DE510422C - Verfahren zur Herstellung von Oxalkylaethern des Glycerins - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Oxalkyläthern des Glycerins Bekannt ist die Bildung von Diäthylenglykol und seinen höher molekularen Analogen durch Anlagerung von Athylenoxyd an Glykol. Zur Bildung dieser Verbindungen kommt es indessen nur, wenn man Äthylenoxyd und Glykol bei erhöhter Temperatur und unter erhöhtem Druck aufeinander einwirken läßt; unter normalem Druck findet auch bei erhöhter Temperatur ohne Zuhilfenahme von Katalysatoren eine Reaktion nicht statt.
• Abweichend hiervon hat sich nun gezeigt, daß Glycerin mit Alkylenoxy den unter nornialem Druck in Abwesenheit von katalytisch wirkenden Substanzen unter Bildung der .bislang unbekannten Glycerinoxalkyläther reagiert. In einfacher Weise lassen sich diese Verbindungen herstellen, indem man Alkylenoxyde bei erhöhter Temperatur auf Glycerin einwirken läßt; reaktionsbefördernde Stoffe lassen sich hierbei mit Vorteil verwenden. Beispiel i 276 Teile Glycerin werden auf 22o° erhitzt und unter Rühren bei dieserTemperatur iin Laufe von 8 Stunden 3oo Teile Äthylenoxyd durchgeleitet. Aufgenommen werden 2i o bis 22o Teile. Man destilliert unter vermindertem Druck und erhält unter io min bei i97° 7o Teile, die dem 1lonooxiithyläther des Glycerins entsprechen: dann steigt die Temperatur rasch auf :23; °, wo die Hauptmenge, etwa 23o Teile Gly cerindioxäthylätlier, übergeht. Der Rückstand besteht aus Produkten, die durch Anlagerung von mehr als 2 Mol. Äthylenoxyd an i Mol. Glycerin entstanden sind. Wenn .die Trennung der Fraktionen für die Weiterverarbeitung oder Verwendung nicht erforderlich ist, kann man auch die Destillation unterlassen. Beispiel e 276 Teile Glycerin -werden mit 5 Teilen konzentrierter Schwefelsäure versetzt und bei ioo ° 3oo g Äthylenoxyd durchgeleitet, wovon etwa 2io Teile aufgenommen werden. Nach Neutralisation der Schwefelsäure erfolgt -die Aufarbeitung wie in Beispiel i.
• Beispiel 3 276 Teile Glycerin werden mit 5 Teilen Natriumbisulfat versetzt und bei ioo° unter Rühren 3oo Teile Äthylenoxyd durchgeleitet, wovon etwa Zoo Teile absorbiert werden. Die weitere Verarbeitung wie in Beispiel i liefert etwa 63 Teile vom Siedepunkt igo bis 2oo°/ioinm (Glycerinmonooläthyläther) und etwa 2.4o Teile vom Siedepunkt 23o bis 24o°fio min (Glycerindioxiitlivläther). Beispiel Durch 276 Teile Glycerin, mit io Teilen Dimethylanilin versetzt, werden bei i5o' 3oo Teile tlthvlenoxvd geleitet, wovon etwa

  Zoo Teile absorbiert werden. I111 übrigen

  wird wie in Beispiel i weiterverfahren. -"Zacli

  Abdestill.ieren von etwa 35 Teilen Dimethyl-

  anilin und unverändertem Glycerin werden

  etwa 7o Teile vom Siedepunkt 192 bis

  2oo°/io nim (Glvcerininonooxätlivläther) und

  etwa 23o Teile vom Siedepunkt 23o bis

  2.-j.00'10 inm (Glycerindioxätlivläther) er-

  halten.

  Beispiels 92 Teile Glycerin und 276 Teile Epichlorhydrin «-erden unter Rückfluß bekocht, bis das anfangs zwei Schichten bildende Gemisch völlig homogen geworden und der Siedepunkt auf 2oo° gestiegen ist. Bei einem Druck von 30 111111 werden -dann etwa ios Teile bis i8o° Siedendes abdestilliert; der gelbliche Rückstand (26o Teile) besteht aus einem Gemisch der 7-Clilor-l-oxyproln.1-äther des Glvcerins.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Oxalkyliithern des Glycerins, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkvlenoxyde auf Glycerin bei erhöhter Temperatur einwirken läßt.