DE4438414A1 - Verfahren zur thermisch-katalytischen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe - Google Patents
Verfahren zur thermisch-katalytischen Aufarbeitung chemischer KampfstoffeInfo
- Publication number
- DE4438414A1 DE4438414A1 DE4438414A DE4438414A DE4438414A1 DE 4438414 A1 DE4438414 A1 DE 4438414A1 DE 4438414 A DE4438414 A DE 4438414A DE 4438414 A DE4438414 A DE 4438414A DE 4438414 A1 DE4438414 A1 DE 4438414A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- warfare agents
- arsenic
- gas
- reactor
- agents
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/37—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by reduction, e.g. hydrogenation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/40—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by heating to effect chemical change, e.g. pyrolysis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/02—Chemical warfare substances, e.g. cholinesterase inhibitors
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/04—Pesticides, e.g. insecticides, herbicides, fungicides or nematocides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/24—Organic substances containing heavy metals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/26—Organic substances containing nitrogen or phosphorus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/28—Organic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2203/00—Aspects of processes for making harmful chemical substances harmless, or less harmful, by effecting chemical change in the substances
- A62D2203/02—Combined processes involving two or more distinct steps covered by groups A62D3/10 - A62D3/40
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2203/00—Aspects of processes for making harmful chemical substances harmless, or less harmful, by effecting chemical change in the substances
- A62D2203/10—Apparatus specially adapted for treating harmful chemical agents; Details thereof
Landscapes
- Business, Economics & Management (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein thermisches Gasphasenverfahren zur vollständi
gen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe, ihrer Bei- und Zersetzungs
produkte.
Bisherige Verfahren zur Vernichtung und Entsorgung chemischer Kampf
stoffe haben den Nachteil, daß bei diesen die enthaltenen Heteroatome
der halogen-, schwefel-, stickstoff-, phosphor- oder arsenorganischen
Kampfstoffverbindungen als Oxidationsprodukte anfallen, die nur schwer
abgeschieden werden können. Beispielhaft sei auf Babievsky, K.K., Me
thods of Destruction of Chemical Warefare Agents, in SIPRI: Chemical
Disarmament. New Weapons for Old, Stockholm, S. 102-103 (1975); Mc
Andless et al., Destruction and Waste Treatment Methods used in a
Chemical Agent Disposal Project; Govt. Report Announcements & Index,
Issue 10 (1993); National Research Council: Alternative Technologies for
the Destruction of Chemical Agents and Munitions, National Academy
Press, Washington (1993); und Umjarow, I.A. et al., Methoden der Ver
nichtung und Utilisation der Bestände an Lewisit und Yperit, in J. Russ.
Chem. Ges."D.I. Mendeleew" 37.3., S. 25-29 (1993) (Russisch) verwiesen.
Ein weiterer Nachteil bekannter Verfahren ist, daß abgeschiedene Ele
mente oder Rückstände, in denen diese enthalten sind, besonders Arsen,
durch Verhüttung volkswirtschaftlich nicht wieder nutzbar gemacht werden
können und eine Deponie von Problemstoffen anfällt.
Bisher war es auch nicht möglich, die Vernichtung chemischer Kampf
stoffe sowohl in einer großtechnischen, als auch in einer semimobilen
oder einer mobilen Anlage zu realisieren und die Kampfstoffvernichtung
konnte nicht vor Ort durchgeführt werden, und gefährliche Transporte
über öffentliche Wege mußten stattfinden.
Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein
Verfahren zur vollständigen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe bereit
zustellen, ohne daß eine Verbrennung der Kampfstoffe erforderlich ist,
die Aufarbeitungsreste auf Sondermülldeponien gelagert werden müssen
und vor der Aufarbeitung der Kampfstoffe ein langer Transport der
Kampfstoffe notwendig ist.
Gelöst wird diese Aufgabe durch die Merkmale von Anspruch 1. Die
Unteransprüche enthalten vorteilhafte Ausgestaltungen.
Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Vernichtung bzw. Aufarbeitung
flüssiger und fester chemischer Kampfstoffe, und zwar aus Munition und
aus Lagerbehältnissen, unabhängig davon, ob sie allein, als flüssige oder
feste Gemische untereinander oder gemischt mit organischen Lösungs
mitteln oder formuliert in Treib- und Schwelgemischen vorliegen. Die
Kampfstoffe können auch an eine brenn- oder unbrennbare Matrix
gebunden sein, z. B. wenn es um die Sanierung von Rüstungs- und
Kriegsaltlasten geht. Die Matrix kann ein Medium (z. B. eine Lösung,
Erdboden oder ein Werkstoff), eine metallische Oberfläche (z. B. ein
Behältnis oder Munition) oder ein Zusatzstoff sein.
Bei den chemischen Kampfstoffen handelt es sich vorzugsweise um
halogen-, schwefel-, stickstoff-, phosphor- oder arsenorganische Kampf
stoffe, ihre Bei- und Zersetzungsprodukte, ganz bevorzugt arsenorganische
Kampfstoffe, wobei auch arsenorganische Verbindungen nichtmilitärischer
Herkunft darunter verstanden werden sollen, von denen eine Umweltbela
stung ausgeht, wie z. B. Pestizide.
Vorzugsweise weist das Verfahren für feste Kampfstoffe folgende Schritte
auf:
- a) feste, ggf. auf/in einer festen Matrix befindliche Kampfstoffe bei 300 bis 1000°C, bevorzugt 400-700°C, werden in einer Inertgasatmosphäre pyrolisiert (vergast);
- b) das Pyrolysegas und ggf. der Flugstaub werden extraktiv mit einem organischen Lösungsmittel, bevorzugt einem aliphatischen Alkohol bis C₄, einem C₃-C₅-Keton oder einem Ester einer C₁-C₄-Carbonsäure behandelt,
- c) die Lösung aus b) wird einer Verdampfung zugeführt und bei einer Temperatur von 500-1000°C, bevorzugt 700-800°C, in bevorzugt einem Festbettreaktor unter der Katalyse eines Calciumaluminatkata lysators reduktiv umgesetzt, wobei entstehende Reaktionsgase ver brannt oder als Heizgas benutzt werden nachdem ggf. entstandene Hydride, Halogen-, Ammonium-, Schwefel- und Phosphorverbindungen als Abgase, Flüssigkeiten oder Feststoffe abgetrennt worden sind.
Dieses oben beschriebene Verfahren für feste Kampfstoffe kann auch für
flüssige Kampfstoffe angebracht sein, wenn es sich um technisch reine
Kampfstoffe oder um Kampfstoffgemische handelt.
Vorzugsweise weist das Verfahren für flüssige Kampfstoffe oder sich in
Suspension befindliche feste Kampfstoffe die folgenden Schritte auf:
- A) flüssige Kampfstoffe oder suspendierte feste Kampfstoffe werden mit einem organischen Lösungsmittel, bevorzugt einem aliphatischen Alkohol bis C₄, einem C₃-C₅-Keton oder einem Ester einer C₁-C₄-Carbonsäure vermischt,
- B) die Lösung aus A) wird einer Verdampfung zugeführt und bei einer Temperatur von 500-1000°C, bevorzugt 700-800°C in bevorzugt einem Festbettrektor unter der Katalyse eines Calciumaluminatkataly sators reduktiv umgesetzt, wobei entstehende Reaktionsgase verbrannt oder als Heizgas benutzt werden nachdem ggf. entstandene Hydride, Halogen-, Ammonium- Schwefel- und Phosphorverbindungen als Abgase, Flüssigkeiten oder Feststoffe abgetrennt worden sind.
Wenn ein flüssiger Kampfstoff einer Verdampfung unterworfen wurde
und sich danach in der Gasphase befindet, wird dieses Gas direkt zu
sammen mit einem Gemisch von verdampftem organischen Lösungsmittel
und Wasserdampf in den Reaktor eingespeist und der thermisch-katalyti
schen Aufarbeitung unterworfen, d. h. bei einer Temperatur von 500-1000°C,
bevorzugt 700-800°C unter der Katalyse eines Calciumaluminatka
talysators reduktiv umgesetzt, wobei entstehende Reaktionsgase verbrannt
oder als Heizgas benutzt werden nachdem ggf. entstandene Hydride,
Halogen-, Ammonium-, Schwefel- und Phosphorverbindungen als Abgase,
Flüssigkeiten oder Feststoffe abgetrennt worden sind.
Als Feststoffe werden aus den Reaktionsgasen auch anfallende elementa
re Verbindungen, wie z. B. Arsen, abgetrennt.
Bei den aus den Reaktionsgasen abzutrennenden Abgasen handelt es sich
bevorzugt um Chlor-, Brom-, Fluor-, Schwefelwasserstoff oder Ammoniak.
Für die Behandlung der meisten chemischen Kampfstoffe ist es ausrei
chend, die Pyrolyse durchzuführen, um die Kampfstoffverbindungen in
Verbindungen ohne Kampfstoffeigenschaften umzuwandeln.
Der Pyrolysator kann ein Drehrohrofen, eine Brennkammer; bevorzugt
ein Strahlungsrohr mit einer indirekten Wärmeeinkopplung sein. Der
Pyrolysator ebenso wie auch die Schleusen für die Einsatzstoffe und den
Pyrolyserückstand sind mit einem Inertgas, bevorzugt Stickstoff, Argon
oder Kohlendioxid beschickt. Auf je 10 Liter Reaktionsraum wird das
System mit 1 bis 5 Liter beschickt.
Bei einer Verweilzeit bis zu 30 Minuten werden u. a. auch arsenorgani
sche Einsatzstoffe zu über 99% umgesetzt. Andere Kampfstoffe ohne
Arsen brauchen nur 15-25 Minuten der Pyrolyse ausgesetzt werden.
Im Pyrolysekoks erfolgt die Einbindung anorganischer Rückstände (ins
besondere von Arsen, falls im Kampfstoff vorhanden), auch der in den
eingesetzten Kampfstoffen unter Umständen enthaltenen Schwermetalle.
Dieser Pyrolyserückstand ist für spezielle Anlagen zur Wiedergewinnung
von Arsen und Metallen verhüttungsfähig.
Die extraktive Behandlung der Pyrolysegase (Schritt b)) und ggf. des
anfallenden Flugstaubs erfolgt in einem Extraktor mit einem organischen
Lösungsmittel, bevorzugt einem aliphatischen Alkohol bis C₄ einem C₃-C₅-Keton
oder einem Ester einer C₁-C₄-Carbonsäure, ganz bevorzugt mit
Methanol, Ethanol, Propanol, Ameisensäuremethylester, Ameisensäureethy
lester; Essigsäuremethylester, Essigsäureethylester, Propionsäuremethylester,
Aceton oder Butanon. Diese Lösungsmittel eignen sich auch für den
obigen Schritt A). In diesen Lösungsmitteln werden die Pyrolysegase bzw.
flüssigen Kampfstoffe oder die sich in Lösung befindlichen Kampfstoffe
von organischen Anteilen befreit. Nichtextrahierbare Restgase und noch
vorhandene Stäube werden gefiltert und dann einer Verbrennungsanlage
mit einer nachgeschalteten DENOX-Anlage zugeführt.
Die Lösung aus Schritt b) bzw. A) bzw. ein in die Gasphase überführter
Kampfstoff wird bei Temperaturen von 500 bis 1000°C nach Zusatz von
Wasserdampf aus einem Überhitzer in einen Festbettreaktor eingespeist
und dort zu den jeweiligen Endprodukten unter der Katalyse eines
Calciumaluminat-Katalysators abgebaut. Zum Beispiel entsteht bei der
Behandlung einer Lösung, bei der Methanol, Aceton oder ein Ester das
Lösungsmittel war, Wasserstoff, Methan, Kohlenmonoxid und Kohlen
dioxid.
Das Lösungsmittel-Wasserdampf-Verhältnis liegt zwischen 0,5-2 : 1,
bevorzugt 1 : 1 bei arsenorganischen Verbindungen als Einsatzstoffe.
In der Gasphase im Festbettreaktor finden folgende formal formulierte
Reaktionen mit den Bruchstücken der Kampfstoffe statt:
-CH₂ + x HOH → 2H₂ + CO/H₂
-C + 2HOH → CO₂ + 2H₂
-C + 2HOH → CO₂ + 2H₂
Der dabei entstehende hydrierende, bzw. hydrospaltende Wasserstoff führt
je nach den Einsatzstoffen zur Bildung hydrierter, bzw. teil- oder nicht
hydrierter Endprodukte, wie Schwefelwasserstoff, Ammoniak, Halogen
wasserstoffe und bei arsenorganischen Kampfstoffen zu elementarem
Arsen. Die über 700°C liegenden Reaktionstemperaturen verhindern die
Bildung von Arsin.
Erfindungsgemäß werden als Katalysatoren solche auf Calciumaluminatba
sis eingesetzt, bevorzugt TZ 70 und Calciumaluminate mit anderen
Aluminumoxidgehalten, wie z. B. 3 CaO * Al₂O₃(C₃A).
Im Festbettreaktor werden unter der Katalyse des Calciumaluminat-Katalysator
alle Kohlenwasserstoffe abgebaut, die Wassergasreaktion wird
gefördert und der als Koks abscheidende Kohlenstoff in Kohlenmonoxid/-Kohlendioxid
umgewandelt.
Der Vorteil des Verfahrens liegt auch darin, daß durch das reduktive
Gasphasenmedium die Rückbildung von Dioxinen ausgeschlossen wird.
Das im Festbettreaktor entstehende Wasser wird im Kreislauf gefahren
und bei Bedarf ergänzt oder ausgeschleust.
Bevor die nach der Reaktion im Festbettreaktor entstehenden Reaktions
gase verbrannt werden oder als Heizgas verwendet werden können,
müssen angefallene Hydride, Halogen-, Schwefel-, Ammonium- und
Phosphorverbindungen als Abgase bzw. Flüssigkeiten bzw. Feststoffe und
auch anfallende elementare Verbindungen entfernt werden. So ist dies
z. B. bei der Aufarbeitung von arsenorganischen Verbindungen Arsen und
bei der Aufarbeitung von Chlor-stickstoff-arsenorganischen Verbindungen
Ammoniumchlorid und Arsen. Beispielsweise entsteht bei der Umsetzung
von Adamsit (Phenarsazinchlorid) neben elementarem Arsen Ammonium
chlorid, beim Lewisit (2-Chlorethenyldichlorarsin) oder beim Clark (Di
phenylchlorarsin) neben elementarem Arsen Chlorwasserstoff. Diese Stoffe
werden nach dem katalytischen Prozeß aus dem Reaktionsgas durch
Adsorption an Festkörper oder durch Auswaschen entfernt.
Die nach einer Gas-Flüssigkeitstrennung enthaltenen Restabgase werden
einer der DENOX-Anlage vorgeschalteten Verbrennung zugeführt. Der
Gasanfall beträgt z. B. bei der Verwendung von Methanol 1,4 m³ je kg.
Das Gas hat die Zusammensetzung von etwa 55 Vol.-% Wasserstoff, 10
Vol.-% Kohlenmonoxid, 11,5 Vol.-% Kohlendioxid, 11% Methan und
einen Rest an Inertgas.
Arsenhaltige Pyrolyserückstände aus Schritt a) oder das bei Schritt c)
bzw. B) anfallende Arsen können einer Verhüttung zur Wiedergewinnung
von anorganischen Arsenverbindungen zugeführt werden.
Die Erfindung wird nun mit Bezug auf Fig. 1 in Kombination mit
Beispiel 1 näher beschrieben.
Die Fig. 1 zeigt eine schematische Darstellung einer Anlage zur Entsor
gung arsenorganischer Kampfstoffe.
Der Pyrolysator (1) besteht aus einem Strahlungsrohr. Er erhält die
Wärme indirekt aus dem Wärmeerzeuger (2) durch elektrische oder
durch Gasbeheizung. Das Inertgas, z. B. Stickstoff, wird aus (3) direkt
zugeführt. Die Beschickung mit festem arsenorganischen Kampfstoff (z. B.
Adamsit) erfolgt von (4) über eine Einführungsschleuse. Zur Beschickung
kann auch eine mit Kampfstoff gefüllte Munition, die frei von Treib
mitteln, Bezünderung und Sprengladung ist, eingeführt werden. In den
Pyrolysator können auch flüssige Einsatzstoffe über (5) eingebracht
werden. Der Austrag des Pyrolyserückstandes erfolgt durch eine Schleuse
in die Leitung (6).
Das Pyrolysegas gelangt über Leitung (7) zu einem Zyklon (8) (Staub
abscheidung), passiert einen Wärmeaustauscher (9) und tritt danach in
einen Extraktor (10) ein. In den Extraktor wird aus (11) das organische
Lösungsmittel, z. B. Methanol, eingesprüht. Die nichtextrahierbaren Gase,
wie Wasserstoff, Methan, Kohlenmonoxid oder Kohlendioxid, werden
gefiltert (12) und einer Verbrennungs- bzw. DENOX-Anlage (13, 14)
zugeführt, aus der sie abgegeben werden.
Der Lösungsmittelfluß wird im Extraktor bis zu einem bestimmten Anrei
cherungsgrad im Kreislauf (15) geführt und als Nebenstrom einem Über
hitzer (16) zugeführt, wobei aus (23) Wasserdampf über (19) zugeführt
wird. Im Überhitzer entstehenden Gase und Dämpfe gelangen zum
Festbettreaktor (17), in dem sie bei ca. 750°C unter Einsatz eines Calciu
maluminat-Katalysators gespalten werden. (16) und (17) werden durch
einen Wärmeerzeuger (2) versorgt.
Eingesetzte flüssige Kampfstoffe (5) und Kampfstoffgemische bzw. -lösun
gen lassen sich nach der Vermischung (18) mit dem Lösungsmittel (11)
über Leitung (19) direkt (16) und (17) zuführen.
Der Austritt der Gase aus dem Festbettreaktor und ihre Beförderung
zum Heiß-Kalt-Abscheider für Arsen (21) erfolgt über Leitung (20). Das
wiederaufarbeitbare Arsen tritt aus (21) aus.
Das in (21) anfallende Wasserdampf-/Gasgemisch passiert über Leitung
(22) einen Wärmeaustauscher (23), der den Umlaufverdampfer (24) für
Prozeßwasser (25) aus dem Gas-Flüssigkeitstrennbehälter (26) bedient.
Das in (26) abgetrennte Gas wird einem Filter (12) zugeführt und
danach der Verbrennung (13, 14) zugeführt.
Der in (23) befindliche Wasserdampf wird über Leitung (19) dem
Überhitzer (16) und danach dem Festbettreaktor (17) zugeführt.
Die aus (24) austretenden Salzlösungen, wie z. B. Ammoniumchlorid-Lösung,
passieren den Gas-Flüssigkeitstrennbehälter (26) und werden über
einen Abscheider (28), als Salze, wie z. B. Ammoniumchlorid, abgegeben.
Claims (7)
1. Verfahren zur Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe,
dadurch gekennzeichnet, daß
in die Gasphase überführte chemische Kampfstoffe bei einer Tem
peratur von 500-1000°C unter der Katalyse eines Calciumaluminatka
talysators in einem Reaktor reduktiv umgesetzt werden, wobei ent
stehende Reaktionsgase verbrannt oder als Heizgas benutzt werden
nachdem ggf. entstandene Halogen-, Schwefel-, Ammonium-,
Phosphorverbindungen und Hydride als Abgase, Flüssigkeiten oder
Feststoffe abgetrennt worden sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß feste, ggf.
auf/in einer festen Matrix befindliche Kampfstoffe oder flüssige
Kampfstoffe bei 300-1000°C in einer Inertgasatmosphäre pyrolisiert
werden und das Pyrolysegas und ggf. der Flugstaub extraktiv mit
einem organischen Lösungsmittel behandelt wird und einer Verdamp
fung zugeführt wird bevor die reduktive Umsetzung im Reaktor
erfolgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß flüssige
Kampfstoffe oder suspendierte feste Kampfstoffe mit einem organi
schen Lösungsmittel vermischt werden oder darin weiter aufge
schlämmt werden und einer Verdampfung zugeführt werden bevor
die reduktive Umsetzung im Reaktor erfolgt.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Pyroly
se bei 400 bis 700°C durchgeführt wird und als Inertgas Stickstoff,
Kohlendioxid oder Edelgase verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß als
organisches Lösungsmittel aliphatische Alkohole bis C₄, Ester von
C₁-C₄-Carbonsäuren oder C₃-C₅-Ketone verwendet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reak
tionstemperaturen im Reaktor bei 700 bis 800°C liegen.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß je nach
dem eingesetzten Kampfstoff aus dem Reaktionsgas bei arsenorgani
schen Verbindungen Arsen, bei Chlor-stickstoff-arsenorganischen
Verbindungen Arsen und Ammoniumchlorid als Feststoffe abgeschie
den werden und entfernt werden.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4438414A DE4438414C2 (de) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | Verfahren zur thermisch-katalytischen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe |
AT95116796T ATE188878T1 (de) | 1994-10-27 | 1995-10-25 | Verfahren zur thermischkatalytischen aufarbeitung chemischer kampfstoffe |
DE59507640T DE59507640D1 (de) | 1994-10-27 | 1995-10-25 | Verfahren zur thermischkatalytischen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe |
EP95116796A EP0709116B1 (de) | 1994-10-27 | 1995-10-25 | Verfahren zur thermischkatalytischen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe |
RU95118131/12A RU2156631C2 (ru) | 1994-10-27 | 1995-10-25 | Способ обработки химических боевых веществ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4438414A DE4438414C2 (de) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | Verfahren zur thermisch-katalytischen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4438414A1 true DE4438414A1 (de) | 1996-05-02 |
DE4438414C2 DE4438414C2 (de) | 1997-12-18 |
Family
ID=6531855
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4438414A Expired - Fee Related DE4438414C2 (de) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | Verfahren zur thermisch-katalytischen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe |
DE59507640T Expired - Fee Related DE59507640D1 (de) | 1994-10-27 | 1995-10-25 | Verfahren zur thermischkatalytischen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE59507640T Expired - Fee Related DE59507640D1 (de) | 1994-10-27 | 1995-10-25 | Verfahren zur thermischkatalytischen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0709116B1 (de) |
AT (1) | ATE188878T1 (de) |
DE (2) | DE4438414C2 (de) |
RU (1) | RU2156631C2 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003044448A1 (de) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | GFE GmbH & Co. KG Gesellschaft für Entsorgung | Verfahren und vorrichtung zur entsorgung von materialien, insbesondere von chemische kampfstoffe enthaltenden granaten |
WO2003044446A1 (de) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | GFE GmbH & Co. KG Gesellschaft für Entsorgung | Verfahren und vorrichtung zur entsorgung von hochenergetische stoffe enthaltenden materialien, insbesondere von granaten |
WO2003043702A1 (de) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | GFE GmbH & Co. KG Gesellschaft für Entsorgung | Verfahren und anlage zur entsorgung von materialien, die chemische, insbesondere arsenorganische, kampfstoffe und metallschrott enthalten |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113148954B (zh) * | 2021-02-05 | 2021-11-30 | 山东滨农科技有限公司 | 一种农药生产用废气回收工艺 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0518379A2 (de) * | 1991-06-13 | 1992-12-16 | Kalkwerke H. Oetelshofen GmbH & Co. | Verfahren zur Entfernung von organischen und anorganischen Schadstoffen aus gasförmigen, flüssigen und/oder festen Materialien |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2032036A1 (de) * | 1966-03-03 | 1972-01-05 | Werner Dr. Dosch | Entgiftung toxischer Verbindungen |
DE3940567A1 (de) * | 1989-12-08 | 1991-06-13 | Gsu Systemtechnik Gmbh | Verfahren zur thermischen zersetzung von organischen und anorganischen kampfstoffen |
DE4131471A1 (de) * | 1991-09-21 | 1993-03-25 | Rheinmetall Gmbh | Verfahren zur hydrierung von nitroaromatischen sprengstoffen |
-
1994
- 1994-10-27 DE DE4438414A patent/DE4438414C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-25 AT AT95116796T patent/ATE188878T1/de active
- 1995-10-25 EP EP95116796A patent/EP0709116B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-25 RU RU95118131/12A patent/RU2156631C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-10-25 DE DE59507640T patent/DE59507640D1/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0518379A2 (de) * | 1991-06-13 | 1992-12-16 | Kalkwerke H. Oetelshofen GmbH & Co. | Verfahren zur Entfernung von organischen und anorganischen Schadstoffen aus gasförmigen, flüssigen und/oder festen Materialien |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003044448A1 (de) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | GFE GmbH & Co. KG Gesellschaft für Entsorgung | Verfahren und vorrichtung zur entsorgung von materialien, insbesondere von chemische kampfstoffe enthaltenden granaten |
WO2003044446A1 (de) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | GFE GmbH & Co. KG Gesellschaft für Entsorgung | Verfahren und vorrichtung zur entsorgung von hochenergetische stoffe enthaltenden materialien, insbesondere von granaten |
WO2003043702A1 (de) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | GFE GmbH & Co. KG Gesellschaft für Entsorgung | Verfahren und anlage zur entsorgung von materialien, die chemische, insbesondere arsenorganische, kampfstoffe und metallschrott enthalten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0709116B1 (de) | 2000-01-19 |
ATE188878T1 (de) | 2000-02-15 |
EP0709116A1 (de) | 1996-05-01 |
DE4438414C2 (de) | 1997-12-18 |
DE59507640D1 (de) | 2000-02-24 |
RU2156631C2 (ru) | 2000-09-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0044991B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur pyrolytischen Zersetzung von Halogene und/oder Phosphor enthaltenden organischen Substanzen | |
DE4438414C2 (de) | Verfahren zur thermisch-katalytischen Aufarbeitung chemischer Kampfstoffe | |
EP0591314B1 (de) | Anlage und verfahren zum abbrennen von explosivstoffen | |
DE69916536T2 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Phosphor aus organischen Schlämmen | |
DE4221344C1 (en) | Safe disposal of pyrotechnic material without environmental pollution - by controlled combustion of materials giving alkaline and acid reaction prods., cooling combined gas and purificn. | |
DE19508322C2 (de) | Verfahren und Anlage zur umweltschonenden Entsorgung von Spreng- und Giftstoffe enthaltendem Gefahrengut | |
DE4420449C5 (de) | Verfahren zum Lagern von heterogenem Müll | |
DE4106615C1 (de) | ||
DE4037919A1 (de) | Verfahren zur entsorgung von treibladungsmitteln aus munition durch verbrennung | |
DE3316299A1 (de) | Verfahren zum verbrennen von muell | |
EP0495814B1 (de) | Verfahren zur entsorgung von abfallstoffen | |
DE3841456C2 (de) | ||
EP0564964A1 (de) | Verfahren zur Giftstoffvernichtung, die bei der Beseitigung organischer Müllbestandteile anfallen | |
DE19617617C2 (de) | Verfahren zur Entsorgung von Explosivstoff-Wirkmassen sowie Vorrichtung hierfür | |
EP0577046B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Aufarbeitung von pyrotechnischem Material | |
DE4230819C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Vergasen von Kohle und Verwendung des erhaltenen Gases | |
DE2920691C2 (de) | Verfahren zum Aufbereiten von Schadstoffverbindungen | |
EP0479286B1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Dioxine und Furane enthaltendem Abgas | |
DE2951104C2 (de) | Verfahren zur Herabsetzung des Anteils an Stiickoxiden im Abgas von Schmelzfeuerungen sowie Anlage zur Durchführung des Verfahrens | |
Upadhye et al. | Recent advances in the molten salt technology for the destruction of energetic materials | |
DE10145406A1 (de) | Verfahren zur umweltschonenden Entsorgung giftiger, in der Handhabung gefährlicher oder hochenergetischer Materialien und Stoffrückgewinnung sowie Vorrichtung zur Durchführung desselben | |
DE3606144C1 (en) | Process for pollutant-free waste utilisation | |
DE3906006C1 (de) | ||
DE3739157C1 (en) | Method for reducing the by-products in the generation of pyrolysis gas | |
DE3906037C1 (de) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: SVEG STOFFVERWERTUNGS- UND ENTSORGUNGSGESELLSCHAFT |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |