisten bevorzugte Polycarbonsäure ist Anilinodiessigsäure.
  • Die Polycarbonsäure liegt in der IR-empfindlichen Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der IR-empfindlichen Zusammensetzung, vor.
  • Die IR-empfindliche Zusammensetzung kann außerdem Farbstoffe zur Erhöhung des Bildkontrastes enthalten. Geeignete Farbstoffe sind solche, die sich gut in dem zur Beschichtung verwendeten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch lösen oder leicht als Pigment in disperser Form eingebracht werden können. Zu den geeigneten Kontrastfarbstoffen gehören u.a. Rhodaminfarbstoffe, Triarylmethanfarbstoffe, Methylviolett, Anthrachinonpigmente und Phthalocyaninfarbstoffe und/oder -pigmente. Die Farbstoffe sind in der IR-empfindlichen Zusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 2 bis 7 Gew.-% enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen IR-empfindlichen Zusammensetzungen können ferner einen Weichmacher umfassen. Geeignete Weichmacher sind u.a. Dibutylphthalat, Triarylphosphat und Dioctylphthalat. Wird ein Weichmacher verwendet, liegt dessen Menge vorzugsweise im Bereich von 0,25 bis 2 Gew.-%.
  • Die erfindungsgemäßen IR-empfindlichen Zusammensetzungen sind vorzugsweise zur Herstellung von Druckplattenvorläufern verwendbar. Weiterhin können sie jedoch auch bei Aufzeichnungsmaterialien zur Herstellung von Bildern auf geeigneten Trägern und Empfangsblättern, zur Herstellung von Reliefs, die als Druckplatten, Siebe und dgl. verwendbar sind, als strahlungshärtbare Lacke zum Oberflächenschutz und zur Formulierung von strahlungshärtbaren Druckfarben eingesetzt werden.
  • Zur Herstellung von Offset-Druckplattenvorläufern können herkömmliche Träger verwendet werden; die Verwendung eines Aluminiumträgers ist besonders bevorzugt. Wenn ein Aluminiumträger verwendet wird, ist es bevorzugt, daß er zunächst durch Bürsten im trocknen Zustand, Bürsten mit einer Schleifmittel-Suspension oder auf elektrochemischem Wege, z.B. in einem Salzsäureelektrolyten, aufgerauht wird. Die aufgerauhten und gegebenenfalls anodisch in Schwefel- oder Phosphorsäure oxidierten Platten werden anschließend einer hydrophilisierenden Nachbehandlung vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung von Polyvinylphosphonsäure oder Phosphorsäure unterworfen. Die Details der oben genannten Substratvorbehandlung sind dem Fachmann hinlänglich bekannt.
  • Die getrockneten Platten werden anschließend mit den erfindungsgemäßen IR-empfindlichen Zusammensetzungen aus organischen Lösungsmitteln bzw. Lösungsmittelgemischen so beschichtet, daß Trockenschichtgewichte vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 4 g/m2, besonders bevorzugt 0,8 bis 3 g/m2, erhalten werden.
  • Über die IR-empfindliche Schicht wird eine sauerstoffsperrende Deckschicht aufgebracht, wie sie auf dem Fachgebiet bekannt ist, z.B. eine Schicht aus Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol/Polyvinylacetat-Copolymeren, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylpyrrolidon/Polyvinylacetat-Copolymeren, Polyvinylmethylether, Polyacrylsäure und Gelatine. Das Trockenschichtgewicht der Sauerstoffsperrschicht liegt vorzugsweise bei 0,1 bis 4 g/m2, besonders bevorzugt bei 0,3 bis 2 g/m2. Diese Deckschicht ist nicht nur als Sauerstoffsperrschicht von Nutzen, sondern schützt die Platte auch vor Ablation, während sie IR-Strahlung ausgesetzt ist.
  • Die so erhaltenen Druckplattenvorläufer werden mit Halbleiterlasern oder Laserdioden bestrahlt, die im Bereich von 800 bis 1.100 nm emittieren. Solche Laserstrahlung ist digital über einen Computer steuerbar, d.h. sie kann entweder ein- oder ausgeschaltet werden, so daß eine bildmäßige Belichtung der Platten über gespeicherte digitalisierte Information in dem Computer möglich wird. Die erfindungsgemäßen IR-empfindlichen Zusammensetzungen sind deshalb geeignet, um sogenannte computer-to-plate (ctp) Druckplatten zu schaffen.
  • Nach dem bildweisen Bestrahlen des Druckplattenvorläufers wird er anschließend kurzzeitig auf 85 bis 135°C erwärmt, um eine vollständige Aushärtung der belichteten Bereiche zu erreichen. Dazu ist nur eine Verweilzeit, abhängig von der angewendeten Temperatur, zwischen 20 bis 100 Sekunden notwendig.
  • Im Anschluß werden die Platten in der dem Fachmann bekannten Weise entwickelt. Die entwickelten Platten werden üblicherweise mit einem Konservierungsmittel ("Gummierung") behandelt. Die Konservierungsmittel sind wäßrige Lösungen von hydrophilen Polymeren, Netzmitteln und weiteren Zusätzen.
  • Die Erfindung wird anhand den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.
  • Beispiel 1
  • Eine Beschichtungslösung wurde aus folgenden Komponenten hergestellt:
    3,0 g Ioncryl 683® (Acrylsäurecopolymer der Fa. SC Johnson & Son Inc. mit einer Säurezahl von 180 mg KOH/g)
    4,4 g AC 50® (Methacrylsäurecopolymer der Fa. PCAS mit einer Säurezahl von 48 mg KOH/g, 70 Gew.-% Lösung in Methylglykol)
    8,4 g einer 80 %igen Lösung eines Urethanacrylates in Methylethylketon hergestellt durch Reaktion von 1-Methyl-2,4-bis-isocyanatobenzol (Desmodur N100® der Fa. Bayer) mit Hydroxyethylacrylat und Pentaerythritoltriacrylat mit einem Doppelbindungsgehalt von 0,50 Doppelbindungen/100 g bei vollständigem Umsatz der Isocyanatgruppen
    1,4 g Dipentaerythritolpentaacrylat
    0,75 g 2-(4-Methoxyphenyl)-4,6-bis-(trichlormethyl)-s-triazin
    0,3 g Renolblau B2G HW® (Kupferphthalocyaninpigmentpräparation mit Polyvinyl-butyral der Fa. Clariant)
    0,4 g Anilinodiessigsäure
    0,25 g 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid
  • Die genannten Bestandteile wurden unter Rühren in 100 ml eines Gemisches bestehend aus
    30 Vol.-Teilen Methylglykol
    45 Vol.-Teilen Methanol
    25 Vol.-Teilen Methylethylketon
    gelöst. Nach Filtrieren der Lösung wurde sie auf eine elektrochemisch aufgerauhte und anodisierte Aluminiumfolie, die mit einer wäßrigen Lösung von Polyvinylphosphonsäure nachbehandelt worden ist, mit üblichen Verfahren aufgebracht und die Schicht wurde 4 min bei 90°C getrocknet. Das Trockengewicht der strahlungsempfindlichen Schicht beträgt etwa 2 g/m2.
  • Anschließend wurde in analoger Weise eine Sauerstoffsperrschicht von 1.9 g/m2 Trockenschichtgewicht durch Beschichten mit einer Lösung folgender Zusammensetzung aufgebracht:
    50 g Polyvinylalkohol (Airvol 203® der Fa. Airproducts; 12 Gew.-% Restacetylgruppen)
    170 g Wasser
  • Die Trocknung erfolgte 5 min bei 90°C.
  • Alle Platten, die nur einer Temperaturbehandlung zum Trocknen der Haupt- und der Deckschicht ausgesetzt wurden, werden im folgenden als frische Platten bezeichnet.
  • Die auf diese Weise hergestellte Platte wurde dann in einem Trendsetter 3244 der Fa. Creo mit einer 830 nm Laserdiode und einer Laserenergie zwischen 50 und 75 mJ/cm2 belichtet und anschließend 1 min auf 90°C erhitzt. Die belichtete und nacherhitzte Schicht wurde mit einer Entwicklerlösung bestehend aus
    3,4 Gew.-Teilen Rewopol NLS 28® (30 %ige Lösung von Natriumlaurylsulfat in Wasser der Fa. Rewo)
    1,8 Gew.-Teilen 2-Phenoxyethanol
    1,1 Gew.-Teilen Diethanolamin
    1,0 Gew.-Teilen Texapon 842® (42 %ige Lösung von Octylsulfat in Wasser der Fa. Henkel)
    0,6 Gew.-Teilen Nekal BX Paste® (Natriumsalz einer Alkylnaphthalinsulfonsäure der Fa. BASF)
    0,2 Gew.-Teilen 4-Toluolsulfonsäure
    91,9 Gew.-Teilen Wasser
    20 s behandelt. Anschließend wurde die Entwicklerlösung nochmals 20 s mit einem Polytamp auf der Oberfläche verrieben und dann die gesamte Platte mit Wasser abgespült. Nach dieser Behandlung verblieben die belichteten Teile auf der Platte, während die unbelichteten Bereiche durch den Entwickler vollständig entfernt wurden.
  • Die so hergestellte Platte wurde in eine Bogenoffsetdruckmaschine eingespannt und lieferte unter normalen Druckbedingungen 130.000 Kopien in guter Qualität. Die Platte könnte weiter zum Drucken verwendet werden.
  • Um die Lösungsmittelresistenz der belichteten, nacherhitzten und entwickelten Schicht zu simulieren, wurde der Schichtverlust einer vollflächig belichteten Platte bei einstündiger Einwirkung von Modelllösungsmitteln bei Raumtemperatur ermittelt. Er beträgt für Diacetonalkohol 5,5 Gew.-% und für Toluol sogar nur 2 Gew.-%. Diese geringen Verluste deuten auf eine hohe Lösungsmittelresistenz hin.
  • Zur Bestimmung der IR-Empfindlichkeit wurde die Platte mit einer IR-Laborlaserdiode KY-538 (emittierte Wellenlänge 809 nm, Opto Power Corp.) belichtet. Die Laserleistung der Diode kann durch eine Veränderung des zugeführten Stromes zwischen 50 und 400 mW variiert werden. Die Platte wurde auf eine Trommel gespannt, die mittels eines Motors mit konstanter Geschwindigkeit gedreht wurde. Durch veränderte Motorleistung konnten definiert veränderte Drehgeschwindigkeiten eingestellt werden. Ebenfalls auf mechanischem Wege wurde die Laserdiode über eine Spindel bewegt, wodurch auf der Platte Linien entstehen. Auch dieser Spindelvortrieb konnte durch veränderte Motorleistung definiert eingestellt werden. Durch Variation des Stromes und der Drehgeschwindigkeit wurde die Platte mit unterschiedlichen Laserenergien belichtet. Der Abstand zwischen den Linien kann durch unterschiedliche Einstellungen der Drehgeschwindigkeit und des Spindelvortriebes variiert werden. Als Maß für die IR-Empfindlichkeit wird diejenige Einstellung bezüglich Laserdiodenleistung und Drehgeschwindigkeit festgehalten, bei der letztmalig ununterbrochene Linien erhalten wurden. Je niedriger also die Werte für die Laserleistung und je höher die Werte für die Drehgeschwindigkeit sind, desto höher ist die IR-Empfindlichkeit.
  • Nach dem Belichten wurde die Platte wiederum für 1 min auf 90°C erhitzt und dann in der oben angegebenen Weise entwickelt. Die Linien waren gut aufgelöst und die Nichtbildbereiche auch zwischen den Linien mit einem Abstand von 80 μm vollständig wegentwickelt. Die Einstellungswerte für die IR-Empfindlichkeit der frischen Platte sind aus der Tabelle ersichtlich. Wenn die Platte nach dem Belichten 1 min auf 120°C erhitzt wurde, wurden gleiche Empfindlichkeitswerte erhalten und die unbelichteten Bereiche der Platte ließen sich ebenfalls vollständig entfernen.
  • Um die Lagerstabilität der Platte zu testen, wird sie einem Schnelltest zur Simulierung einer Alterung unterworfen. Dazu wurde sie 30 min in einem Brutschrank auf 90°C erwärmt. Die IR-Empfindlichkeit der so behandelten Platte wurde dann wie bereits erläutert ermittelt. Die unbelichteten Bereiche der Platte ließen sich vollständig wegentwickeln. Die Einstellparameter an der IR-Lasereinrichtung sind in der Tabelle zusammengestellt. Wie ein Vergleich mit den entsprechenden Werten der frischen Platte zeigt, nimmt bei deren Thermobehandlung die IR-Empfindlichkeit nur leicht ab.
  • Im folgenden werden Platten, die nachträglich 30 min auf 90°C erhitzt wurden, als gealterte Platten bezeichnet.
  • Um die Empfindlichkeit der Platte gegen Tageslicht zu testen, wurde folgendermaßen vorgegangen: Eine Platte wurde durch Verschieben einer Abdeckung in Abstufungen von 2 min an einem sonnigen Tag dem Tageslicht in einem Labor mit Fenstern aus normalem Fensterglas ausgesetzt. Anschließend wurde die Platte 1 min auf 90°C erwärmt und mit dem oben angegebenen Entwickler und den dort ausgeführten Entwicklungsbedingungen entwickelt. Als Maß für die Tageslichtbeständigkeit wurde diejenige Zeitspanne angesehen, bei der noch keine Schichtrückstände auf der Platte verbleiben.
  • Diese Zeit beträgt für das beschriebene Beispiel 28 min.
  • Beispiel 2
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde anstelle des 2-(4-Methoxyphenyl)-4,6-bis(chlormethyl)-s-triazins das 2-Phenyl-4,6-bis(chlormethyl)-s-triazin eingesetzt und diese Beschichtungslösung wie im Beispiel 1 angegeben verarbeitet. Die Ergebnisse der IR-Empfindlichkeit der frischen und der gealterten Platte sind in der Tabelle zusammengestellt. Die unbelichteten Bereiche der gealterten Platte ließen sich ohne Rückstände in den angeführten Entwicklungszeiten von der Unterlage entfernen. Es ist ersichtlich, daß der Austausch des s-Trianzinderivats zu keiner Veränderung der IR-Empfindlichkeiten führt.
  • Die Tageslichtbeständigkeit der Platte betrug 38 min.
  • Beispiel 3
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde anstelle des 2-(4-Methoxyphenyl)-4,6-bis(chlormethyl)-s-triazins 0,63 g Tribrommethylphenylsulfon eingesetzt und diese Beschichtungslösung wie im Beispiel 1 angegeben verarbeitet. Die Ergebnisse der IR-Empfindlichkeit der frischen und der gealterten Platte sind in der Tabelle zusammengestellt. Die unbelichteten Bereiche der gealterten Platte ließen sich ohne Rückstände in den angeführten Entwicklungszeiten von der Unterlage entfernen. Es zeigt sich, daß der Austausch des s-Trianzinderivates nur zu einer unbedeutenden Veränderung der IR-Empfindlichkeit bei Beibehaltung der Thermostabilität führt.
  • Die Tageslichtbeständigkeit der Platte betrug 46 min.
  • Beispiel 4
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde anstelle von AC 50® die gleiche Menge des Produktes Terpolymer (Methacrylsäurecopolymer der Fa. Panchim mit einer Säurezahl von 130 g KOH/g) eingesetzt und diese Beschichtungslösung wie im Beispiel 1 angegeben verarbeitet. Die Ergebnisse der IR-Empfindlichkeit der frischen und der gealterten Platte sind in der Tabelle zusammengestellt. Die unbelichteten Bereiche der gealterten Platte ließen sich ohne Rückstände in den angeführten Entwicklungszeiten von der Unterlage entfernen. Es ist ersichtlich, daß der Austausch des polymeren Bindemittels AC 50® zu keiner Veränderung der IR-Empfindlichkeiten führt.
  • Beispiel 5
  • Der in Beispiel 1 angegebene Schichtträger wurde unter gleichen Bedingungen mit einer Beschichtungslösung, hergestellt aus folgenden Komponenten, überzogen, so daß ein Schichtgewicht von 1,9 g/m2 erhalten wurde:
    3,0 g Ioncryl 683® (Acrylsäurecopolymer der Fa. SC Johnson & Son Inc. mit einer Säurezahl von 180 mg KOH/g)
    3,5 g Elvacite 2670® ( Methacrylsäurecopolymer der Fa. DuPont mit einer Säurezahl von 74 mg KOH/g)
    6,3 g Actilane 110® (hexafunktionelles Urethanacrylat mittleren Molekular-gewichtes der Fa. Akcros)
    1,8 g Dimethylolpropantetraacrylat
    0,63 g 2,4,6-Tri-(trichlormethyl)-s-triazin
    0,3 g Renolblau B2G HW® (Kupferphthalocyaninpigmentpräparation mit Polyvinyl-butyral der Fa. Clariant)
    0,4 g Anilinodiessigsäure
    0,25 g 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid
  • Die Beschichtung mit der Deckschichtlösung und die weitere Verarbeitung der Platte erfolgte ebenfalls wie in Beispiel 1 ausgeführt.
  • Die Ergebnisse der IR-Empfindlichkeit der frischen Platte sind in der Tabelle zusammengestellt. Die unbelichteten Bereiche der gealterten Platte ließen sich ohne Rückstände in den angeführten Entwicklungszeiten von der Unterlage entfernen. Es ist ersichtlich, daß der Austausch des polymeren Bindemittels AC 50® und des s-Trianzinderivates sowie die veränderte Monomer- bzw. Oligomerzusammensetzung gegenüber Beispiel 1 zu keiner Veränderung der IR-Empfindlichkeit führt.
  • Beispiel 6
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle von 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid 0,30 g 2-[2-[2-Chlor-3-[2(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indolium-tosylat eingesetzt und diese Beschichtungslösung wie in Beispiel 1 angegeben verarbeitet. Die Ergebnisse der IR-Empfindlichkeit der frischen Platte sind in der Tabelle zusammengestellt. Die nichtbelichteten Bereiche der gealterten Platte ließen sich ohne Rückstände in den angeführten Entwicklungszeiten von der Unterlage entfernen. Es ist ersichtlich, daß der Austausch des IR-Farbstoffes nur zu einer geringen Veränderung der IR-Empfindlichkeit führt.
  • Beispiel 7
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle von 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid 0,28 g 2-[2-[2-Chlor-3-[2-ethyl-3H-benzthiazol-2-yliden)ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-3-ethyl-benzthiazoliumtosylat eingesetzt und diese Beschichtungslösung wie im Beispiel 1 angegeben verarbeitet. Die Ergebnisse der IR-Empfindlichkeit der frischen Platte sind in der Tabelle zusammengestellt. Die nichtbelichteten Bereiche der gealterten Platte ließen sich ohne Rückstände in den angeführten Entwicklungszeiten von der Unterlage entfernen. Es ist ersichtlich, daß der Austausch des IR-Farbstoffes nur zu einer unbedeutenden Veränderung der IR-Empfindlichkeit führt.
  • Tabelle
    Figure 00270001
  • Beispiel 8
  • Eine Beschichtungslösung wurde aus folgenden Komponenten hergestellt:
    2,44 g CAP® (Celluloseacetatphthalat der Firma Eastman Kodak Co.)
    3,36 g einer 80prozentigen Lösung eines Urethanacrylates in Methylethylketon hergestellt durch Reaktion von 1-Methyl-2,4-bis-isocyanatobenzol (Desmodur N100® der Firma Bayer) mit Hydroxyethylacrylat und Pentaerythroltriacrylat mit einem Doppelbindungsgehalt von 0,50 Doppelbindungen pro 100 g bei vollständigem Umsatz der Isocyanatgruppe
    0,56 g Dipentaerythrolpentaacrylat
    0,30 g 2-(4-Methoxyphenyl)-4,6-bis-(trichlormethyl)-s-triazin
    0,075 g Kristallviolett (C.I. 42555)
    0,16 g Anilinodiessigsäure
    0,32 g 2-[2-[2-Phenylsulfonyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliniumchlorid
  • Die genannten Bestandteile wurden unter Rühren in 50 ml des in Beispiel 1 verwendeten Lösungsmittelgemisches gelöst. Diese Lösung wurde auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgebracht, getrocknet und mit einer Deckschicht versehen.
  • Der Plattenvorläufer wurde auf einem Bilderzeuger Trendsetter 3244 der Firma Creo unter Emission bei 830 nm mit einer bilderzeugenden Energiedichte von 130 mJ/cm2 bebildert und weiterverarbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben. 2 bis 98 % Punkte wurden mit einem Gretag D19C Densitometer vermessen; dies zeigt, daß die Druckplatte ein sehr gutes Auflösungsvermögen aufweist.
  • Beispiel 9
  • Beispiel 1 wurde wiederholt, aber an Stelle von 2-(4-Methoxyphenyl)-4,6-bis-(trichlormethyl)-s-triazin wurden 1,3 g 2-Hydroxytetradecyloxyphenyliodoniumhexafluoroantimonat verwendet.
  • Der Plattenvorläufer wurde auf einem Bilderzeuger Trendsetter 3244 der Firma Creo, unter Emission bei 830 nm mit einer bilderzeugenden Dichte von 180 mJ/cm2 bebildert und wie in Beispiel 1 beschrieben weiterverarbeitet. 2 bis 98 % Punkte wurden mit einem Gretag D19C Densitometer vermessen.
  • Beispiel 10
  • Eine Beschichtungslösung wurde aus folgenden Komponenten hergestellt:
    2,5 g Scripset 540® (Butylhalbester von Maleinanhydrid/Styrolcopolymer der Firma Monsanto Co.)
    3,36 g einer 80prozentigen Lösung eines Urethanacrylates in Methylethylketon hergestellt durch Reaktion von 1-Methyl-2,4-bis-isocyanatobenzol (Desmodur N100® der Firma Bayer) mit Hydroxyethylacrylat und Pentaerythroltriacrylat mit einem Doppelbindungsgehalt von 0,50 Doppelbindungen pro 100 g bei vollständigem Umsatz der Isocyanatgruppe
    0,56 g Dipentaerythrolpentaacrylat
    0,32 g 2-Methoxy-4-phenylaminobenzoldiazoniumhexafluorophosphat
    0,075 g Kristallviolett (C.I. 42555)
    0,16 g Anilinodiessigsäure
    0,32 g 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliniumchlorid
  • Die genannten Bestandteile wurden unter Rühren in 50 ml des in Beispiel 1 verwendeten Lösungsmittelgemisches gelöst. Die Lösung wurde auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben aufgebracht, getrocknet und mit einer Deckschicht versehen.
  • Der Plattenvorläufer wurde auf einem Bilderzeuger Trendsetter 3244 der Firma Creo unter Emission bei 830 nm mit einer bilderzeugenden Energiedichte von 110 mJ/cm2 bebildert. Die belichtete Platte wurde für 1 Minute bei 90°C erwärmt und dann wie in Beispiel 1 beschrieben entwickelt. 2 bis 98 % Punkte wurden mit einem Gretag D19C Densitometer vermessen.
  • Beispiel 11
  • Die Beschichtungsformulierung aus Beispiel 1 wurde durch Ersetzen des Farbstoffes 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliniumchlorid durch 0,33 g des Farbstoffes IRT (Showa Denko K.K., Japan), der zu den Polymethinfarbstoffen gehört, modifiziert. Die erhaltene Zusammensetzung wurde wie in Beispiel 1 aufgebracht, bebildert und verarbeitet. Es wurde festgestellt, daß 90 mJ/cm2 ausreichten, um die ursprüngliche Beschichtungsdicke zu erhalten.
  • Beispiel 12
  • Eine Beschichtungslösung wurde aus folgenden Komponenten hergestellt:
    Figure 00290001
    Figure 00300001
  • Die Lösung wurde mit einem mit Draht umwickelten Stab auf elektrochemisch aufgerauhtes und anodisiertes Aluminium, das mit Polyvinylphosphonsäure nachbehandelt war, aufgebracht. Nach dem Trocknen wurde die erhaltene Platte mit einer Lösung, die aus 5,26 Teilen Airvol 203 und 0,93 Teilen Polyvinylimidazol in 3,94 Teilen 2-Propanol und 99,87 Teilen Wasser hergestellt wurde, überbeschichtet. Die Platte wurde mit einem Trendsetter 3244 der Firma Creo bei 830 nm bebildert, für etwa 1 Minute bei 125°C erwärmt und mit Entwickler 953 weiterverarbeitet.
  • Beispiel 13
  • Die Beschichtungsformulierung aus Beispiel 12 wurde durch Ersetzen des Farbstoffs YKR-30A durch 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indolium-4-methylbenzolsulfonat und Verwenden von N-Methoxy-4-phenylpyridiniumtetrafluoroborat an Stelle des 2-(4-Methoxyphenyl)-4,6-bis(trichlormethyl)-2-triazins modifiziert. Die erhaltene Lösung wurde wie in Beispiel 12 aufgebracht, bebildert und verarbeitet.
  • Vergleichsbeispiel 1 (analog US-A-5 496 903)
    • 3,0 g Ioncryl 683® (Acrylsäurecopolymer der Fa. SC Johnson & Son Inc. mit einer Säurezahl von 180 mg KOH/g)
    • 4,4 g AC 50® (Methacrysäurecopolymer der Fa. PCAS mit einer Säurezahl von 48 mg KOH/g, 70 Gew.-% Lösung in Methylglykol)
    • 8,4 g einer 80 %igen Lösung eines Urethanacrylates in Methylethylketon hergestellt durch Reaktion von 1-Methyl-2,4-bis-isocyanatobenzol (Desmodur N100® der Fa. Bayer) mit Hydroxyethylacrylat und Pentaerythritoltriacrylat mit einem Doppelbindungsgehalt von 0,50 Doppelbindungen/100 g bei vollständigem Umsatz der Isocyanatgruppe
    • 1,4 g Dipentaerythritolpentaacrylat
    • 0,62 g 2-(4-Methoxyphenyl)-4,6-bis-(trichlormethyl)-s-triazin
    • 0,3 g Renolblau B2G HW® (Kupferphthalocyaninpigmentpräparation mit Polyvinyl-butyral der Fa. Clariant)
    • 0,4 g CGI 7460® (Alkylammoniumborat der Fa. Ciba Spezialitätenchemie)
    • 0,25 g 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid
  • Die genannten Bestandteile wurden unter Rühren in 100 ml eines Gemisches bestehend aus
    30 Vol.-Teilen Methylglykol
    45 Vol.-Teilen Methanol
    25 Vol.-Teilen Methylethylketon
    gelöst. Nach Filtrieren der Lösung wurde sie auf eine elektrochemisch aufgerauhte und anodisierte Aluminiumfolie, die mit einer wäßrigen Lösung von Polyvinylphosphonsäure nachbehandelt worden ist, mit üblichen Verfahren aufgebracht und die Schicht 4 min bei 90°C getrocknet. Das Trockengewicht der Kopierschicht beträgt etwa 2 g/m2.
  • Anschließend wurde in analoger Weise eine Sauerstoffsperrschicht von 1,9 g/m2 mittels der im Beispiel 1 aufgeführten Beschichtungslösung aufgebracht und die Platte nochmals 5 min bei 90°C getrocknet.
  • Nach der IR-Laserdiodenbelichtung und dem Nacherhitzen für 1 min auf 90°C und Entwickeln blieben in den belichteten Bereichen nur Vollflächen zurück; eine Auflösung von Linien, die einen Abstand von 80 μm haben, war nicht erkennbar. In den Nichtbildstellen war darüber hinaus ein starker Hintergrund durch verbleibende Schichtreste vorhanden. Wenn die belichtete Platte 1 min auf 120°C erhitzt wurde, war eine Entwicklung der Platte sowohl in den belichteten als auch in den nichtbelichteten Bereichen nicht mehr möglich.
  • Eine gealterte, unbelichtete Platte war ebenfalls nicht mehr entwickelbar.
  • Diese Befunde zeigen, daß der Austausch der Anilinodiessigsäure gegen ein Ammoniumborat zu Formulierungen führt, die außerordentlich thermoempfindlich sind und die die Lagerstabilitätsbedingungen für eine IR-empfindliche Druckplatte nicht erfüllen können.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Vergleichsbeispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde anstelle des Alkylammoniumborats die gleiche Menge an N-Phenylglycin verwendet und die Schichtlösung wie angegeben verarbeitet.
  • Nach der IR-Laserdiodenbelichtung waren zwar bei einer Einstellung von 125 mW und einer Drehgeschwindigkeit von 230 cm/min Linien im Abstand von 80 um erkennbar, die Räume zwischen den Linien enthielten aber noch ausgehärtete Schichtreste. Eine frische Platte, die 15 min auf 90°C erhitzt wurde, ließ sich mit dem oben angegebenen Entwickler nicht mehr entwickeln.
  • Diese Befunde zeigen, daß der Austausch der Anilinodiessigsäure gegen N-Phenylglycin zu Formulierungen führt, die außerordentlich thermoempfindlich sind und die damit die Lagerstabilitätsbedingungen für eine IR-empfindliche Druckplatte nicht erfüllen können.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Eine Beschichtungslösung wurde aus folgenden Komponenten hergestellt:
    3,15 g Ioncryl 683® (Acrylsäurecopolymer der Fa. SC Johnson & Son Inc. mit einer Säurezahl von 180 mg KOH/g)
    4,6 g AC 50® (Methacrylsäurecopolymer der Fa. PCAS mit einer Säurezahl von 48 mg KOH/g, 70 Gew.-% Lösung in Methylglykol)
    8,8 g einer 80 %igen Lösung eines Urethanacrylates in Methylethylketon hergestellt durch Reaktion von 1-Methyl-2,4-bis-isocyanatobenzol (Desmodur N100® der Fa. Bayer) mit Hydroxyethylacrylat und Pentaerythritoltriacrylat mit einem Doppelbindungsgehalt von 0,50 Doppelbindungen/100 g bei vollständigem Umsatz der Isocyanatgruppe
    1,45 g Dipentaerythritolpentaacrylat
    0,3 g Renolblau B2G HW® (Kupferphthalocyaninpigmentpräparation mit Polyvinyl-butyral der Fa. Clariant)
    0,4 g Anilinodiesigsäure
    0,25 g 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid
    und diese wie in Beispiel 1 angegeben zu einer Druckplatte mit Deckschicht verarbeitet.
  • Bei einer IR-Laserdiodeneinstellung von 360 mW und einer Drehgeschwindigkeit von 50 cm/min wurde nach dem Nacherhitzen die gesamte Schicht wegentwickelt. Ein Vergleich mit Beispiel 1 zeigt, daß durch Weglassen des s-Triazinderivates die Empfindlichkeit der Formulierung drastisch gesenkt wird.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Eine Beschichtungslösung wurde aus folgenden Komponenten hergestellt:
    3,1 g Ioncryl 683® (Acrylsäurecopolymer der Fa. SC Johnson & Son Inc. mit einer Säurezahl von 180 mg KOH/g)
    4,6 g AC 50® (Methacrylsäurecopolymer der Fa. PCAS mit einer Säurezahl von 48 mg KOH/g, 70 Gew.-% Lösung in Methylglykol)
    8,7 g einer 80 %igen Lösung eines Urethanacrylates in Methylethylketon hergestellt durch Reaktion von 1-Methyl-2,4-bis-isocyanatobenzol (Desmodur N100® der Fa. Bayer) mit Hydroxyethylacrylat und Pentaerythritoltriacrylat mit einem Doppelbindungsgehalt von 0,50 Doppelbindungen/100 g bei vollständigem Umsatz der Isocyanatgruppe
    1,45 g Dipentaerythritolpentaacrylat
    0,3 g Renolblau B2G HW® (Kupferphthalocyaninpigmentpräparation mit Polyvinyl-butyral der Fa. Clariant)
    0,75 g 2-(4-Methoxynaphthyl-l-yl)-4,6-bis-(trichlormethyl)-s-triazin
    0,25 g 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid
    und diese wie in Beispiel 1 angegeben zu einer Druckplatte mit einer Überschicht verarbeitet.
  • Die Werte für die IR-Empfindlichkeit dieser Platte betrugen 200 mW, 150 cm/s, deutlich niedriger als die der erfindungsgemäßen Zusammensetzung des Beispiels 1. Darüber hinaus trat nach Alterung der Platte ein starker Empfindlichkeitsverlust ein (Werte für die IR-Laserdiodeneinstellung: 280 mW, 100 cm/s). Die Tageslichtbeständigkeit beträgt nur 6 min.
  • Aus den Beispielen ist ersichtlich, daß die Druckplatten, die mit einer erfindungsgemäßen IR-empfindlichen Zusammensetzung hergestellt wurden, eine hohe Resistenz gegenüber Entwicklerchemikalien und eine hohe Auflagenbeständigkeit aufweisen. Außerdem zeichnen sie sich durch eine hohe Lagerbeständigkeit und hohe IR-Empfindlichkeit und gute Tageslichtbeständigkeit als auch hoher IR-Empfindlichkeit und hohem Auflösevermögen aus.

Claims (15)

  1. Initiatorsystem, umfassend: (a) mindestens eine Verbindung, welche fähig ist, IR-Strahlung zu absorbieren (b) mindestens eine Verbindung, welche fähig ist, Radikale zu bilden und (c) mindestens eine Polycarbonsäure, welche eine aromatische Einheit, die mit einem Heteroatom ausgewählt aus N, O und S substituiert ist, umfasst, und die außerdem mindestens zwei Carboxylgruppen, wobei mindestens eine der Carboxylgruppen über eine Methylengruppe an das Heteroatom gebunden ist, umfasst.
  2. Initiatorsystem nach Anspruch 1, wobei die Verbindung, welche fähig ist, IR-Strahlung zu absorbieren, ausgewählt ist aus Triarylaminfarbstoffen, Thiazoliumfarbstoffen, Indoliumfarbstoffen, Oxazoliumfarbstoffen, Cyaninfarbstoffen, Polyanilinfarbstoffen, Polypyrrolfarbstoffen, Polythiophenfarbstoffen und Phthalocyaninpigmenten.
  3. Initiatorsystem nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Verbindung, welche fähig ist, IR-Strahlung zu absorbieren, einen Cyaninfarbstoff der Formel (A) darstellt:
    Figure 00350001
    wobei jedes X unabhängig S, O, NR oder C(Alkyl)2 darstellt; jedes R1 unabhängig einen Alkylrest, eine Alkylsulfonat- oder eine Alkylammoniumgruppe darstellt; R2 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, SR, SO2R, OR oder NR2 darstellt; jedes R3 unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, COOR, OR, SR, NR2, ein Halogenatom oder einen gegebenenfalls substituierten benzokondensierten Ring darstellt; A– für ein Anion steht; --- für einen gegebenenfalls vorhandenen carbocyclischen Fünf- oder Sechsring steht; jedes R unabhängig ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest darstellt; jedes n unabhängig 0, 1, 2 oder 3 ist.
  4. Initiatorsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Verbindung, welche fähig ist, Radikale zu bilden, ausgewählt ist aus polyhalogenalkyl-substituierten Verbindungen und Aziniumverbindungen.
  5. Intitiatorsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Verbindung, welche fähig ist, IR-Strahlung zu absorbieren 2[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden-ethyliden]-1-cyclopenten-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indolium-tosylat, 2-[2-[2-Phenylsulfonyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid, 2-[2-[2-Thiophenyl-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indoliumchlorid, 2-[2-[2-Chlor-3-[2-(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-indol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-1,3,3-trimethyl-3H-indolium-tosylat oder 2-[2-[2-Chlor-3-[2-ethyl-(3H-benzthiazol-2-yliden)-ethyliden]-1-cyclohexen-1-yl]-ethenyl]-3-ethyl-benzthiazolium-tosylat ist.
  6. Initiatorsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Verbindung, welche fähig ist, Radikale zu bilden N-Methoxy-4-phenylpyridiniumtetrafluoroborat, 2-Hydroxytetradecyloxyphenyl-phenyliodonium-hexafluoroantimonat, 2-Methoxy-4-phenylaminobenzol-diazonium-hexafluorophosphat, 2-Phenyl-4,6-bis-(trichlormethyl)-s-triazin, 2-(4-Methoxyphenyl)-4,6-bis(trichlormethyl)-s-triazin, Tribrommethylphenylsulfon, 2,4,6-Tri(trichlormethyl)-s-triazin oder 1,2,3,4-Tetrabrom-n-butan ist.
  7. Initiatorsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Polycarbonsäure eine Verbindung der Formel (B)
    Figure 00370001
    wobei Ar einen ein- oder mehrfach substituierten oder unsubstituierten Arylrest darstellt und p eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist oder der Formel (C) ist
    Figure 00370002
    wobei R4 ein Wasserstoffatom oder einen C1-C6-Alkylrest darstellt, und k und m jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeuten.
  8. Initiatorsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Polycarbonsäure Anilindiessigsäure ist.
  9. IR-empfindliche Zusammensetzung, umfassend: (i) ein radikalisch polymerisierbares System, bestehend aus einem Initiatorsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 8 und mindestens einer Komponente ausgewählt aus ungesättigten radikalisch polymerisierbaren Monomeren, Oligomeren, welche radikalisch polymerisierbar sind und Polymeren mit C=C-Bindungen in der Hauptkette und/oder den Seitenketten, und (ii) ein polymeres Bindemittel.
  10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, zusätzlich umfassend ein oder mehrere Farbstoffe zur Erhöhung des Bildkontrastes.
  11. Zusammensetzung nach Anspruch 9 oder 10, wobei das polymere Bindemittel eine Säurezahl von > 70 mg KOH/g aufweist.
  12. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 11 zur Herstellung von Druckplattenvorläufern.
  13. Druckplattenvorläufer, umfassend eine Beschichtung mit einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 9 bis 11 und eine sauerstoffsperrende Deckschicht.
  14. Druckplatte, erhalten aus dem Druckplattenvorläufer nach Anspruch 13 durch bildweise Belichtung mit IR-Strahlung, gegebenenfalls Erwärmen und anschließendes Entwickeln.
  15. Verfahren zur Bereitstellung eines Bildes, umfassend: (a) Beschichten eines gegebenenfalls vorbehandelten Trägers mit einer IR-empfindlichen Zusammensetzung wie in einem der Ansprüche 9 bis 11 definiert und anschließendes Beschichten mit einer sauerstoffsperrenden Deckschicht, (b) bildweises Belichten des in Schritt (a) erhaltenen Druckplattenvorläufers mit IR-Strahlung (c) gegebenenfalls Aussetzen des behandelten Vorläufers aus Schritt (b) einem Erwärmungsschritt, und (d) anschließendes Entwickeln des Vorläufers mit einem wäßrigen Entwickler, um eine druckbare lithographische Druckplatte zu erhalten.
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Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002072462A (ja) * 2000-08-25 2002-03-12 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版原版及びその製版方法
US6864040B2 (en) 2001-04-11 2005-03-08 Kodak Polychrome Graphics Llc Thermal initiator system using leuco dyes and polyhalogene compounds
US6884568B2 (en) * 2000-10-17 2005-04-26 Kodak Polychrome Graphics, Llc Stabilized infrared-sensitive polymerizable systems
US6596460B2 (en) 2000-12-29 2003-07-22 Kodak Polychrome Graphics Llc Polyvinyl acetals having azido groups and use thereof in radiation-sensitive compositions
JP4512281B2 (ja) 2001-02-22 2010-07-28 富士フイルム株式会社 ネガ型平版印刷版原版
JP4098483B2 (ja) * 2001-03-12 2008-06-11 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版
JP4266077B2 (ja) 2001-03-26 2009-05-20 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版及び平版印刷方法
JP4132707B2 (ja) 2001-03-29 2008-08-13 富士フイルム株式会社 画像記録材料
US6899994B2 (en) 2001-04-04 2005-05-31 Kodak Polychrome Graphics Llc On-press developable IR sensitive printing plates using binder resins having polyethylene oxide segments
US7592128B2 (en) 2001-04-04 2009-09-22 Eastman Kodak Company On-press developable negative-working imageable elements
US20030118939A1 (en) * 2001-11-09 2003-06-26 Kodak Polychrome Graphics, L.L.C. High speed negative working thermal printing plates
US6893797B2 (en) 2001-11-09 2005-05-17 Kodak Polychrome Graphics Llc High speed negative-working thermal printing plates
US6846614B2 (en) 2002-02-04 2005-01-25 Kodak Polychrome Graphics Llc On-press developable IR sensitive printing plates
US20040091811A1 (en) * 2002-10-30 2004-05-13 Munnelly Heidi M. Hetero-substituted aryl acetic acid co-initiators for IR-sensitive compositions
US6890701B2 (en) 2001-09-11 2005-05-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photopolymerizable composition
JP2003302770A (ja) 2002-02-08 2003-10-24 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
EP1346843A1 (de) * 2002-03-22 2003-09-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Bilderzeugungsverfahren
US20040009426A1 (en) * 2002-06-05 2004-01-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Infrared photosensitive composition and image recording material for infrared exposure
US6936384B2 (en) 2002-08-01 2005-08-30 Kodak Polychrome Graphics Llc Infrared-sensitive composition containing a metallocene derivative
DE10241165B4 (de) * 2002-09-05 2005-08-11 Kodak Polychrome Graphics Gmbh Stabilisierte infrarotempfindliche Elemente
EP1403043B1 (de) 2002-09-30 2009-04-15 FUJIFILM Corporation Polymerisierbare Zusammensetzung und Flachdruckplattenvorläufer
EP1431032B1 (de) 2002-12-18 2015-12-09 FUJIFILM Corporation Polymerisierbare Zusammensetzung und lithographische Druckplattenvorläufer
JP4458778B2 (ja) 2003-02-20 2010-04-28 富士フイルム株式会社 重合性組成物及びそれを用いた平版印刷版原版
DE10326326B4 (de) * 2003-06-11 2005-06-30 Kodak Polychrome Graphics Gmbh 1,4-Dihydropyridin enthaltende IR-empfindliche Zusammensetzung und deren Verwendung zur Herstellung von bebilderbaren Elementen
JP2005059446A (ja) 2003-08-15 2005-03-10 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版原版及び平版印刷方法
JP2005070211A (ja) 2003-08-21 2005-03-17 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 平版印刷版原版および平版印刷版の作製方法
JP4471101B2 (ja) 2004-07-30 2010-06-02 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版
JP4396443B2 (ja) 2004-08-18 2010-01-13 コニカミノルタエムジー株式会社 感光性平版印刷版の製造方法及び使用方法
JP4652197B2 (ja) * 2005-09-29 2011-03-16 富士フイルム株式会社 染料含有ネガ型硬化性組成物、カラーフィルタ及びその製造方法
JP5264082B2 (ja) * 2006-08-11 2013-08-14 富士フイルム株式会社 レーザー彫刻用フレキソ印刷版原版
JP5443737B2 (ja) * 2008-11-26 2014-03-19 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版
EP2194429A1 (de) 2008-12-02 2010-06-09 Eastman Kodak Company Gummierzusammensetzungen mit Nanoteilchen zur Verbesserung der Kratzempfindlichkeit in Bild- und Nicht-Bild-Bereichen von lithografischen Druckplatten
EP2196851A1 (de) 2008-12-12 2010-06-16 Eastman Kodak Company Negativkopier-Lithographiedruckplattenvorläufer, die ein reaktives Bindemittel umfassen, das aliphatische bi- oder polycyclische Teile enthält
US20100227269A1 (en) 2009-03-04 2010-09-09 Simpson Christopher D Imageable elements with colorants
EP2284005B1 (de) 2009-08-10 2012-05-02 Eastman Kodak Company Lithografische Druckplattenvorläufer mit Betahydroxy-Alkylamid-Vernetzern
EP2293144B1 (de) 2009-09-04 2012-11-07 Eastman Kodak Company Verfahren zum Trocknen von Lithographiedruckplatten nach einer Einstufenverarbeitung
EP2735903B1 (de) 2012-11-22 2019-02-27 Eastman Kodak Company Negativ arbeitende Lithografiedruckplattenvorläufer mit hochverzweigtem Bindemittelmaterial
EP2778782B1 (de) 2013-03-13 2015-12-30 Kodak Graphic Communications GmbH Negativ arbeitende strahlungsempfindliche Elemente

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE6922298U (de) * 1969-09-01 1970-01-02 Emsdettener Baumwoll Ind Rud S Gewebebahn fuer verstellbare sicht- und windwaende insbesondere auf campingplaetzen
JP2677457B2 (ja) * 1991-01-22 1997-11-17 日本ペイント株式会社 光重合性組成物
JP3321288B2 (ja) * 1994-04-25 2002-09-03 日本ペイント株式会社 近赤外光重合性組成物
US5629354A (en) * 1995-02-28 1997-05-13 Eastman Kodak Company Photopolymerization initiator system comprising a spectral sensitizer and a polycarboxylic acid co-initiator
US5821030A (en) * 1995-07-20 1998-10-13 Kodak Polychrome Graphics Lithographic printing plates having a photopolymerizable imaging layer overcoated with an oxygen barrier layer
US5776655A (en) * 1996-03-11 1998-07-07 Eastman Kodak Company Peel-developable lithographic printing plate
US5759742A (en) * 1996-09-25 1998-06-02 Eastman Kodak Company Photosensitive element having integral thermally bleachable mask and method of use

Also Published As

Publication number Publication date
DE19906823C2 (de) 2002-03-14
JP2010242090A (ja) 2010-10-28
EP1079972B1 (de) 2003-11-12
DE19906823A1 (de) 2000-09-14
WO2000048836A1 (en) 2000-08-24
DE60006464D1 (de) 2003-12-18
AU3423900A (en) 2000-09-04
EP1079972A1 (de) 2001-03-07
JP2002537419A (ja) 2002-11-05

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