DE456854C - Verfahren zur Herstellung von symmetrischen Di-aryl-guanidinen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von symmetrischen Di-aryl-guanidinen. Es wurde gefunden, daß man symmetrische Di-aryl-guanidine fast quantitativ und frei von Verunreinigungen erhalten kann, wenn man die entsprechenden Di-aryl-thioharnstoYfe in Benzol, Toluol, Xylol oder anderen mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln suspendiert, Ammoniak unter Druck einwirken läßt und bei gewöhnlicher Temperatur in Gegenwart von Metalloxyden entschwefelt. Die Erklärung für diese vorteilhafte Arbeitsweise ist scheinbar dadurch gegeben, daß aus dem Thioharnstoff und aus dem Metalloxyd zunächst di-arylierte Carbodiimide entstehen, die bei der Einwirkung des Ammoniaks unter Druck fast quantitativ in Guanidine übergehen. Die Guanidine werden durch Erwärmen in Lösung gebracht und kristallisieren beim Abkühlen des Lösungsmittels in reiner Form aus. Da, wie gesagt, Nebenreaktionen nicht eintreten, kann man die Mutterlauge immer wieder in den Betrieb einsetzen. Geringe Mengen der Carbodiimide, die in der Mutterlauge gelöst bleiben, gehen bei der erneuten Behandlung mit -Ammoniak wieder in Guanidine über. Es ist also nicht notwendig, das Lösungsmittel wiederzugewinnen.
• Bei der beschriebenen Arbeitsweise hat es sich als zweckmäßig erwiesen, einen Ammoniakdruck von 2 bis 3 Atmosphären nicht zu unterschreiten, um ein von di-aryliertem Harnstoff freies Produkt zu erhalten. Neu und von Wichtigkeit ist ferner, daß die Entschwefelung bei geringem Überschuß von Bleioxyd schon bei Zimmertemperatur rasch, glatt und vollständig verläuft. Die Verwendung von Benzol bei der Herstellung substituierter Guanidine war an sich bekan:it. Doch entstehen bei den bekannten Verfahren, nach denen stets bei höherer Temperatur von mindestens 4o bis ,4j° gearbeitet wird, stets größere Mengen polymerisierten Carbodiimids, das nicht mehr in der Lage ist, sich mit Ammoniak umzusetzen. Beispiel. Man bringt in einen kührautoklav i k;; Di-o-tolyl-thioharnstoff, 1,i kg Bleioxyd und 1o kg Xylol, läßt gasförmiges Ammoniak eintreten und hält den Ammoniakdruck auf etwa 3 Atmosphären. Nach etwa dreistündigem Rühren bei etwa 20° C ist bereits völlige Entschwefelung eingetreten. Man bläst das überschüssige Ammoniak ab, erhitzt das Reaktionsgemisch zwecks Lösung des gebildeten Di-o-tolyl-guanidins auf etwa 8o bis go°, filtriert vom Bleisulfid und dem überschüssigen Bleioxyd ab und bringt das Filtrat zur Kristallisation. Man erhält etwa 86o g reines Di-o-tolyl-guanidin vom Schmelzpunkt 179'. Die Ausbeute entspricht 92, Prozent der Theorie. Die zurückbleibende Mutterlauge kann als solche zur weiteren Ausführung der Reaktion benutzt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von symmetrischen Di-aryl-guanidinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Di-aryl-thioharnstoffe in Benzol, Toluol, Xylol oder anderen mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln suspendiert, Ammoniak unter Druck einwirken läßt und die Entschwefelung bei gewöhnlicher Temperatur mit geeigneten Metallverbindungen durchführt.