DE458383C - Verfahren zur Darstellung von Indolen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Indoleu. Bekanntlich ist die Darstellung -von Indolderivaten möglich, indem man von acidylierten Aminen mit o-ständiger Methylgruppe ausgeht und durch Wasserabspaltung hieraus den Ringschluß zum entsprechenden Indol erzwingt. Die Reaktion verläuft nach dem Schema: Als wasserabspaltende Mittel sind bisher zu dieser Reaktion Alumi,niuumcblorid und Natriumäthylat verwendet worden, beides Stoffe, die neben der wasserabspaltenden Fähigkeit bekanntlich stark verseifende und kondensierende Eigenschaften haben, so daß die Ausbeute an Indoleu zu wünschen übrig ließ; außerdem ist ein kontinuierliches Verfahren mit diesen Stoffen nicht möglich, da sie während des Vorganges chemisch verändert werden. Aus letzterem Grunde ist auch die in den Monatsheften für Chemie, Bd. 7, S. 230 (1886), beschriebene Destillation acidylierter o-Toluidine über Zinkstaub nicht zur Darstellung von Indoleu geeignet. Beispielsweise können durch Destillation von Acet-o-toluidin über Zinkstaub bei ¢oo° nur zu a % der Theorie Verbindungen erhalten werden, die Indolreaktionen zeigen, jedoch ein Gemisch verschiedener schwer trennbarer Produkte darstellen. Es wurde nun gefunden, daß man in glatter Weise katalytisch den Wasseraustritt und Ringschluß bei obigen addylierten Aminen erreichen kann, wenn man die Dämpfe dieser Verbindungen über hochporöse, aktive Körper in Gegenwart oder _ Abwesenheit weitexer wasserabspaltender Katalysatoren, wie Phosphate oder Borate, leitet. Als aktive Körper kommen beispielsweise -'m Betracht aktive Kieselsäure, glasiges Aluminiumoxyd oder hochaktive-.Kohle, wobei diese Stoffe entweder für sich öder in Gemischen miteinander angewandt werden können. Es gelingt so, die Indoldarstellung kontinuierlich zu gestalten, indem man die den Reaktionsrauen verlassenden Dämpfe einer Trennung unterwirft und etwa .vorhandenen unveränderten Ausgangsstoff wieder dem Kontaktraum zuführt. Bei hochsiedenden Acidylaminen, wie Acet-o-toluidin, Benzoyl-o-toluidin, B.enzoylchlortoluidin u. a. m., arbeitet man zweckmäßig unter

  vermindertem Druck. Man erhält so .durch

  Abänderung der Amin-__und Säurekomponen-

  ten die mannigfaltigstensubstititierten Indo1-

  derivate in.guter_Aüsbeute und Reinheit.

  Beispiele.

  i. Durch einen Kontaktraum, der mit 11

  hochaktiver Kohle, wie sie nach Patent 4o8 926,

  KI. i,-, i, erhalten wird, gefüllt ist, werden

  unter vermindertem Druck bei 4oo° die

  Dämpfe von Acet-o-toltüdin destilliert, so daß

  stündlich i5o g der Acetylverbindung den

  Kontakt durchstreichen. Die den Kontakt ver-

  lassenden Dämpfe werden kondensiert ttnd

  destilliert. Aus i leg Acet-o-toluidin erhält

  man 4009 a-Methylindol, Siedepunkt 265, bis

  27o°. Der Rest ist neben etwas durch Ver-

  seifung :entstandenem o-Toluidin unveränder-

  ter Ausgangsstoff, der denn Reaktionsgefäß

  wieder zugeführt wird.

  Verwendet Iran an Stelle von Acet-o-tolui-

  din acetyliertes N-Äthyl-o-toluidin, so erhält

  man N-Äthyl-a-methylindol vom Siedepunkt

  14o bis i45° unter ii bis 1zmm Druck.

  ?. Über ein Gemischvonhochaktivem Silica.-Gel mit glasigem Aluminiumoxyd werden bei 38o° unter vermindertem Druck die Dämpfe von 5oog N-Benzoyl-äthyl-.o--toluidin mit gleicher Geschwindigkeit wie im Beispiel i geleitet. Das wie oben aufgearheitebe Reaktionsprodukt enthält neben unveränderter Benzoyl verbindung ungefähr Sog Äthyltoluidin und i oo g N-ilthyl-z-phenylindol vom Schmelzpunkt 84° und vom Siedepunkt 240 bis z45° unter 16 bis 17 mm Druck.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Indolen aus in o-Stellung zur Aminogruppe eine Methylgruppe enthaltenden acidylierten aromatischen Aminen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dämpfe der Amine bei erhöhter Temperatur, :gegebienenfalls in Gegenwart von wasserabspaltenden Mitteln, über katalytisch wirkende hochporöse Körper leitet.