DE434402C

DE434402C - Verfahren zur Darstellung von 6-Chlor-2-nitro-1-toluol-4-sulfosaeure und 6-Chlor-2-amino-1-toluol-4-sulfosaeure

Info

Publication number: DE434402C
Application number: DEF56795D
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Henle; Bartholomaeus Vossen
Original assignee: JG Farbenindustrie AG
Current assignee: JG Farbenindustrie AG
Priority date: 1924-09-02
Filing date: 1924-09-02
Publication date: 1926-09-28

Description

Verfahren zur Darstellung von 6-Chlor-2-nitro-l-toluol-4-sulfosäure und 6-Chlor-2-amino-l-toluol-4-sulfosäure. Es wurde gefunden, daß man die bisher unbekannte 6-Chlor-2-nitro-I-tO1U01-4-sulf0-säure gewinnen kann, indem man 6-Chlor-2-nitro-i-toltiol mit rauchender Schwefelsäure sulfiert und aus dem Sulfierungsgemisch mittels Kochsalz die 6-Chlor-2-nitroi-toluol-4-sulfosäure als Natronsalz abscheidet; dieseläßtsichinan sichbekannterWeise zu der noch nicht beschriebenen 6-Chlor-2-amino-i-tOlt101-4-Sulfosäure reduzieren.
Es konnte nicht vorhergesehen werden, an welche Stelle des Bel17oIkerns die Sulfogruppe eintreten würde, da sich die -,-e#schieden dirigierenden Einflüsse der drei Substituenten in unkontrollierbarer Weise überlagern. Ebensowenig war vorauszusehen, ob aus dein zu erwartenden Gemenge der verschiedenen möglichen Isonieren überhaupt eine einheitliche Sulfosäure in eini-7ermaßeii befriedigender Ausbeute durch einfache technisch durchführbare Verfahren abgeschieden werden könnte.
Überraschenderweise erhält man lieben geringen Mengen leicht abtrennbarer Isomerer als Hauptprodukt die neue 6-Chlor-2-Ilitroi-tottiol-4-stilfos-iiure, aus der durch Redtiktion die entsprechende einheitliche 6-Chlor-2-amiiio-i-toluol-4-sulfosä,Lire eiitsteht.
Die Konstitution der beiden neuen `Säuren konnte eindeutig bestimmt werden, einerseits Z, durch Eliminierung der Aminogruppe und Überführung in (-liebekannte2-('lilor-i-toll-iol-4-stilfosäure, anderseits durch Ersatz der Amitiogruppe durch Chlor, wobei die bekannte 2-6-Di-chlor-i-toltiol-4-stilfos,-iure entsteht.
Die neue 6-Chlor-2-iiitro-i-toluol-4-sulfosäure sowiedieneue6-Chlor-2-amino-i-toltiol-4-sulfosäure sind wertvolle Ausgangmaterialien zur Darstellung von Azofarbstoffen sowie von Zwischenprodukten, die auch für andere Farbstoff klassen von Bedeutung sind. Z. B. läßt sich durch Oxydation aus der 6-Chlor-2-nitro-i-toltiol-4-stilfosäure die 6-Chlor-:2-nitro-4-Sulf0-1-benzoesäure und daraus die 6-Chlor-2-ami10-4-Sulf0-i-benzoesäure darstellen.
Es wurde ferner gefunden, daß es nicht nötig ist, vom reinen 6-Chlor-2-nitro-i-toluol auszugehen, sondern (laß man auch von dem Gemisch von 6-Chlor-2-nitro-i-toluol mit 4-Chlor-2-nitro-i-toluol, wie es z. B. technisch durch Chlorieren von o-Nitrotoltiol dargestellt wird, ausgehen kann. Es wurde nämlich gefunden, daß unter den Bedingungen, bei denen das 6-Chlor-2-nitro-i-toluol bereits sulfiert wird, das 4-Chlor-2-nitro-i-toluol unangegriffen bleibt und als solches abgeschieden werden kann.
Damit ist zugleich eine neue Trennungsinethode für das Gemenge von 6-Chlor-2-nitro-i-toltiol und 4-Chlor-2-nitro-i-toliLiol gefunden, während man bisher auf die fral,-tionierte Destillation allein angewiesen war.
Mit besonderem Vorteil wird das bei der fraktionierten Destillation abfallende, durch Fraktionierung nicht mehr trennbare eutektische Gemisch von 6#Chlor-:2-nitro-i-toluol und 4-Chlor-2-nitro-i-toluol der Sulfierung tinterworfen, wobei das 4-Chlor-:2-nitroi-toluol technisch rein und fast vollständig Z, abgeschieden wird, während das 6-Chlor-2-nitro-i-toluol in die 6-Chlor-2-nitro-i-toluol-4-sulfosäure übergeht. _ Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin eine besondere Art des Verfahrens zur Trennung des sulfierten vorn unsulfierten Anteil. Es hat sich nämlich gezeigt, daß die Trennung des unveränderten 4-Clilor-:2-nitro-i-toluols von der gelösten 6-Chlor-2-nitro-I-tO1u01-4-sulfosäure durch Eingießen des Sulfierungsgernenges in Wasser durchaus nicht in befriedigender Weise gelingt, da die verdünnte Schwefelsäure einen großen Teil des nichtsulfierten öligen 4-Chlor-I 2-nitro-i-toluols sowohl suspendiert als auch löst. Umgekehrt wird beim direkten Aussalzen d es 6-Chlor-2-nitro-i-tOln01-4-Sulf0-sauren Natrons das nichtsulfierte 4-Chlor-2-nitro-i-toluol von den Kristallen eingehüllt, so daß eine mechanische Trennung nicht gelingt.
Die Trennung gelingt dagegen durch Aussalzen in zwei Phasen, indem zunächst nur so viel Kochsalz zugesetzt wird, daß das 6-Chlor-2-nitro-i-tO1u01-4-sulfosaure Natron noch nicht ausgesalzen wird, während das unsulfierte 4-Chlor-2-nitro-i-toluol dadurch aus seiner Suspension bzw. Lösung praktisch fast vollständig verdrängt wird. Erst nach der nunmehr leicht zu bewerkstelligenden Ab- trennung des unsulfierten öligen 4-Chlor-2-nitro-i-toluols wird das --\7atronsalz der 6-Chlor-2-nitro-i-toluol-4-stilfosäure durch weiteren Kochsalzzusatz ausgesalzen. Auch so bleiben noch :2 Prozent 4-Chlor-2-nitroi-toluol im abgeschiedenen Natronsalz der 6-Chlor-2-nitro-i-toluol-4-sulfosäure zurück; sie lassen sich, wenn erforderlich, mit Leichtigkeit durch Wasserdampfdestillation entfernen, wenn man vorher mit Soda schwach alkalisch gemacht hat. B ei spiel. In 4287 Gewichtsteile des technischen Gemenges von etwa gleichen Teilen 6-Chlor-:2-nitro-i-toltiol und 4-Chlor-2-nitro-i-toluol läßt man bei 75 bis 8o' 6ooo Gewichtsteile Oleum 2oprozentig unter sehr gutem Rühren einlaufen. Man rührt bei gleicher Temperatur 7 bis 8 Stunden nach. Dann läuft das Stilfierungsgemisch in eine Kochsalzlösung 40 ooo Gewichtsteilen Wasser mit von 2 5oo Gewichtsteilen Kochsalz ein, wobei man dafür sorgt, daß eine Temperatur von #'o# eingehalten, aber nicht überschritten wird. Man rührt einige Zeit nach uti(1 läßt dann das tinstilflerte, Ölige4-Chlor-2-nitro-i-toluol unten absitzen. Man trennt durch Abziehen und fügt zur sauren, wäßrigen Lösung unter Rühren noch 9 ooo Gewichtsteile Kochsalz hinzu. Nach dem Erkalten saugt man das ausgeschiedene -',#Tatronsalz der 6-Chlor-2-nitroi-toluol-4-sulfosäure ab.
Die Ausbeute an derart abgeschiedenem 6-Chlor-:2-nitro-i-toluol-4-sulfosaurem Natron beträgt mehr als 7o Prozent der Theorie, bezogen auf - den ursprünglichen Gehalt an 6-Clilor-2-nitro-i-toluol. Die Ausbeute an unverändertem 4-Chlor-2-nitro-i-toluol ist nahezu quantitativ, bezogen auf den ursprünglichen Gehalt an 4-ChlOr-2-nitr0-I -toluol.
Die Reduktion der 6-ChlOr-2-nitro-i-toluol-4-sulfosäure zur 6-Chlor-2-amino-i-toluol--[-stilfosäure liefert nach dem üblichen Verfahren nahezu quantitative Ausbeuten.
Das beschriebene Verfahren zur Trennung ist innerhalb weiter Grenzen unabhängig von dem Mengenverhältnis der beiden Isomeren, ZD nur muß bei einem höheren Gehalt an 6-Chlor-2-nitro-i-toluol in dem zu trennenden Gemenge die Oletim- und Kochsalzmenge entsprechend erhöht werden.

Claims

PATENT-ANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Darstellung von 6-Chlor-2-nitro-I-tO1U01-4-Sulfosäure und 6-Chlor-:2-ainino-i-toluol-4-sulfos.itire, darin be- stehend, daß man 6-Chlor-2-nitro-i-toluol mit rauchender Schwefelsäure sulfiert, die 6-Chlor-2-nitro-I-tO1u01-4-sulfosäure als Natronsalz durch Kochsalz abscheidet und diese in an sich bekannter Weise zur 6-Chlor-2-amino-i-tolaol-4-stilfosäure reduziert.
2. Besondere Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, darin bestehend, daß man das technische Gernenge von 6-Chlor-:2-nitro-i-toluol und 4-Chlor-:2-nitro-i-toluol der Sulfierung unterwirft. 3. Besondere Ausführungsform des Ver-Z, fahrens unter 2, darin bestehend, daß man das Atissalzen des 6-Chlor-2-nitroi-toluol-4-sulfosauren Natrons in zwei Phasen vornimmt, indem man aus schwacher Kochsalz15sung, in der die 6-Chlor-:2-nitro-i-toluol-4-sulfosäure noch gelöst bleibt, das unveränderte 4-Chlor-2-nitroi-toluol abscheiclet und dann erst den zur Abscheidung des 6-Chlor-2--nitro-i-toluol-4-stilfosatiren Natrons nötigen Rest des Kochsalzes zugibt.