DE530736C - Verfahren zur katalytischen Arylierung von Phenolen und aromatischen Aminen - Google Patents
Verfahren zur katalytischen Arylierung von Phenolen und aromatischen AminenInfo
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- DE530736C DE530736C DER78211D DER0078211D DE530736C DE 530736 C DE530736 C DE 530736C DE R78211 D DER78211 D DE R78211D DE R0078211 D DER0078211 D DE R0078211D DE 530736 C DE530736 C DE 530736C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
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- C07C209/18—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
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Description
- Verfahren zur katalytischen Arylierung von Phenolen und aromatischen Aminen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Ver- fahren zur katalvtisclten Arylierung von Phe- nolen und aromatischen Aminen. Es wurde gefunden, daB die Phenole durch Erhitzen mit bestimmten Oberfiächenkatalv- satoren sich nach folgender Reaktions- gleichung kondensieren lassen: C,H, OH +.H OC,;H$ -C,;H-#O#C@H,+H_O. Das Wasserstoffatom der Hydrotylgruppe der Phenole wird hierbei durch einen Arvl- rest, beispielsweise die Phenylgruppe, unter Bildung von Diarvläthern und unter Abspal- tung von Wasser substituiert. Für diese Reaktion geeignete Katalysatoren sind die durch Behandlung mit Säuren akti- vici"ten Bleicherclen, ferner Tone, Kaoline und :ihttliche Silikate. welche in 'gleicher tVeise aktiviert werden. Es handelt sich hier um Stolte. welche in der Hauptsache aus Alu- minium-, @l:tgnesiuin-un(il=isenht-cirosilil:aten und fi"cicni I@iescls:iurehvclrat bestehen und ttachstclleild als aktivierte I-Ivdrosilihatc be- zeicl»tet tvc#rclen. I)tti"cli weitere I@ehaiidlun'g dieser Ilv@lr<isilil:ate tttit S:ittreit, wie #,:ilz- c'sittre oder Schwefelsäure, werdult clie basi- schen ße#taiidtcilc#. wie Alitittiititim-. \1a@#tte- sium- ic;t 'gelöst. 1)1e s.> erlialtent-n lvic:@el::iureltv<Lram sind ebenfalls als Katalysatoren für die vor- liegenden Reaktionen gut geeignet. Es wurde ferner gefunden. daß auch die aromatischen Ainine sich durch Erhitzen mit den erwähnten Oberflächenkatalysatoren nach folgender Reaktionsgleichung -kondensieren lassen: C,;H;NH= ' H_Nr#C"H: -C,;H,#\H#C,H; ; \H, Das Wasserstoffatom der Antinogruppe der aromatischen Amine wird durch einen Arvl- rest unter Bildung von Diarvlaminen und unter Abspaltung von Ammoniak substituiert. Ferner lassen sich aromatische Amine und Phenole durch Erhitzen mit den genannten OherflächenkatalvSatoren miteinander unter Bildung von Diarvlaminen und unter Alspal- tung von Wasser nach iol;ende r Reaktions- gleichung kondensieren: C ,; I-T ; # N H.. - 1-I() # c_'" 11-. C I. - C., hT 1-T # c-,, Il-, - 11. Unter den nach dem v@,rli@#@rn@:@n \-er- iahren zur (@ealctit»t gelangrntlun Plienolon und :o"ttmati:clten Aminen sind auch tlri-eii @ui>,titttti@näwri@imlunren ; u versm#itrit. Die _@tt:iültntn;< <lt#r l@;iiilv:e i;acii dein vorlio-unden \ertahren 1<,11u @@,tv@,hl in clanil@iiiirmi@er i'hasr @Ittrclt t`lm#riui:mt @lc-r verdampften Stoffe über die Oberflächen- kata@vsatQren als auch iii fiüssigcr Phase durch Behandlung der Stolte in L)i-ucl;al)pa- ratrn itiiter Druck geschehen. heisl)iele - 111 gleicher Weise lassen sich Dinaphthv läther aus den Naphtholen herstellen.
- Anilin wird in einem Autoklaven mit 2o "11" Tonsil etwa ro Stunden unter Rühren auf etwa 300° erhitzt. Infolge Abspaltung von Ammoniak steigt der Druck im Autoklav en mit fortschreitender Kondensation an. Das Kondensationsprodukt wird alsdann von dem Tonsil abgetrennt und stellt hochprozentiges Diphenvlamin (lag. Etwa noch vorhandenes Anilin kann durch Auswaschen mit verdünnter Salzsäure entfernt werden. Das Diplienvlamin wird in der üblichen Weise gereinigt (F.34°, KP- 30z°).
- In analoger Weise lassen sich aus den Naphthvlaminen die Dinaphthv_ lamine gewinnen.
- 3. Anilin- wird bei etwa 3oo bis 330' über eine aktivierte Bleicherde (Tonsil, Frankonit) oller über ein durch Aufschließen von Ton. Kaolin, Floridaerde und ähnlichen Silikaten niit Säuren erhaltenes Kieselsä urehydrat geleitet. plan erhält etwa .Io % Diphenvlamin, 4o 0;o unverändertes Anilin neben Ammoniak.
- 4. X(Iuiniolekulare Mengen Anilin und Phenol werden in einem Autoklaven mit 2o o'o Tonsil etwa 12 Stunden unter Rühren auf etwa 3oo' erhitzt. -Nach Abtrennung von dein 'I@t)nsil werden dein Xundensationsprodukt durch Attsschütteln finit verdünnter
Natronlauge geringe Mengen Phenol rntzo@en und durch .@tt::chütteln finit verdünnter @;llr_- säure geringe Mengen :\tiiliti. l:: bleibt Dil)lieiiN-lainiti in einer :@usbcute von etwa 6o i@'o zurück. Die Icatalvtisclie Arvlierung von Phenolen und aromatischen Aminen ist an :ich nicht mehr neu. So hat nlan Dil)lietiv1:itlier aus Plienolen hergestellt. wobei als Kalalv:atoren Alunliniunichlorid. 7inkchlorid oder Salz- säure benutzt worden sind @ Ber. Dtsch. cheni. Ges. 14 [18811. Seite r8; ff.). Zur DarStel- lung von Diplienvlainin aus Anilin ;find als Katalysatoren Antiniontrichlorid Aber. DtSch. chem. Ges. 1; (1e841. Seite 2639) und halo- genlialtige Katalysatoren (amerikanische Pa- tentschriften 1 ;9z 9.1a und 1 4=_ .1c.1) vor- geschlagen worden. Ferner entstehen Diarv l- amine aus Phenolen und aromatischen Aminen unter "Zuhilfenahme von Zinkchlorid oder Antiniontrichlorid (Ber. Dtsch. cheni. Ges. 1; (18841. Seite Q634 bis 2G41). Gegenüber diesen sauren oder sauer wir- kenden Katalysatoren besitzt (las vorliegende Verfahren den Vorzug, daß billigere. die metallische Apparatur nicht angreiiende Katalysatoren verwendet werden können. So- weit neutral wirkende hatalvsatoren. wie Aluininiunioxvd oller Tlioriuniox_vd t Helve- tica Cliiinica Acta; 119241. Seite to4S i oder Aluniiniuinhcdroxyd (Ber. Dtsch. chzin. Ges. 6o (r92; 1. Seite 133) bei Reaktionen benutzt wurden, bei denen neben anderen Produkten Diphenvliitlier entsteht. sind die in (lein vor- liegenden 1-erfahren verwandten überrfä chen- katalvsatoren diesen bekannten I-Zatalv:atoren hinsichtlich der Men1e des gebildeten Diplie- nvlüthers Tiberlegen.
Claims (1)
-
PATCNTANSPRUCH: Verfahren zur kataNtischen Arvlierun ,-- von Phenolen 11n(1 aromatischen Aminen. elarin bestehend, daß diese Stote oder Ge- mische \"(l11 1'henolen und aromatischen Aminen in CCgeiiwari von niit Säuren aktivierten 1lvdro:ilikaten oder den durch Aufschließen finit -Nlineral::iuren daraus erhaltenen 1-Ziesel#:iureliv(Iraten oder :ilni- lichen (iberti:ichrnkatalvsat@)r@n. wie akti- vierten Bleicherden. Tonen. Knn olinen t). (hl.. erhitzt werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER78211D DE530736C (de) | 1929-05-25 | 1929-05-25 | Verfahren zur katalytischen Arylierung von Phenolen und aromatischen Aminen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER78211D DE530736C (de) | 1929-05-25 | 1929-05-25 | Verfahren zur katalytischen Arylierung von Phenolen und aromatischen Aminen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE530736C true DE530736C (de) | 1931-07-31 |
Family
ID=7415733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DER78211D Expired DE530736C (de) | 1929-05-25 | 1929-05-25 | Verfahren zur katalytischen Arylierung von Phenolen und aromatischen Aminen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE530736C (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1289530B (de) * | 1962-08-10 | 1969-02-20 | Halcon International Inc | Verfahren zur Herstellung von Aminobenzolen |
| FR2540865A1 (fr) * | 1982-09-30 | 1984-08-17 | Halcon Sd Group Inc | Procede de coproduction d'aniline et de diphenylamine a partir de phenol et d'ammoniac |
| US5288922A (en) * | 1992-07-16 | 1994-02-22 | The Dow Chemical Company | Process of preparing diaryl ethers over a dealuminated zeolite catalyst |
| US5344987A (en) * | 1992-07-23 | 1994-09-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparing diphenylamines |
-
1929
- 1929-05-25 DE DER78211D patent/DE530736C/de not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1289530B (de) * | 1962-08-10 | 1969-02-20 | Halcon International Inc | Verfahren zur Herstellung von Aminobenzolen |
| FR2540865A1 (fr) * | 1982-09-30 | 1984-08-17 | Halcon Sd Group Inc | Procede de coproduction d'aniline et de diphenylamine a partir de phenol et d'ammoniac |
| US5288922A (en) * | 1992-07-16 | 1994-02-22 | The Dow Chemical Company | Process of preparing diaryl ethers over a dealuminated zeolite catalyst |
| US5344987A (en) * | 1992-07-23 | 1994-09-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparing diphenylamines |
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