DE483640C

DE483640C - Verfahren zur Gewinnung von Toluol und Propylen aus Cymol

Info

Publication number: DE483640C
Application number: DER73989D
Authority: DE
Original assignee: RHEINISCHE KAMPFER FABRIK
Current assignee: RHEINISCHE KAMPFER FABRIK
Priority date: 1928-03-13
Filing date: 1928-03-13
Publication date: 1929-10-07

Description

Verfahren zur Gewinnung von Toluol und Propylen aus Cymol Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Gewinnung von Toluol und Propylen durch Aufspaltung von Cymol.
Es ist bekannt, daß durch pyrogene Zersetzung die Isopropylgruppe des Cymols abgespalten werden kann. Abgesehen davon, daß hierbei zahlreiche Nebenprodukte entstehen, welche die Gewinnung reinen Toluols derart erschweren, daß infolge der erforderlichen langwierigen Reinigung des Verfahrens wirtschaftlich unbrauchbar ist, befriedigen auch die erzielten Ausbeuten keineswegs.
Andere bekannte Verfahren zur Abspaltung der Isopropylgruppe aus Cymol müssen infolge der Beständigkeit des Cymols sich sehr energisch wirkender Mittel bedienen, wie Aluminiumchlorid, Altiminiumbromid oder Jodwasserstoffsäure.
Außer der starksauren Reaktion haben diese Methoden den Nachteil der Bildung erheblicher Anteile von unerwünschten Nebenprodukten; denn die Reaktion bleibt nicht bei der Abspaltung des Propylens bestehen, sondern führt unter Abspaltung, teilweise auch der Methylgruppe, und gleichzeitiger Wiederanlagerung der Seitenkettenreste an den Kern, sowie durch Kondensation der Alkylreste untereinander, zu einem Gemisch von verschiedenen aromatischen und alipliatischen Kohlenwasserstoffen.-Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß Cymol durch geeignete Beliancllung mit aktivierten Bleicherden glatt in Toluol und Propylen gespalten wird. Unter aktivierten Bleicherden sind hydratische Silikate (sogenannte Hydrosilikate) besonders Aluminiumhydrosilikate mit einem Gehalt an freiem Kieselsäurehydrat zu verstehen. Die aktivierten Bleicherden werden aus den natürlich vorkommenden Bleicherden oder ähnlichen Hydrosilikaten, wie z. B. Tone und Kaoline, durch Behandlung dieser Stoffe mit Säuren, beispielsweise mit Salzsäure, erhalten.
Die primäre Reaktion, Spaltung des Cymols in Toluol und Propylen, verläuft bei An-,vesenheit von aktivierten Bleicherden als Katalysator bei etwa 3oo bis q.50° unter normalem Druck außerordentlich schnell, während die unerwünschten sekundären Reaktionen die Wideranlagerung des Propylens an den Kern sowie die Polymerisation des Propylens unter Benzinbildung bei den gewählten Bedingungen so träge erfolgen, daß nur ein kleiner Teil des Propylens sich der Isolierung entzieht.
Ein besonderer Vorteil des neuen Verfahrens liegt darin, daß es mit seiner Hilfe gelingt, die großen Vorräte an sonst kaum verwertbarem Zellstoffcymol in Toluol und Propylen überzuführen, da die Bleicherden neben ihrer Billigkeit eine überraschend lange Aktivitätsdauer trotz der starken Katalysatorgifte des Sulfitcymols besitzen. Beispiel i ioo Gewichtsteile p-Cymol werden bei q.20° über eine der im Handel befindlichen aktivierten Bleicherden, z. B. Tonsil, geleitet. Aus den durch Kühlwasser kondensierbaren Anteilen werden 6o,5 Gewichtsteile . T oluol D"-o,867 (89°/a der Theorie); io Teile Cymol, i,6 Teile gesättigte Kohlenwässer-Stoffe vom Kp. 5o bis 15o° und 2 Teile Kohlenwasserstoffe mit Kp. über i8o° ge-. Wonnen. Die nicht kondensierten Kohlenwasserstoffe (25 Teile im ganzen) enthalten i9,6 Teile Propylen (62,01" der Theorie). Seine Identifizierung gelingt.durch Überführung in Dibrompropan, welches scharf bei 14o bis 14i° siedet.
Beispiel 2 -ioo Gewichtsteile technisches Sulfitcymol (95prozentig) werden bei-3.5o° über eine durch Behandlung mit starker Salzsäure in der Wärme aktivierte Floridaerde geleitet. Das Kondensat enthält 56 Teile Toluol -D" -o,865 (85"/, der Theorie), g Teile sehr reines Cymol,. i,2 Teile Kohlenwasserstoffe vom KP. 50 bis i50°, 2 Teile Kohlenwasserstoffe vom Kp. über i8o bis 2oo° und 5 Teile Rückstand. Diese Gase enthalten i8 Teile Propylen (6o°0), das als Dibrompropan bestimmt werden kann, und 7,9 Teile gesättigte Kohlenwasserstoffe.
Es sind zwar bereits Verfahren bekannt geworden, wonach schwere Kohlenwasserstoffe, wie Roherdöle und Erdölrückstände, mit Hilfe von Bleicherden in niedrig siedende, spezifisch leichtere Kohlenwasserstoffe umgesandelt werden können. Bei diesen bekannten Verfahren werden jedoch solche Kohlenwasserstoffe bzw. Gemische derselben benutzt, die ihrer chemischen Natur nach von dem Cymol durchaus verschieden sind. Im übrigen handelt es sich bei dem vorliegenden Verfahren um eine ganz bestimmte, formelmäßig erfaßbare- chemische Reaktion, über deren Ausführbarkeit auf Grund der bekannten Verfahren nichts ausgesagt werden konnte.

Claims

PATEN TANSPRU CFI Verfahren zur Gewinnung von Toluol und Propylen, gekennzeichnet durch katalytische Behandlung von Cymol mit aktivierten Bleicherden bei Temperaturen von etwa 300 bis 45o° C.