DE474985C - Verfahren zur Darstellung hydroaromatischer Dicarbonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung hydroaromatischer Dicarbonsäuren In der Patentschrift 473 96o wurde gezeigt, daß die oxydative Aufspaltung von hydrierten Phenolen, wie z. B. Cyclohexanol oder Cyclohexanon, besonders leicht und glatt verläuft, wenn man die Oxydation in Gegenwart von Sauerstoffüberträgern, wie z. B. Quecksilberoxyd, Molybdänoxyd, Vanadinoxyd und den entsprechenden Metallsalzen, durchführt. In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens wurde gefunden, daB die gleichen Vorteile bei der Darstellung von Dicarbonsäuren nicht nur aus hydrierten Phenolen, sondern aus beliebigen alicyclischen Alkoholen und Ketonen, wie z. B. Tetrahydronaphthol, Hy dründon, Dekahydronaphthol usw., zutage treten. Die Oxydation geht auch hier bei niedrigerer Temperatur unter Ersparnis von Oxydationsmitteln und mit besseren Ausbeuten vonstatten als bei Abwesenheit der genannten Sau.erstoffüberträger. Das Verfahren bedeutet = somit einen wesentlichen Fortschritt bei der Gewinnung der für mannigfache technische Zwecke wertvollen, einen Ring enthaltenden Dicarbonsäuren.
• Allerdings sind Katalysatoren, beispielsweise nach der französischen Patentschrift 387 539, bei der Oxydation hydroaromatischer Alkohole schön verwendet worden. Diese früheren Verfahren betreffen aber lediglich die Oxydation von Borneol zu Kampfer, nicht aber, wie das vorliegende Verfahren, die Darstellung hydroaromatischer Carbonsäuren, d. h. die Oxydation hydroaromatischer Alkohole auch über die Zwischenstufe der Ketone hinaus.
• Die Darstellung hydroaromatischer Dicarbonsäuren gelingt am besten bei Verwendung von Salpetersäure als Oxydationsmittel. Es wird z. B. in der Weise verwendet, daB man das zur Oxydation gelangende Produkt in die mit dem Katalysator versetzte Salpetersäure einträgt und alsdann die Oxydation bei möglichst tiefer, eben für die Reaktion benötigter Temperatur durchführt. Beispiel 8oo g Dekahydronaphthol werden allmählich in 3,5 kg 6oprozentiger Salpetersäure eingetragen,- welche vorher mit 1,5 g Ammoniumvanadinat versetzt und auf etwa 50° erwärmt wurde. Die Aufarbeitung der Oxydationsprodukte ergibt im wesentlichen ein Gemisch aus cis- und trans-Hexahydro-o-phenylendiessigsäur:e (Smp. 164 bzw. 151') und Oktohydrozinit-o-carbonsäure, welche in, geeigneter Weise getrennt werden können.
• Zu dem gleichen Erfolg gelangt man, wenn man an Stelle des in diesem Beispiel verwendeten Dekahydronaphthols das Dekahydronaphthalinketon in gleicher Menge zur Anwendung bringt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des durch Patent 473 96o geschützten Verfahrens zur Darstellung von Adipinsäure und ihren alkylsubstituierten Abkömmlingen, dadurch gekennzeichnet, daB man zwecks Herstellung hydroaromatischer Dicarbonsäuren die hydrierten Phenole durch beliebige, ganz oder partiell hydrierte cyclische Alkohole und Ketone ersetzt und die Oxydation bis zur Erzeugung der Dicarbonsäuren fortsetzt.