DE4344158A1 - Fotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein fotografisches Aufzeichnungs
material mit mindestens einer Silberhalogenidemulsions
schicht, das eine Kombination aus phenolischen Licht
schutzmitteln mit speziellen Phosphorig- und Phosphin
säureestern als Farbbildstabilisatoren für die bei der
chromogenen Entwicklung erzeugten purpurfarbenen Azo
methinfarbstoffe von Pyrazoloazol-Typ enthält.
Es ist bekannt, farbige fotografische Bilder durch
chromogene Entwicklung herzustellen, d. h. dadurch, daß
man bildmäßig belichtete Silberhalogenidemulsionsschich
ten in Gegenwart geeigneter Farbkuppler mittels geeig
neter farbbildender Entwicklersubstanzen - sogenannter
Farbentwickler - entwickelt, wobei das in Übereinstim
mung mit dem Silberbild entstehende Oxidationsprodukt
der Entwicklersubstanzen mit dem Farbkuppler unter Bil
dung eines Farbstoffbildes reagiert. Als Farbentwickler
werden gewöhnlich aromatische, primäre Aminogruppen ent
haltende Verbindungen, insbesondere solche vom p-Pheny
lendiamintyp, verwendet.
Es ist auch bekannt, daß die durch chromogene Entwick
lung erzeugten Bildfarbstoffe in unterschiedlichem Aus
maß unter dem Einfluß der Umweltbedingungen gewisse Ver
änderungen erleiden. Besonders auffällig ist dies, was
die Einwirkung von Licht betrifft. Bekanntlich bleichen
hierbei die aus Pyrazolon- und Pyrazoloazolkupplern er
zeugten Purpurfarbstoffe besonders stark aus, während
sich die aus phenolischen Kupplern erzeugte Blaugrün
farbstoffe in dieser Hinsicht als besonders wenig an
fällig erwiesen.
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diesem Mangel durch
besondere Maßnahmen abzuhelfen. Namentlich im Fall der
Purpurkuppler ist es gelungen, durch lichtstabilisie
rende Zusatze oder besondere Ausgestaltung der Kuppler
zu verbesserter Lichtbeständigkeit zu gelangen. Als
lichtstabilisierende Mittel eignen sich im wesentlichen
phenolische Verbindungen, insbesondere Derivate des
Hydrochinons, die entweder den Kupplern beigemischt oder
in Form von Substituenten mit den Kupplermolekülen ver
knüpft werden (DE-B 15 47 803, DE-A 26 17 826, DE-A
29 52 511, JP-N 53 070 822, JP-N 54 070 830, JP-N
54 073 032). Die bekannten Lichtschutzmittel genügen
jedoch noch nicht in jeder Hinsicht den an sie gestell
ten Anforderungen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, für fotogra
fische Aufzeichnungsmaterialien eine Kombination von
Lichtschutzmitteln anzugeben, insbesondere eine solche,
die eine deutliche Verbesserung der Lichtstabilität der
aus Purpurkupplern, insbesondere solchen vom Typ der
Pyrazolone oder Pyrazoloazole erzeugten purpurfarbigen
Bildfarbstoffe bewirken.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Auf
zeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenid
emulsionsschicht und einem dieser zugeordneten Farbkupp
ler, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer Silberhalo
genidemulsionsschicht oder in einer hierzu benachbarten
nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht eine Kombi
nation aus mindestens einem Purpurkuppler, mindestens
einer Verbindung der allgemeinen Formel I und mindestens
eine Verbindung der Formel II enthält:
worin
R¹ H, Alkyl, Aryl, Acyl;
R² -OR¹, -COOH, Alkyl, Aryl, Dialkylamino, Acylamino, -SO₂NHR⁸, -SO₂N(R⁸)₂, -SO₂R⁸, Acyl;
R³, R⁴, R⁵, R⁶H, Halogen oder einen Rest wie R² und
R⁸ Alkyl oder Aryl bedeuten,
wobei zwei benachbarte Reste -OR¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ zusammen einen 5- bis 8-gliedrigen Ring vervollständigen können,
R¹ H, Alkyl, Aryl, Acyl;
R² -OR¹, -COOH, Alkyl, Aryl, Dialkylamino, Acylamino, -SO₂NHR⁸, -SO₂N(R⁸)₂, -SO₂R⁸, Acyl;
R³, R⁴, R⁵, R⁶H, Halogen oder einen Rest wie R² und
R⁸ Alkyl oder Aryl bedeuten,
wobei zwei benachbarte Reste -OR¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ zusammen einen 5- bis 8-gliedrigen Ring vervollständigen können,
worin
R⁸ die vorstehend genannte Bedeutung hat,
R⁹ die gleiche Bedeutung wie R² hat
n für O oder 1 und
m für O, 1, 2 oder 3 stehen.
R⁸ die vorstehend genannte Bedeutung hat,
R⁹ die gleiche Bedeutung wie R² hat
n für O oder 1 und
m für O, 1, 2 oder 3 stehen.
Arylreste R¹, R² und R⁸ können weitersubstituiert sein.
Alkylreste R¹, R² und R⁸ können ebenfalls weitersubsti
tuiert sein.
Acylreste R¹ und R² sowie Acylaminoreste R² leiten sich
insbesondere von aliphatischen oder aromatischen Carbon-,
Phosphor-, Phosphonsäuren, einer Carbaminsäure oder
einem Kohlensäurehalbester ab.
In weiteren bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung
entspricht die Verbindung der Formel I insbesondere
einer der Formeln Ia bis Ig:
worin
R⁷ Alkyl, Acyl, Acylamino, -SO₂NHR⁸, -SO₂N(R⁸)₂, -SO₂R⁸;
X -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -NAcyl-, -CO-;
r 0, 1, 2, 3 oder 4;
s 0 oder 1;
t 0, 1, 2 oder 3;
u 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6;
v 1 oder 2;
w 0, 1 oder 2;
x 1, 2 oder 3 bedeuten und
R⁸ die vorstehend genannte Bedeutung hat.
R⁷ Alkyl, Acyl, Acylamino, -SO₂NHR⁸, -SO₂N(R⁸)₂, -SO₂R⁸;
X -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -NAcyl-, -CO-;
r 0, 1, 2, 3 oder 4;
s 0 oder 1;
t 0, 1, 2 oder 3;
u 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6;
v 1 oder 2;
w 0, 1 oder 2;
x 1, 2 oder 3 bedeuten und
R⁸ die vorstehend genannte Bedeutung hat.
Mehrere Reste R⁷ bzw. r, t, v, w, x können gleich oder
verschieden sein. Für die in dem Rest X (Formel Ie) ent
haltene Acylgruppe gilt das für R¹ beschriebene ebenso
wie für Acyl und Acylamino R⁷.
Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel
I sind:
In bevorzugten Verbindungen der Formel II steht m für
1, 2 oder 3, wobei ein Rest R⁹ in o-Stellung zum Sauer
stoffatom angeordnet ist.
R³ ist insbesondere Aryl;
R⁹ ist insbesondere Alkyl, Acylamino, Alkoxy oder Sulfonamido.
R⁹ ist insbesondere Alkyl, Acylamino, Alkoxy oder Sulfonamido.
Beispiele für Verbindungen der Formel II sind
Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsma
terial enthält mindestens eine lichtempfindliche Silber
halogenidemulsionsschicht und vorzugsweise eine Abfolge
mehrerer solcher lichtempfindlichen Silberhalogenidemul
sionsschichten und gegebenenfalls weitere Hilfsschichten
wie insbesondere Schutzschichten und zwischen den licht
empfindlichen Schichten angeordnete nicht lichtempfind
liche Bindemittelschichten, wobei nach vorliegender Er
findung mindestens einer der vorhandenen lichtempfind
lichen Silberhalogenidemulsionsschichten eine erfin
dungsgemäße Verbindung der Formel I, mindestens eine
Verbindung der Formel II und mindestens ein Purpur
kuppler zugeordnet sind.
Die erfindungsgemäße Kombination aus Verbindungen der
Formel I mit Verbindungen der Formel II wirkt dabei
lichtstabilisierend, d. h. die aus dem Farbkuppler bei
der chromogenen Entwicklung gebildeten Azomethinfarb
stoffe weisen in Gegenwart der erfindungsgemäßen Kombi
nation auch in Gegenwart größerer Mengen an Restkuppler
eine deutlich erhöhte Stabilität gegenüber der Einwir
kung von Licht auf. Außerdem wird auch die Stabilität
der Farbstoffe gegenüber der Einwirkung von Wärme und
Feuchtigkeit verbessert.
Die Verbindungen der Formel I werden insbesondere in
einem Gewichtsverhältnis von 1 : 50 bis 5 : 1, bevorzugt
1 : 20 bis 2 : 1 zum Purpurkuppler eingesetzt. Gleiches gilt
für die Verbindungen der Formel II.
Die Mengenverhältnisse von Verbindungen der Formel I zu
Verbindungen der Formel II können dabei innerhalb weiter
Bereiche variiert werden. Bevorzugt verhält sich die Ge
samtmenge an Verbindungen der Formel I zu derjenigen der
Verbindungen der Formel II wie 1 : 3 bis 20 : 1 vorzugsweise
wie 1 : 1 bis 10 : 1.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden beispielsweise
als Lösung in aprotischen (hydrophoben) Lösungsmitteln,
z. B. Ethylacetat, bei der Einarbeitung in die Gießlösung
für die betreffende Schicht, gegebenenfalls zusammen mit
dem jeweiligen Farbkuppler, eingesetzt. Die Einarbeitung
erfolgt in der üblichen Weise, wobei gegebenenfalls
weitere Hilfslösungsmittel und/oder hochsiedende Kupp
lerlösungsmittel, sogenannte Ölbildner, verwendet werden
können.
Das als lichtempfindlicher Bestandteil in dem erfin
dungsgemäßen fotografischen Aufzeichnungsmaterial be
findliche Silberhalogenid kann als Halogenid Chlorid,
Bromid oder Iodid bzw. Mischungen davon enthalten. Bei
spielsweise kann der Halogenidanteil wenigstens einer
Schicht zu 0 bis 15 mol-% aus Iodid, zu 0 bis 100 mol-%
aus Chlorid und zu 0 bis 100 mol-% aus Bromid bestehen.
Im Falle von Farbnegativ- und Farbumkehrfilmen werden
üblicherweise Silberbromidiodidemulsionen, im Falle von
Farbnegativ-und Farbumkehrpapier üblicherweise Silber
chloridbromidemulsionen mit hohem Chloridanteil bis zu
reinen Silberchloridemulsionen verwendet. Es kann sich
um überwiegend kompakte Kristalle handeln, die z. B.
regulär kubisch oder oktaedrisch sind oder Übergangs
formen aufweisen können. Vorzugsweise können aber auch
plättchenförmige Kristalle vorliegen, deren durch
schnittliches Verhältnis von Durchmesser zu Dicke
bevorzugt wenigstens 5 : 1 ist, wobei der Durchmesser
eines Kornes definiert ist als der Durchmesser eines
Kreises mit einem Kreisinhalt entsprechend der proji
zierten Fläche des Kornes. Die Schichten können aber
auch tafelförmige Silberhalogenidkristalle aufweisen,
bei denen das Verhältnis von Durchmesser zu Dicke
wesentlich größer als 5 : 1 ist, z. B. 12 : 1 bis 30 : 1.
Die Silberhalogenidkörner können auch einen mehrfach ge
schichteten Kornaufbau aufweisen, im einfachsten Fall
mit einem inneren und einem äußeren Kornbereich (core/
shell), wobei die Halogenidzusammensetzung und/oder
sonstige Modifizierungen, wie z. B. Dotierungen der ein
zelnen Kornbereiche unterschiedlich sind. Die mittlere
Korngröße der Emulsionen liegt vorzugsweise zwischen
0,2 µm und 2,0 µm, die Korngrößenverteilung kann sowohl
homo- als auch heterodispers sein. Homodisperse Korn
größenverteilung bedeutet, daß 95% der Körner nicht
mehr als ± 30% von der mittleren Korngröße abweichen.
Die Emulsionen können neben dem Silberhalogenid auch
andere Silbersalze, z. B. organische Silbersalze enthal
ten, wie etwa Silberbenztriazolat oder Silberbehenat.
Es können zwei oder mehrere Arten von Silberhalogenid
emulsionen, die getrennt hergestellt werden, als Mi
schung verwendet werden.
Die Emulsionen können in der üblichen Weise chemisch und
oder spektral sensibilisiert sein; sie können auch durch
geeignete Zusätze stabilisiert sein. Geeignete chemische
Sensibilisatoren, spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe
und Stabilisatoren sind beispielsweise in Research Dis
closure 17643 (Dezember 1978) beschrieben; verwiesen
wird insbesondere auf die Kapitel III, IV und VI.
Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsma
terial enthält bevorzugt außer der die erfindungsgemäße
Kombination aus Purpurkuppler und Verbindungen der
Formeln I und II enthaltenden, im Normalfall grünsensi
bilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht weitere
Silberhalogenidemulsionsschichten für die Aufzeichnung
von Licht der Spektralbereiche Rot und Blau. Zu diesem
Zweck sind die lichtempfindlichen Schichten in bekannter
Weise durch geeignete Sensibilisierungsfarbstoffe spek
tral sensibilisiert.
Eine Übersicht über die als Spektralsensibilisatoren ge
eigneten Polymethinfarbstoffe, deren geeignete Kombina
tionen und supersensibilisierend wirkenden Kombinationen
enthält Research Disclosure 17643 (Dez. 1978), Kapitel
IV.
Als Grünsensibilisatoren sind beispielsweise 9-Ethyl
carbocyanine mit Benzoxazol, Naphthoxazol oder einem
Benzoxazol und einem Benzthiazol als basische Endgruppen
sowie Benzimidazocarbocyanine, die ebenfalls weiter
substituiert sein können und ebenfalls mindestens eine
Sulfoalkylgruppe am heterocyclischen Stickstoff enthal
ten müssen, geeignet.
Jede der genannten lichtempfindlichen Schichten kann aus
einer einzigen Schicht bestehen oder in bekannter Weise,
z. B. bei der sogenannten Doppelschichtanordnung, auch
zwei oder auch mehr Silberhalogenidemulsionsteilschich
ten umfassen (DE-C 11 21 470). Bei Negativfilmen sind
üblicherweise rotempfindliche Silberhalogenidemulsions
schichten dem Schichtträger näher angeordnet als grün
empfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten und diese
wiederum näher als blauempfindliche, wobei sich im all
gemeinen zwischen grünempfindlichen Schichten und blau
empfindlichen Schichten eine nicht lichtempfindliche
gelbe Filterschicht befindet. Es sind aber auch andere
Anordnungen denkbar, z. B. bei Colorpapier. Zwischen
Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ist
in der Regel eine nicht lichtempfindliche Zwischen
schicht angeordnet, die Mittel zur Unterbindung der
Fehldiffusion von Entwickleroxidationsprodukten enthal
ten kann. Falls mehrere Silberhalogenidemulsionsschich
ten gleicher Spektralempfindlichkeit vorhanden sind,
können diese einander unmittelbar benachbart sein oder
so angeordnet sein, daß sich zwischen ihnen eine licht
empfindliche Schicht mit anderer Spektralempfindlichkeit
befindet (DE-A 19 58 709, DE-A 25 30 645, DE-A
16 22 922).
Erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmateria
lien enthalten üblicherweise in räumlicher und spektra
ler Zuordnung zu den Silberhalogenidemulsionsschichten
unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit Farbkuppler
zur Erzeugung der unterschiedlichen Teilfarbenbilder
Cyan, Magenta und Gelb, wobei die erfindungsgemäßen
Verbindungen zusammen mit dem jeweiligen Farbkuppler
bevorzugt einer grünempfindlichen Silberhalogenidemul
sionsschicht zugeordnet sind.
Unter räumlicher Zuordnung ist dabei zu verstehen, daß
der Farbkuppler sich in einer solchen räumlichen Bezie
hung zu der Silberhalogenidemulsionsschicht befindet,
daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die
eine bildgemäße Übereinstimmung zwischen dem bei der
Entwicklung gebildeten Silberbild und dem aus dem Farb
kuppler erzeugten Farbbild zuläßt. Dies wird in der
Regel dadurch erreicht, daß der Farbkuppler in der
Silberhalogenidemulsionsschicht selbst enthalten ist
oder in einer hierzu benachbarten gegebenenfalls nicht
lichtempfindlichen Bindemittelschicht.
Unter spektraler Zuordnung ist zu verstehen, daß die
Spektralempfindlichkeit jeder der lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschichten und die Farbe des aus
dem jeweils räumlich zugeordneten Farbkuppler erzeugten
Teilfarbenbildes in einer bestimmten Beziehung zuein
ander stehen, wobei jeder der Spektralempfindlichkeiten
(Rot, Grün, Blau) eine andere Farbe des betreffenden
Teilfarbenbildes (im allgemeinen z. B. die Farben Cyan,
Magenta bzw. Gelb in dieser Reihenfolge) zugeordnet
ist.
Jeder der unterschiedlich spektral sensibilisierten Sil
berhalogenidemulsionsschichten kann ein oder können auch
mehrere Farbkuppler zugeordnet sein. Wenn mehrere Sil
berhalogenidemulsionsschichten gleicher Spektralempfind
lichkeit vorhanden sind, kann jede von ihnen einen Farb
kuppler enthalten, wobei diese Farbkuppler nicht notwen
digerweise identisch zu sein brauchen. Sie sollen ledig
lich bei der Farbentwicklung wenigstens annähernd die
gleiche Farbe ergeben, normalerweise eine Farbe, die
komplementär ist zu der Farbe des Lichtes, für das die
betreffenden Silberhalogenidemulsionsschichten überwie
gend empfindlich sind.
Blaugrünkuppler sind in der Regel Kuppler vom Phenol-
oder α-Naphtholtyp.
Gelbkuppler sind in der Regel Kuppler mit einer offen
kettigen Ketomethylengruppierung, insbesondere Kuppler
vom Typ des α-Acylacetamids, beispielsweise Benzoyl
anilidkuppler und α-Pivaloylacetanilidkuppler.
Purpurkuppler sind in der Regel Kuppler vom Typ des 5-
Pyrazolons, des Indazolons oder der Pyrazoloazole.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Auf
zeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung als
Purpurkuppler Verbindungen der Formel III
worin
R¹⁰ H, Alkyl, Aralkyl oder Aryl;
R¹¹ H oder eine durch Kupplung freisetzbare Gruppe;
Za, Zb, Zc eine gegebenenfalls substituierte Methin gruppe, =N- oder -NH-, wobei entweder die Bindung Za - Zb oder die Bindung Zb - Zc eine Doppelbindung und die jeweils andere Bindung eine Einfachbindung ist;
Kuppler der Formel III werden zusammenfassend als Pyrazoloazolkuppler bezeichnet. Darunter versteht man insbesondere Kuppler, die sich ableiten von Imidazo lo[1,2-b]pyrazol, Imidazolo[3,4-b]pyrazol, Pyrazolo[2,3- b]pyrazol, Pyrazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol, Pyrazolo[2,3- b]-1,2,4-triazol, Pyrazolo[2,3-c]-1,2,3-triazol oder Pyrazolo[2,3-d]tetrazol. Die entsprechenden Strukturen sind nachstehend durch die Formeln IIIa bis IIIg ange geben.
R¹⁰ H, Alkyl, Aralkyl oder Aryl;
R¹¹ H oder eine durch Kupplung freisetzbare Gruppe;
Za, Zb, Zc eine gegebenenfalls substituierte Methin gruppe, =N- oder -NH-, wobei entweder die Bindung Za - Zb oder die Bindung Zb - Zc eine Doppelbindung und die jeweils andere Bindung eine Einfachbindung ist;
Kuppler der Formel III werden zusammenfassend als Pyrazoloazolkuppler bezeichnet. Darunter versteht man insbesondere Kuppler, die sich ableiten von Imidazo lo[1,2-b]pyrazol, Imidazolo[3,4-b]pyrazol, Pyrazolo[2,3- b]pyrazol, Pyrazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol, Pyrazolo[2,3- b]-1,2,4-triazol, Pyrazolo[2,3-c]-1,2,3-triazol oder Pyrazolo[2,3-d]tetrazol. Die entsprechenden Strukturen sind nachstehend durch die Formeln IIIa bis IIIg ange geben.
In den allgemeinen Formeln IIIa bis IIIg stehen die
Reste R¹⁰, R¹², R¹³ und R¹⁴ für Wasserstoff, Alkyl,
Aralkyl, Aryl, Alkoxy, Aroxy, Alkylthio, Arylthio,
Amino, Anilino, Acylamino, Cyano, Alkoxycarbonyl, Carb
amoyl, Sulfamoyl, wobei diese Reste weiter substituiert
sein können.
Bei der Farbkupplung abspaltbare Reste R¹¹ sind z. B. ein
Halogenatom oder eine über ein Sauerstoffatom, ein
Schwefelatom oder ein Stickstoffatom an die kuppelnde
Stelle angeknüpfte vorzugsweise cyclische Gruppe.
Falls es sich bei der abspaltbaren Gruppe um eine
cyclische Gruppe handelt, kann die Anknüpfung an die
Kupplungsstelle des Kupplermoleküls entweder direkt über
ein Atom, das Bestandteil eines Ringes ist, z. B. ein
Stickstoffatom, oder indirekt über ein zwischenge
schaltetes Bindeglied erfolgt sein. Derartige
abspaltbare Gruppen sind in großer Zahl bekannt, z. B.
als Fluchtgruppen von 2-Äquivalentmagentakupplern.
Beispiele von über Sauerstoff angeknüpften abspaltbaren
Gruppen entsprechen der Formel
-O-R¹⁵,
worin R¹⁵ für einen acyclischen oder cyclischen organi
schen Rest steht, z. B. für Alkyl, Aryl, eine hetero
cyclische Gruppe oder Acyl, das sich beispielsweise
ableitet von einer organischen Carbon-oder Sulfonsäure.
Bei besonders bevorzugten abspaltbaren Gruppen dieser
Art bedeutet R¹⁵ eine gegebenenfalls substituierte
Phenylgruppe.
Beispiele von über Stickstoff angeknüpften abspaltbaren
Gruppen sind in den folgenden deutschen Offenlegungs
schriften beschrieben: 25 36 191, 27 03 589, 28 13 522,
33 39 201.
Hierbei handelt es sich vielfach um 5-gliedrige hetero
cyclische Ringe, die über ein Ringstickstoffatom mit der
Kupplungsstelle des Purpurkupplers verbunden sind. Die
heterocyclischen Ringe enthalten vielfach benachbart zu
dem die Bindung an das Kupplermolekül vermittelnden
Stickstoffatom aktivierende Gruppen, z. B. Carbonyl-
oder Sulfonylgruppen oder Doppelbindungen.
Wenn die abspaltbare Gruppe über ein Schwefelatom an die
Kupplungsstelle des Kupplers gebunden ist, kann es sich
bei ihr um den Rest einer diffusionsfähigen carbocyc
lischen oder heterocyclischen Mercaptoverbindung han
deln, die die Entwicklung von Silberhalogenid zu inhi
bieren vermag. Derartige Inhibitorreste sind vielfach
als an die Kupplungsstelle von Kupplern, auch Purpur
kupplern gebundene abspaltbare Gruppe beschrieben
worden, z. B. in US-A 3 227 554.
Von den Pyrazoloazolkupplern sind solche der Formeln
IIId und IIIe bevorzugt. In den Formeln IIId und IIIe
steht vorzugsweise mindestens einer der Reste R¹⁰ und
R¹³ für einen Sekundäralkyl- oder Tertiäralkylrest.
Beispiele für Pyrazoloazolkuppler der Formel III sind:
Bei den Farbkupplern kann es sich um 4-Äquivalentkuppler,
aber auch um 2-Äquivalentkuppler handeln. Letztere leiten
sich von den 4-Äquivalentkupplern dadurch ab, daß sie in
der Kupplungsstelle einen Substituenten enthalten, der bei
der Kupplung abgespalten wird. Zu den 2-Äquivalentkupplern
sind solche zu rechnen, die farblos sind, wie auch solche,
die eine intensive Eigenfarbe aufweisen, die bei der Farb
kupplung verschwindet bzw. durch die Farbe des erzeugten
Bildfarbstoffes ersetzt wird (Maskenkuppler), aber auch die
Weißkuppler, die bei Reaktion mit Farbentwickleroxidations
produkten im wesentlichen farblose Produkte ergeben. Zu den
2-Äquivalentkupplern sind ferner solche Kuppler zu rechnen,
die in der Kupplungsstelle einen abspaltbaren Rest enthal
ten, der bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten
in Freiheit gesetzt wird und dabei entweder direkt oder
nachdem aus dem primär abgespaltenen Rest eine oder mehrere
weitere Gruppen abgespalten worden sind (z. B. DE-A 27 03
145, DE-A 28 55 697, DE-A 31 05 026, DE-A 33 19 428), eine
bestimmte erwünschte fotografische Wirksamkeit entfaltet,
z. B. als Entwicklungsinhibitor oder -accelerator. Beispiele
für solche 2-Äquivalentkuppler sind die bekannten DIR-
Kuppler wie auch DAR-bzw. FAR-Kuppler.
Die verwendeten Kuppler, insbesondere die erfindungsge
mäß bevorzugt verwendeten Magentakuppler vom Typ der
Pyrazoloazole, beispielsweise der Formeln IVd und IVe
können auch in polymerer Form, z. B. als Polymerisatlatex
zur Anwendung gelangen.
Hochmolekulare Farbkuppler sind beispielsweise beschrie
ben in DE-C 12 97 417, DE-A 24 07 569, DE-A 31 48 125,
DE-A 32 17 200, DE-A 33 20 079, DE-A 33 24 932, DE-A
33 31 743, DE-A 33 40 376, EP-A 27 284, US-A 4 080 211.
Die hochmolekularen Farbkuppler werden in der Regel
durch Polymerisation von ethylenisch ungesättigten mono
meren Farbkupplern hergestellt.
Die verwendeten Farbkuppler können auch solche sein, die
Farbstoffe mit einer schwachen bzw. eingeschränkten Be
weglichkeit liefern.
Unter einer schwachen bzw. eingeschränkten Beweglichkeit
ist eine Beweglichkeit zu verstehen, die so bemessen
ist, daß die Konturen der bei der chromogenen Entwick
lung gebildeten diskreten Farbstoffflecken verlaufen und
ineinander verschmiert werden. Dieses Ausmaß der Beweg
lichkeit ist einerseits zu unterscheiden von dem übli
chen Fall der völligen Unbeweglichkeit in fotografischen
Schichten, der in herkömmlichen fotografischen Aufzeich
nungsmaterialien für die Farbkuppler bzw. die daraus
hergestellten Farbstoffe angestrebt wird, um eine mög
lichst hohe Schärfe zu erzielen, und andererseits von
dem Fall der völligen Beweglichkeit der Farbstoffe, der
beispielsweise bei Farbdiffusionsverfahren angestrebt
wird. Die letztgegenannten Farbstoffe verfügen meist
über mindestens eine Gruppe, die sie im alkalischen
Medium löslich machen. Das Ausmaß der erfindungsgemäß
angestrebten schwachen Beweglichkeit kann gesteuert
werden durch Variation von Substituenten, um beispiels
weise die Löslichkeit im organischen Medium des Ölbild
ners oder die Affinität zur Bindemittelmatrix in geziel
ter Weise zu beeinflussen.
Über die genannten Bestandteile hinaus kann das farb
fotografische Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden
Erfindung weitere Zusätze enthalten, wie zum Beispiel
Antioxidantien, farbstoffstabilisierende Mittel und
Mittel zur Beeinflussung der mechanischen und elektro
statischen Eigenschaften sowie UV-Absorber. Vorteilhaft
werden solche zusätzlichen Verbindungen kombiniert mit
den erfindungsgemäßen Verbindungen, d. h. in derselben
Bindungsmittelschicht oder in zueinander benachbarten
Bindemittelschichten verwendet.
Diese weiteren Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-,
Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des
Farbschleiers (Research Disclosure 17 643 (Dez. 1978),
Kapitel VII) können den folgenden chemischen Stoff
klassen angehören: Hydrochinone, 6-Hydroxychromane, 5-
Hydroxycumarane, Spirochromane, Spiroindane, p-Alkoxy
phenole, sterische gehinderte Phenole, Gallussäurederi
vate, Methylendioxybenzole, Aminophenole, sterisch
gehinderte Amine, Derivate mit veresterten oder ver
etherten phenolischen Hydroxylgruppen, Metallkomplexe.
Verbindungen, die sowohl eine sterisch gehinderte Amin-
Partialstruktur als auch eine sterisch gehinderte
Phenol-Partialstruktur in einem Molekül aufweisen (US-A
4 268 593), sind besonders wirksam zur Verhinderung der
Beeinträchtigung von gelben Farbbildern als Folge der
Entwicklung von Wärme, Feuchtigkeit und Licht.
UV-Licht absorbierende Verbindungen sollen einerseits
die Bildfarbstoffe vor dem Ausbleichen durch UV-reiches
Tageslicht schützen und andererseits als Filterfarb
stoffe das UV-Licht im Tageslicht bei der Belichtung
absorbieren und so die Farbwiedergabe eines Films ver
bessern. Üblicherweise werden für die beiden Aufgaben
Verbindungen unterschiedlicher Struktur eingesetzt. Bei
spiele sind arylsubstituierte Benzotriazolverbindungen
(US-A 3 533 794), 4-Thiazolidonverbindungen (US-A
3 314 794 und 3 352 681), Benzophenonverbindungen (JP-A-
2784171), Zimtsäureesterverbindungen (US-A 3 705 805 und
3 707 375), Butadienverbindungen (US-A 4 045 229) oder
Benzoxazolverbindungen (US-A 3 700 455).
Zur Herstellung farbfotografischer Bilder wird das er
findungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial,
das zugeordnet zu mindestens einer Silberhalogenidemul
sionsschicht einen Magentakuppler und eine Kombination
aus einer Verbindung der Formel I und einer Verbindung
einer der Formeln II und III enthält, mit einer Farbent
wicklerverbindung entwickelt. Als Farbentwicklerverbin
dung lassen sich sämtliche Entwicklerverbindungen ver
wenden, die die Fähigkeit haben in Form ihres Oxidati
onsproduktes mit Farbkupplern zu Azomethinfarbstoffen
zu reagieren. Geeignete Farbentwicklerverbindungen sind
aromatische mindestens eine primäre Aminogruppe enthal
tende Verbindungen vom p-Phenylendiamintyp, beispiels
weise N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine, wie N,N-Diethyl-p-
phenylendiamin, 1-(N-ethyl-N-methylsulfonamidoethyl)-3-
methyl-p-phenylendiamin, 1-(N-ethyl-N-hydroxyethyl-3-
methyl-p-phenylendiamin, 1-(N-ethyl-N-(3-hydroxy
propyl))-3-methyl-p-phenylendiamin und 1-(N-ethyl-N-
methoxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin.
Weitere brauchbare Farbentwickler sind beispielsweise
beschrieben in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3100 (1951) und
in G. Haist, Modern Photographic Processing, 1979, John
Wiley and Sons, New York, Seiten 545 ff.
Nach der Farbentwicklung wird das Material üblicherweise
gebleicht und fixiert. Bleichung und Fixierung können
getrennt voneinander oder auch zusammen durchgeführt
werden. Als Bleichmittel können die üblichen Verbin
dungen verwendet werden, z. B. Fe3+-Salze und Fe3+-Kom
plexsalze wie Ferricyanide, Dichromate, wasserlösliche
Kobaltkomplexe usw. Besonders bevorzugt sind Eisen-III-
Komplexe von Aminopolycarbonsäuren insbesondere z. B.
Ethylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyethylethylendi
amintriessigsäure, Alkyliminodicarbonsäuren und von
entsprechenden Phosphonsäuren. Geeignet als Bleichmittel
sind weiterhin Persulfate.
Ein für einen Schnellverarbeitungsprozeß geeignetes
farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde herge
stellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit
Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten
in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die
Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den
Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen
AgNO₃ angegeben.
Schicht 1: (Substratschicht)
0,2 g Gelatine
0,2 g Gelatine
Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-%. Bromid, mitt lerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine
0,75 g Gelbkuppler XY-1
0,2 g Weißkuppler XW-1
0,29 g Trikresylphosphat (TKP)
0,15 g Farbstoffstabilisator ST-1
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-% Chlorid, 0,5 mol-%. Bromid, mitt lerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine
0,75 g Gelbkuppler XY-1
0,2 g Weißkuppler XW-1
0,29 g Trikresylphosphat (TKP)
0,15 g Farbstoffstabilisator ST-1
Schicht 3: (Schutzschicht)
1,1 g Gelatine
0,04 g 2,5-Di-tert-octylhydrochinon
0,04 g TKP
0,04 g Verbindung SC-1
1,1 g Gelatine
0,04 g 2,5-Di-tert-octylhydrochinon
0,04 g TKP
0,04 g Verbindung SC-1
Schicht 4: (grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-%. Chlorid, 0,5 mol-%. Bromid, mitt lerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,35 g AgNO₃ mit
1,08 g Gelatine
0,31 g Purpurkuppler III-6
0,34 g DBP
0,04 g TKP
grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-%. Chlorid, 0,5 mol-%. Bromid, mitt lerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,35 g AgNO₃ mit
1,08 g Gelatine
0,31 g Purpurkuppler III-6
0,34 g DBP
0,04 g TKP
Schicht 5: (UV-Schutzschicht)
1,15 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV-1
0,2 g UV-Absorber UV-2
0,025 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,04 g TKP
0,02 g Verbindung SC-1
1,15 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV-1
0,2 g UV-Absorber UV-2
0,025 g 2,5-Dioctylhydrochinon
0,04 g TKP
0,02 g Verbindung SC-1
Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-%. Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Cyankuppler XC-1
0,36 g TKP
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 mol-%. Chlorid, 0,5 mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Cyankuppler XC-1
0,36 g TKP
Schicht 7: (UV-Schutzschicht)
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber UV-1
0,05 g UV-Absorber UV-2
0,15 g TKP
0,35 g Gelatine
0,15 g UV-Absorber UV-1
0,05 g UV-Absorber UV-2
0,15 g TKP
Schicht 8: (Schutzschicht)
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel H-1.
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel H-1.
In Probe 1 wurden folgende Verbindungen verwendet:
Proben 2 bis 17 wurden in gleicher Weise hergestellt wie
Probe 1 mit dem Unterschied, daß der Schicht 4 zusätz
lich Lichtschutzmittel zugesetzt wurden, wie in Tabelle
1 angegeben.
Bei den Proben 8 bis 17 wurde außerdem der Purpurkupp
ler III-6 durch den Purpurkuppler III-23 und DBP und
TKP durch 0,15 g Dibutyladipat und 0,15 g Dodecanol-
Tetradecanolgemisch (3 : 1) ersetzt.
Als Vergleichsverbindungen wurden eingesetzt:
Die Proben wurden hinter einem graduierten Graukeil
belichtet und mit den nachfolgend aufgeführten Ver
arbeitungsbädern in folgender Weise verarbeitet.
a) Farbentwickler - 45 s - 35°C | |
Triethanolamin|9,0 g | |
N,N-Diethylhydroxylamin | 4,0 g |
Diethylenglykol | 0,05 g |
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methan-sulfonamidoethyl-anilin-sulfat | 5,0 g |
Kaliumsulfit | 0,2 g |
Triethylenglykol | 0,05 g |
Kaliumcarbonat | 22 g |
Kaliumhydroxid | 0,4 g |
Ethylendiamintetraessigsäure di-Na-Salz | 2,2 g |
Kaliumchlorid | 2,5 g |
1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäure-trinatriumsalz/auffüllen mit Wasser auf 1000 ml; pH 10,0 | 0,3 g |
b) Bleichfixierbad - 45 s - 35°C | |
Ammoniumthiosulfat|75 g | |
Natriumhydrogensulfit | 13,5 g |
Ammoniumacetat | 2,0 g |
Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz) | 57 g |
Ammoniak 25%ig | 9,5 g |
Auffüllen mit Essig auf 1000 ml; pH 5,5 |
Die Proben wurden dem Licht einer für Tageslicht nor
mierten Xenonlampe ausgesetzt und mit 12,0 × 10⁶ 1x·hh
belichtet; danach wurde die prozentuale Dichteabnahme
gemessen (Tabelle 2).
Außerdem wurden die Proben 42 Tage bei 80°C und 50%
rel. Feuchte dunkel gelagert und anschließend der
Anstieg des Farbschleiers sowie die Abnahme der
Maximaldichte bestimmt (Tabelle 2).
Die Tabelle 2 zeigt, daß durch die erfindungsgemäße
Kombination der Verbindungen I und II die Lichtstabili
tät deutlich gegenüber nur mit Verbindung I stabili
sierten Proben verbessert wird. Auch tritt eine Ver
besserung der Dunkellagerstabilität auf. Die Vergleichs
verbindungen VP-1, VP-2 und VP-3 führen zwar ebenfalls
zu einer Verbesserung der Lichtstabilität, verschlech
tern aber die Dunkellagerstabilität erheblich.
In diesem Beispiel werden die Vorteile der erfindungs
gemäßen Maßnahmen in einem Farbumkehrfilm gezeigt.
Farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien für die
Umkehrverarbeitung wurden hergestellt, indem auf einen
mit einer Haftschicht versehenen Schichtträger aus
Cellulosetriacetat nacheinander die im folgenden auf
geführten Schichten aufgetragen werden.
Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m².
Schicht 1 (Antihaloschicht)
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,25 g Ag
1,60 g Gelatine
0,24 g UV-Absorber UV-2
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,25 g Ag
1,60 g Gelatine
0,24 g UV-Absorber UV-2
Schicht 2 (Zwischenschicht)
0,64 g Gelatine
0,64 g Gelatine
Schicht 3 (1. rotsensibilisierte Schicht)
rotsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion (25 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,25 µm) aus
0,60 g AgNO₃, mit
0,59 g Gelatine
0,24 g Blaugrünkuppler XC-2
0,12 g TKP
rotsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion (25 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,25 µm) aus
0,60 g AgNO₃, mit
0,59 g Gelatine
0,24 g Blaugrünkuppler XC-2
0,12 g TKP
Schicht 4 (2. rotsensibilisierte Schicht)
rotsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(3,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,43 µm) aus
0,95 g AgNO₃, mit
1,96 g Gelatine
0,95 g Blaugrünkuppler XC-2
0,48 g TKP
rotsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(3,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,43 µm) aus
0,95 g AgNO₃, mit
1,96 g Gelatine
0,95 g Blaugrünkuppler XC-2
0,48 g TKP
Schicht 5 (Zwischenschicht)
1,78 g Gelatine
0,24 g Verbindung SC-1
0,12 g TKP
1,78 g Gelatine
0,24 g Verbindung SC-1
0,12 g TKP
Schicht 6 (1. grünsensibilisierte Schicht)
Mischung 3 : 1 aus einer Silberbromidiodid emulsion
(1,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,26 µm)
und einer Silberbromidiodidemulsion (4,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurch messer 0,21 µm) beide grünsensibili siert, aus
0,50 g AgNO₃, mit
0,90 g Gelatine
0,17 g Purpurkuppler III-7
0,08 g TKP
Mischung 3 : 1 aus einer Silberbromidiodid emulsion
(1,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,26 µm)
und einer Silberbromidiodidemulsion (4,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurch messer 0,21 µm) beide grünsensibili siert, aus
0,50 g AgNO₃, mit
0,90 g Gelatine
0,17 g Purpurkuppler III-7
0,08 g TKP
Schicht 7 (2. grünempfindliche Schicht)
grünsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(1,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,42 µm) aus
0,80 g AgNO₃, mit
2,08 g Gelatine
0,75 g Purpurkuppler III-7
0,34 g TKP
grünsensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(1,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,42 µm) aus
0,80 g AgNO₃, mit
2,08 g Gelatine
0,75 g Purpurkuppler III-7
0,34 g TKP
Schicht 8 (Zwischenschicht)
0,55 g Gelatine
0,10 g Verbindung SC-1
0,55 g Gelatine
0,10 g Verbindung SC-1
Schicht 9 (Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,11 g Ag,
0,45 g Gelatine
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,11 g Ag,
0,45 g Gelatine
Schicht 10 (Zwischenschicht)
0,71 g Gelatine
0,71 g Gelatine
Schicht 11 (1. blauempfindliche Schicht)
blausensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(4,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,28 µm) aus
0,58 g AgNO₃, mit
1,31 g Gelatine
0,24 g Gelbkuppler XY-2
0,12 g TKP
blausensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(4,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,28 µm) aus
0,58 g AgNO₃, mit
1,31 g Gelatine
0,24 g Gelbkuppler XY-2
0,12 g TKP
Schicht 12 (2. blauempfindliche Schicht)
blausensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(3,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,66 µm) aus
0,66 g AgNO₃, mit
2,04 g Gelatine
0,83 g Gelbkuppler XY-2
0,41 g TKP
blausensibilisierte Silberbromidiodid emulsion
(3,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,66 µm) aus
0,66 g AgNO₃, mit
2,04 g Gelatine
0,83 g Gelbkuppler XY-2
0,41 g TKP
Schicht 13 (Zwischenschicht)
0,76 g Gelatine
0,54 g Verbindung A
0,50 g UV-Absorber UV-I
0,02 g TKP
0,76 g Gelatine
0,54 g Verbindung A
0,50 g UV-Absorber UV-I
0,02 g TKP
Schicht 14 (Schutzschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(4,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,15 µm) aus
0,20 g AgNO₃ mit
0,57 g Gelatine
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion
(4,0 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,15 µm) aus
0,20 g AgNO₃ mit
0,57 g Gelatine
Schicht 15 Härtungsschicht
0,25 g Gelatine
0,87 g Härtungsmittel H-1.
0,25 g Gelatine
0,87 g Härtungsmittel H-1.
In Beispiel 2 werden außer den bereits erwähnten
Verbindungen folgende Verbindungen verwendet:
Die Proben 19 bis 27 wurden in der gleichen Weise her
gestellt wie Probe 18 mit dem Unterschied, daß den
Schichten 6 und 7 die in Tabelle 3 angegebene Menge
Lichtschutzmittel zugesetzt wurden. Die Menge wurde
jeweils im Verhältnis 1 : 5 auf die Schichten 6 und 7
aufgeteilt. Bei den Proben 23 bis 27 wurde außerdem der
Purpurkuppler III-7 durch den Purpurkuppler III-14
ausgetauscht.
Die auf diese Weise hergestellten Proben wurden hinter
einem Stufenkeil belichtet und einerseits einer Color
umkehrentwicklung unterzogen, wie beschreiben in "Manual
for PROCESSING Kodak Ektrachrome Film using Process E7",
Eastman Kodak Company, 1977 (vergl. Kodak Publikation
Nr. Z-119).
Die Prüfung hinsichtlich Lichtstabilität erfolgte wie
in Beispiel 1 beschrieben, jedoch wurde mit 7,5·10⁶
lux.h belichtet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zu
sammengefaßt.
Claims (4)
1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit
mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht
und einem dieser zugeordneten Farbkuppler, dadurch
gekennzeichnet, daß es in einer Silberhalogenide
mulsionsschicht oder in einer hierzu benachbarten
nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht eine
Kombination aus mindestens einem Purpurkuppler,
mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel
I und mindestens eine Verbindung der Formel II
enthält:
worin
R¹ H, Alkyl, Aryl, Acyl;
R² -OR¹, -COOH, Alkyl, Aryl, Dialkylamino, Acyl amino, -SO₂NHR⁸, -SO₂N(R⁸)₂, -SO₂R⁸, Acyl;
R³, R⁴, R⁵, R⁶ H, Halogen oder einen Rest wie R² und
R⁸ Alkyl oder Aryl bedeuten,
wobei zwei benachbarte Reste -OR¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ zusammen einen 5- bis 8-gliedrigen Ring vervoll ständigen können, worin
R⁸ die vorstehend genannte Bedeutung hat,
R⁹ die gleiche Bedeutung wie R² hat
n für 0 oder 1 und
m für 0, 1, 2 oder 3 stehen.
R¹ H, Alkyl, Aryl, Acyl;
R² -OR¹, -COOH, Alkyl, Aryl, Dialkylamino, Acyl amino, -SO₂NHR⁸, -SO₂N(R⁸)₂, -SO₂R⁸, Acyl;
R³, R⁴, R⁵, R⁶ H, Halogen oder einen Rest wie R² und
R⁸ Alkyl oder Aryl bedeuten,
wobei zwei benachbarte Reste -OR¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ zusammen einen 5- bis 8-gliedrigen Ring vervoll ständigen können, worin
R⁸ die vorstehend genannte Bedeutung hat,
R⁹ die gleiche Bedeutung wie R² hat
n für 0 oder 1 und
m für 0, 1, 2 oder 3 stehen.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß die Verbindung der Formel I einer
der Formeln Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If und Ig ent
spricht:
worin
R⁷ Alkyl, Acyl, Acylamino, -SO₂NHR⁸, -SO₂N(R⁸)₂, -SO₂R⁸;
X -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -NAcyl-, -CO-;
r 0, 1, 2, 3 oder 4;
s 0 oder 1;
t 0, 1, 2 oder 3;
u 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6;
v 1 oder 2;
w 0, 1 oder 2 und
x 1, 2 oder 3 bedeuten und
R⁸ die vorstehend genannte Bedeutung hat.
R⁷ Alkyl, Acyl, Acylamino, -SO₂NHR⁸, -SO₂N(R⁸)₂, -SO₂R⁸;
X -O-, -S-, -SO-, -SO₂-, -NAcyl-, -CO-;
r 0, 1, 2, 3 oder 4;
s 0 oder 1;
t 0, 1, 2 oder 3;
u 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6;
v 1 oder 2;
w 0, 1 oder 2 und
x 1, 2 oder 3 bedeuten und
R⁸ die vorstehend genannte Bedeutung hat.
3. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1
und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Purpur
kuppler einer der Formel IIId und IIIe entspricht
worin die Reste R¹⁰, R¹² und R¹³ für Wasserstoff,
Alkyl, Aralkyl, Aryl, Alkoxy, Aroxy, Alkylthio,
Arylthio, Amino, Anilino, Acylamino, Cyano,
Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder Sulfamoyl stehen,
wobei mindestens einer der Reste R¹⁰ und R¹² (in
Formel (IIIe) bzw. mindestens einer der Reste R¹⁰
und R¹³ (in Formel IIIe) einen Sekundäralkyl- oder
Tertiäralkylrest bedeutet, und worin R¹¹ für Was
serstoff oder einen bei Farbkupplung abspaltbaren
Rest steht.
4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1
bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis
der Gesamtmenge an Verbindungen der Formel I zur
Gesamtmenge an Verbindungen der Formel II 1 : 1 bis
10 : 1 beträgt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19934344158 DE4344158A1 (de) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19934344158 DE4344158A1 (de) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4344158A1 true DE4344158A1 (de) | 1995-06-29 |
Family
ID=6505994
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19934344158 Withdrawn DE4344158A1 (de) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4344158A1 (de) |
-
1993
- 1993-12-23 DE DE19934344158 patent/DE4344158A1/de not_active Withdrawn
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8130 | Withdrawal |