DE4332795A1

DE4332795A1 - Aufzeichnungsmaterial für Bilder oder Daten

Info

Publication number: DE4332795A1
Application number: DE4332795A
Authority: DE
Inventors: Alexa Dr Sommer; Udo Dipl Chem Dr Herrmann; Robert Dipl Chem Dr Bloodworth; Guenther Dr Penners; Klaus Dipl Phys Dr Sommer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1993-09-27
Filing date: 1993-09-27
Publication date: 1995-03-30
Also published as: GB2282233A; US5693451A; FR2710760B1; FR2710760A1; GB9418425D0; GB2282233B

Description

Die Erfindung betrifft ein ein- oder mehrschichtiges Aufzeichnungsmaterial zur Aufzeichnung von Bildern oder Daten, aufweisend wenigstens eine licht- oder wärmeempfindliche Schicht aus einem eine Pyrrolverbindung oder ein Pyrrololigomer enthaltenden Kunststoff.

Aus der japanischen Offenlegungsschrift JP 61169 870 ist ein Aufzeichnungsma terial bekanntgeworden, das aus einem elektrisch leitenden Träger, einer auf polymerisierten Polypyrrolschicht und einer weiteren wärmeempfindlichen, freie Säuregruppen enthaltenden Polymerschicht aufgebaut ist. Das Material, welches vor der Belichtung/Entwicklung schwarz gefärbt ist, muß nach der Belichtung mit Wärme naßchemisch entwickelt werden.

JP 02 053 235 A2 beschreibt einen Polymerfilm, der durch Bestrahlung zur Bild erzeugung gebleicht werden kann.

JP 01 227 147 A2 beschreibt ein braun gefärbtes, optisches Aufzeichnungs medium, das aus einer elektrisch leitenden Trägerschicht und einer elektropoly merisierten, lichtempfindlichen Schicht besteht, die z. B. Polypyrrol enthält sowie bestimmte lichtempfindliche Spiroverbindungen. Das Medium wechselt bei Licht einstrahlung lediglich reversibel seine Farbe von Braun auf Rot.

JP 01166 989 A2 beschreibt ebenfalls ein Aufzeichnungsmedium, das neben Polypyrrol-bis[(1,2-dithia)-1,2-ethylendithiolato]nickel enthält. Der dunkle Film reagiert auf Wellenlängen zwischen 750 und 950 nm mit Ausbleichen.

Weitere ähnliche Aufzeichnungsmittel, basierend auf der Bleichung von dunklen, Polypyrrol-haltigen Filmen sind in den Schriften US 4 873 178, US 4 711 830 und JP 61 144 391 erwähnt.

Bei allen bekannten Aufzeichnungsmitteln auf Pyrrolbasis geht man von der Ent- oder Verfärbung dunkler Polypyrrolschichten aus. Die Entwicklung dieser Aufzeichnungsmittel erfolgt, sofern überhaupt möglich, nach naßchemischer Ver fahrensweise.

Der Aufbau all dieser auf Polypyrrolfilmen basierenden Aufzeichnungsmittel setzt ferner eine elektrisch leitende Unterlage oder einen leitenden Träger voraus, auf den die Polypyrrolschicht aufpolymerisiert wird.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Aufzeichnungsmaterial für Bilder oder Daten be reitzustellen, das ohne die genannten Nachteile arbeitet, insbesondere keine naßchemischen Entwicklungsschritte benötigt, bei dem die Aufzeichnung von Bildern oder Daten mit einer Erhöhung der optischen Dichte der beschriebenen Zonen verbunden ist und bei dem das Beschreiben mit Licht unterschiedlicher Wellenlänge in einem breiten Spektralbereich möglich ist.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein ein- oder mehrschichtiges Aufzeich nungsmaterial gelöst, das wenigstens eine Aufzeichnungsschicht enthält, gebildet aus einem eine Pyrrolverbindung oder ein Pyrrololigomer enthaltenden Kunststoff sowie gegebenenfalls einem Säurespender in der Aufzeichnungsschicht und/oder in gegebenenfalls einer darüber oder darunter befindlichen weiteren Schicht.

Gegenstand der Erfindung ist ein Aufzeichnungsmaterial zur Aufzeichnung von Bildern oder Daten, aufweisend wenigstens eine licht- oder wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aus einem Kunststoff als Träger und gegebenenfalls weiteren Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht

(A) von 1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 15 Gew.-%, einer Pyrrol verbindung und/oder Pyrrololigomer,
(B) gegebenenfalls von 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 25 Gew.-%, eines Säurespenders,
(C) gegebenenfalls von 1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% Initiatoren,
(D) gegebenenfalls von 1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, Oxidantien und
(E) bis zu 99 Gew.-%, bevorzugt bis 95 Gew.-%, eines Polymeren als Kunst stoffträgermaterial

enthält.

Wesentliche Bestandteile des Aufzeichnungsmaterials sind die Pyrrolverbindung und/oder das Pyrrololigomer und der Säurespender. Durch die Licht- oder Wärme einwirkung wird die Einschreibung des Bildes oder der sonstigen Information initiiert. Hierbei wird eine Erhöhung der optischen Dichte der Aufzeichnungs schicht durch die Bildung von Pyrrolpolymeren bewirkt. Durch die gegebenenfalls freiwerdende Säure des Säurespenders wird dieser Vorgang beschleunigt.

Geeignete Pyrrolverbindungen (A) für das erfindungsgemäße Aufzeichnungs material sind z. B. Pyrrol und substituiertes Pyrrol, insbesondere N-Alkylpyrrol, N- Arylpyrrol, an C-Atomen des Pyrrols monoalkyl- bis trialkylsubstituierte Pyrrole, ferner halogen-substituierte, besonders mono- oder dihalogen-substituierte Pyrrole. Bevorzugte Alkyl-Substitution ist die C₁-C₄-Alkyl-Substitution in allen Fällen. Besonders bevorzugt ist in allen Fällen der Disubstitution die Substituierung in 3,4-Stellung am Pyrrol. Ferner geeignet sind auch anellierte Pyrrole wie z. B. Indole oder Carbazole sowie Porphyrine wie z. B. das Kondensationsprodukt von Cyclohexanon und Pyrrol enthaltend vier Pyrroleinheiten (21,22,23,24- Tetrazaquateren-2,7,12,17-tetraspirocyclohexan). Die genannten Pyrrolverbin dungen können allein oder in beliebigen Mischungen in der Aufzeichnungsschicht vorliegen.

Neben der Pyrrolverbindung können in geringen Mengen andere heterocyclische Verbindungen, wie Furan, Thiophen oder Thiazol, in der Aufzeichnungsschicht vorliegen. Geeignete Pyrrololigomere sind alle farblosen Oligomere der genannten Pyrrolverbindungen.

Säurespender (B) im Sinne der Erfindung sind alle stärkeren organischen Säuren oder Verbindungen, die starke organische Säuren freisetzen. Insbesondere Alkylarylsulfonsäuren, aliphatische Sulfonsäuren, bevorzugt C₁-C₁₆-Alkylphenyl oder C₁-C₁₆-Alkylnaphthylsulfonsäure, besonders bevorzugt Toluolsulfonsäure, sowie saure Phosphorsäureester, wie z. B. Mono- und Dialkylphosphorsäureester insbesondere Diethylhexylphosphorsäureester. Bevorzugte Säurespender sind insbesondere Ester der genannten starken Säuren, z. B. o-Nitrobenzylester dieser Säuren. Der Säurespender kann Bestandteil der Aufzeichnungsschicht oder mindestens einer gegebenenfalls weiteren darüber oder darunter befindlichen Schicht sein, von der die Säure in die Aufzeichnungsschicht gelangt. Zur Verbesserung der Lagerbeständigkeit des Aufzeichnungsmaterials kann der Säure spender oder das Pyrrol gekapselt, z. B. in Form von sogenannten Mikrokapseln, vorliegen. Bevorzugt wird ein Aufzeichnungsmaterial, in dem Pyrrolkomponente (A) und Säurespender (B) zusammen in der Aufzeichnungsschicht vorkommen.

Die Aufzeichnungsschicht enthält als Kunststoffträgermaterial ein vorzugsweise transparentes Polymer. Geeignete Polymere (E) sind solche, die eine gute Löslichkeit für die bilderzeugenden Bestandteile, insbesondere für die Pyrrolverbindung bzw. die Pyrrololigomere, haben. Bevorzugte Polymere (E) im Sinne der Erfindung sind Polycarbonat, Celluloseacetat, Dimethylpoly phenylenoxid, Polyvinylbutyral, Polyacrylsäureester, Polyurethan und Polyurethan harnstoff bevorzugt Polycarbonat, Celluloseacetat und Dimethylpolyphenylenoxid.

Das Aufzeichnungsmaterial kann neben der Aufzeichnungsschicht noch eine zu sätzliche Trägerschicht oder einen Träger zur Verbesserung seiner mechanischen Eigenschaften (Reißfestigkeit, mechanische Stabilität) aufweisen. Als Träger material geeignet sind z. B. halb synthetische oder synthetische Polymere, wie Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyethylenterephthalat (PET) und Polycarbonat. Ferner geeignet sind lichtreflektierende Materialien, wie z. B. Aluminium, oder opakes Material, wie z. B. mit einer Baryt- oder α-Olefinpolymerschicht laminiertes Papier.

Die genannten Trägermaterialien können als Filme, Folien oder auch als Scheiben größerer Dicke vorliegen. Der Träger kann mit Farbstoffen oder Pigmenten (z. B. Titandioxid) gefärbt sein, beispielsweise schwarz zur Abschirmung von Licht von der Unterseite des Aufzeichnungsmaterials.

Das Aufzeichnungsmaterial kann in verschiedenen Formen vorliegen und herge stellt werden, beispielsweise als Film, Folie oder Scheibe. Die Herstellung von Fil men oder Folien des Aufzeichnungsmaterials erfolgt in an sich bekannter Weise durch Gießen (z. B. auf Kaskadengießmaschinen) oder Extrudieren. Die Herstellung von Scheiben des Aufzeichnungsmaterials kann z. B. analog der Herstellung opti scher Speicherplatten (CD-ROM, WORM) durch Spritzguß bzw. unter Verwen dung der spin-coating-Technik (beispielsweise bei Auftrag der Aufzeichnungs schicht) erfolgen.

Das Aufzeichnungsmaterial kann neben der Aufzeichnungsschicht und gegebe nenfalls dem Träger noch weitere Schichten aufweisen. Es ist z. B. möglich, eine Deckschicht aufzubringen, die die Aufzeichnungsschicht vor mechanischer Ver letzung (Kratzer) oder chemischer Alterung schützt.

Geeignetes Material für eine Deckschicht sind alle transparenten Polymere z. B. die als geeignete Trägermaterialien genannten transparenten, halb synthetischen oder synthetischen Polymere der Aufzeichnungsschicht oder der gegebenenfalls zusätzlichen Trägerschicht. Als Sperrschicht für Sauerstoff zur Verhinderung der Alterung ist z. B. Polyvinylalkohol geeignet. Die Deckschicht kann ferner aus einem Polymeren mit hoher Glasübergangstemperatur bestehen, um z. B. im Falle einer Belichtung oder Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials durch Wärme die Verunreinigung des Entwicklungs-/Belichtungsgerätes durch weiches Material der Aufzeichnungsschicht oder anderer Schichten zu vermeiden.

Dem Aufzeichnungsmaterial können insbesondere in der Aufzeichnungsschicht oder einer damit verbundenen Schicht weitere Additive zugesetzt werden. Additive im Sinne der Erfindung sind z. B. Fotosensibilisatoren, die die Lichtempfindlichkeit der Aufzeichnungsschicht steigern. Weitere geeignete Additive sind übliche Form- und Verarbeitungshilfsmittel wie Gleit- bzw. Spreitmittel (z. B. Tenside), Weichmacher, Entformungsmittel etc. Die Additive werden in Mengen von 1 bis 25 Gew.-% der Aufzeichnungsschicht zugefügt. Genannt seien hierbei insbeson dere Benzophenone als Fotosensibilisatoren.

Geeignete Initiatoren (C) im Sinne der Erfindung sind Foto- bzw. Thermo initiatoren, die entweder direkt zur Beschleunigung der Polymerisation der Pyrrol komponente oder indirekt durch schnellere Freisetzung der Säure aus dem Säurespender zur Beschleunigung der Polymerisation beitragen. Geeignete Initiatoren sind insbesondere Benzilketale, Metallocene, α-Hydroxyketone, α- Aminoketone, Ester des 2-Nitrobenzylalkohols und 2-Nitrobenzaldehyd und Mischungen daraus. Besonders bevorzugt ist Benzilketal.

Zur Verbesserung der Lagerbeständigkeit und Erhalt der Empfindlichkeit des Auf zeichnungsmaterials können der Aufzeichnungsschicht von 1 bis 5 Gew.-% Anti oxidantien zugesetzt werden, um z. B. einer Verfärbung durch Luftsauerstoff ent gegenzuwirken. Geeignete Antioxidantien sind z. B. substituierte Tetramethyl piperidine.

Die gegebenenfalls zur Aufzeichnungsschicht zugefügten Oxidantien (D) sind z. B. substituierte Chinone wie z. B. Tetrachlorbenzochinon oder Phenylbenzochinon. Sie dienen ebenfalls zur Beschleunigung der Polymerisation der Pyrrolkomponente, wodurch die Farbe des z. B. bei Licht- oder Wärmeeinwirkung gebildeten Polypyrrols weiter vertieft wird, oder eine völlige Schwärzung erreicht werden kann (z. B. mit Tetrachlorbenzochinon).

Ein weiteres bevorzugtes Aufzeichnungsmaterial enthält neben den genannten Komponenten gegebenenfalls noch Farbstoffe, die Licht spezifischer Wellenlänge absorbieren, z. B. Infrarotlicht absorbierende Farbstoffe. Durch Zusatz solcher Farbstoffe in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Aufzeichnungs schicht, wird die Empfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials beim Einschreiben mit Laserlicht im sichtbaren oder infraroten Spektralbereich weiter gesteigert.

Eine weitere bevorzugte Variante des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials enthält eine zusätzliche Zwischenschicht nahe der Aufzeichnungsschicht aus einem Polymeren, z. B. einem Polymeren (E), enthaltend unverkappte, säurebindende Verbindungen, als Fixierer, z. B. langkettige, aliphatische, bevorzugt C₈-C₁₆-Alkyl säureamide. Diese können gezielt z. B. durch Belichtung, Erwärmung oder Anlegen einer äußeren elektrischen Spannung säurebindende Verbindungen (z. B. Amine) freisetzen. Durch die Migration dieser Verbindungen aus der Zwischenschicht in die Aufzeichnungsschicht und anschließende Neutralisation der Säure im Säure spender mit diesen Verbindungen kann eine Fixierung des Aufzeichnungsmaterials erreicht werden.

Der Fixierer wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 30 Gew.-% der Zwischen schicht zugegeben.

In einer Variante des bevorzugten Aufzeichnungsmaterials wird der Fixierer, der in der Zwischenschicht oder insbesondere in von 1 bis 20 Gew.-% in der Aufzeich nungsschicht, bezogen auf diese Schicht, verkappt vorliegt, bei Belichtung zunächst anstelle der Säure freigesetzt. Das hierbei latent erzeugte Bild wird durch eine gleichmäßige, globale, zweite unterschiedliche Belichtung (z. B. mit Licht einer anderen Wellenlänge) oder durch Wärmebehandlung dadurch entwickelt, daß im zweiten Schritt die Säure freigesetzt wird.

Im Unterschied zur normalen Verfahrensweise ergibt sich hierbei an den primär belichteten Stellen keine Schwärzung des Aufzeichnungsmaterials, da dort die freigesetzte Säure wenigstens teilweise neutralisiert wird. Die genannten Stellen bleiben hell, während die Schwärzung an nicht primär belichteten Stellen eintritt.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial eignet sich sowohl für anspruchs volle grafische Anwendungen, da es einen hohen Hell/Dunkel-Kontrast aufweist und eine hohe Ortsauflösung. Bevorzugt zeigt das Aufzeichnungsmaterial im unbelichteten Ausgangszustand insbesondere in der Aufzeichnungsschicht im Spektralbereich des sichtbaren Lichtes eine geringe optische Dichte von 0,1 und im Bereich des UV-Lichtes (bei einer Wellenlänge (400 nm) eine optische Dichte bis < 0,25.

Belichtete und entwickelte Stellen des Aufzeichnungsmaterials zeigen eine opti sche Dichte bis < 3,0 im Spektralbereich des sichtbaren und bis 3,5 im Bereich des UV-Lichtes, bezogen auf eine Aufzeichnungsschicht von 20 µm Dicke. Ein bevorzugtes Aufzeichnungsmaterial zeigt somit eine mögliche Differenz der optischen Dichte der Aufzeichnungsschicht zwischen voll belichtetem und unbelichtetem Zustand von mindestens 2,0, insbesondere 3,0.

Durch Erwärmung läßt sich die optische Dichte des Aufzeichnungsmaterials bevorzugt um bis zu 3,16 und mehr im sichtbaren Spektralbereich steigern, beispielsweise durch Entwickeln des Aufzeichnungsmaterials in einem Ölbad bei 180°C über 6 Sekunden. Laserbeschreiben erzielt z. B. bei einer Leistungsdichte von 633 KW/cm² und einer Schreibgeschwindigkeit von 0,7 in/min eine Steigerung der optischen Dichte von < 1,9.

Das Aufzeichnungsmaterial ist des weiteren geeignet zur Aufzeichnung von Bil dern mit detaillierten Graustufen, z. B. bei der wissenschaftlichen oder medizi nischen Fotografie, sowie zur Speicherung von Daten z. B. auf optischen Speicherplatten, ähnlich CD-ROM oder WORM. Es ist denkbar, bei Verwendung des Aufzeichnungsmaterials als optisches Speichermedium neben der guten Ortsauflösung eine Erhöhung der Speicherdichte durch eine zusätzliche Codierung über definierte Graustufen zu erreichen. Das Aufzeichnungsmaterial läßt sich als Schwarz/Weiß- oder Röntgenfilmmaterial verwenden, z. B. als Negativ- oder Positivfilm, oder auch als fotografisches Papier.

Die Erfindung wird anhand der nachstehenden Beispiele und der Figuren näher erläutert.

Es zeigen:

Fig. 1 eine Reproduktion eines Testmusters, das in einen erfindungsgemäßen pyrrolhaltigen Film (entsprechend Beispiel 2) eingeschrieben wurde. Die Darstellung ist etwa um den Faktor 2 vergrößert.

Fig. 2 auf ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial geschriebene, 10 µm breite Linien bei ca. 100-facher Vergrößerung.

Fig. 3 eine Außenaufnahme aufgenommen auf einen Film gemäß Herstellungs beispiel 2.

Das Aufzeichnungsmaterial kann in beliebiger Dicke vorliegen mit einer oder mehreren Aufzeichnungsschichten, die gegebenenfalls eine unterschiedliche Em pfindlichkeit für verschiedene Wellenlängen bei Lichteinwirkung zeigen. Bevor zugt ist eine Dicke der Aufzeichnungsschicht im Falle von Folien oder Filmen von 1 bis 100 µm, besonders bevorzugt von 1 bis 20 µm. Die gegebenenfalls vorhandenen Zwischenschichten haben bevorzugt eine Dicke von 1 bis 10 µm. Die gegebenenfalls vorhandene Deckschicht ist bevorzugt von 1 bis 10 µm dick.

Beispiel 1

Eine 10 gew.-%ige Lösung von Acetylcellulose mit 0,7 Gew.-% Pyrrol und 0,7 Gew.-% Toluolsulfonsäure in Aceton wird auf eine Unterlage aufgerakelt und bei 50°C 15 Minuten getrocknet. Die Dicke des Films beträgt nach dem Trocknen ca. 20 µm. Der entstandene Film färbt sich an besonders bestrahlten oder erwärmten Stellen (z. B. mit einem heißen Stempel erwärmten) dunkel.

Beispiel 2

Auf einer transparenten Trägerfolie (100 µm Dicke) aus Polyethylenterephthalat wird eine Polymermatrix aus 45 g Polyphenylenoxid und 5 g Polycarbonat als 10 gew.-%ige Chloroformlösung aufgerakelt. Die Lösung enthält weiter 0,75 g Pyrrol, 1,25 g p-Toluolsulfonsäure-o-nitrobenzylester als Säurespender und 0,1 g Irgacure® 651 (2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-on) als Foto- und Thermo initiator. Die entstehende Aufzeichnungsschicht hat vor dem Trocknen eine Dicke von ca. 200 µm. Die gesamte Folie wird 15 Minuten bei 50°C in einem Trockenschrank getrocknet. Die Dicke der Aufzeichnungsschicht beträgt nach dem Trocknen 20 µm. Durch Belichten und Erwärmen läßt sich die optische Dichte der Aufzeichnungsschicht von 0,1 auf über 3,0 im sichtbaren Spektralbereich steigern.

Beispiel 3

Die nach Beispiel 2 erhältliche Folie wird durch Eintauchen in eine 10 gew.-%ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol (PVAL aus vollverseiftem PVA) mit einer zusätzlichen PVAL-Deckschicht versehen. Nach dem anschließenden Trocknen bleibt eine etwa 2 µm dicke Deckschicht aus PVAL auf der Folie. Die so geschützte Aufzeichnungsschicht zeigt eine im wesentlichen gleichbleibende Empfindlichkeit über einen Zeitraum von einigen Tagen. Die optische Dichte der unbelichteten Aufzeichnungsschicht bleibt über diese Lagerzeit ebenfalls annähernd konstant.

Beispiel 4

In 10 g Polycarbonatlösung (10 gew.-%ig) in Chloroform werden 0,2 g p-Nitro benzoesäure-o-nitrobenzylester, 0,2 g Pyrrol und 0,1 g Irgacure® 651 (2,2- Dimethoxi-1,2-diphenylethan-1-on) gelöst. Es wird eine 200 µm dicke Schicht der Lösung auf PET-Folie einer Dicke von 100 µm aufgerakelt. Die Folie wird über 15 Minuten bei 50°C getrocknet. Die Dicke der Aufzeichnungsschicht beträgt ca. 20 µm nach dem Trocknen. Durch Belichten läßt sich die optische Dichte der Aufzeichnungsschicht von 0,1 auf 1,5 im Bereich des sichtbaren Lichtes steigern. Die belichteten Stellen des Filmes sind braun gefärbt.

Beispiel 5

In 10 g Polycarbonatlösung (10 gew.-%ig) in Chloroform werden 0,2 g 2-Nitro benzoesäure, 0,2 g Pyrrol und 0,2 g Irgacure® 651 gelöst. Eine 200 µm dicke Schicht wird auf eine 100 µm dicke PET-Folie aufgerakelt. Nach einer 15- minütigen Trocknung bei 50°C beträgt die Dicke der Aufzeichnungsschicht ca. 20 µm. Durch Belichten läßt sich die optische Dichte der Aufzeichnungsschicht von 0,1 auf 2 im Spektralbereich des sichtbaren Lichtes steigern. Die belichteten Stellen des Filmes sind schwarz gefärbt.

Beispiel 6

In 10 g Polycarbonatlösung (10 gew.-%ig) in Chloroform werden 0,2 g 2-Nitro benzaldehyd, 0,3 g Pyrrol und 0,2 g Irgacure® 261 t (n-2,4-Cydopentadien-1-yl) [(1,2,3,4,5,6-n)-(1-Methylethylbenzol]-Eisen 1+)-hexafluorophosphat] gelöst. Es wird eine 200 µm dicke Schicht auf eine 100 µm PET-Folie aufgerakelt. Nach 15 minütigem Trocknen bei 50°C beträgt die Schichtdicke der Aufzeichnungsschicht ca. 20 µm. Durch Belichten läßt sich die optische Dichte der Schicht von 0,2 auf über 2 im sichtbaren Bereich steigern. Die belichteten Stellen des Filmes sind dunkelbraun gefärbt.

Beispiel 7

Es wird ein Aufzeichnungsmaterial entsprechend Beispiel 3 hergestellt, das in der Aufzeichnungsschicht zusätzlich 0,1 g Stearinsäurediethanolamid als Säurebinder (Fixierer), bezogen auf 5,0 g Filmiösung, enthält. Die so modifizierte Auf zeichnungsfolie zeigt ein deutlich reduziertes Nachdunkeln bei längerer Lagerung (60 Stunden Lagerzeit bei einer Temperatur von 50°C).

Beispiel 8

Die in den Beispielen 1 bis 7 beschriebenen Filmlösungen zur Herstellung einer Aufzeichnungsschicht werden auf Papier aufgerakelt. Das so erhältliche Auf zeichnungspapier kann mit Licht (z. B. Laserlicht oder Belichtung in einem UV- Kontaktbelichtungsgerät) beschrieben werden. Es werden der Schwarz/Weiß- Fotografie mit Silberhalogeniden ähnliche Bilder mit vergleichbarer Bildqualität erhalten.

Fig. 2 zeigt z. B. Linienstrukturen von 10 µm in ca. 100-facher Vergrößerung, die auf einem solchen Aufzeichnungspapier mit einem gebündelten Laserstrahl (Neodym YAG Laser, 350 mW Leistung) erzeugt wurden. Die Aufzeichnungs schicht entspricht hierbei in ihrer Zusammensetzung der Schicht aus Beispiel 2.

Beispiel 9 (wärmeempfindlicher Film)

In 10 g (10 gew.-%iger) Polycarbonatlösung in Chloroform werden 0,2 g p- Toludsulfonsäure-o-nitrobenzylester, 0,2 g Irgacure® 261 und 0,2 g Perphyrin (Kondensationsprodukt aus Cyclohexanon und Pyrrol) gelöst. Es wird eine 200 µm dicke Schicht dieser Lösung auf PET-Folie aufgerakelt und 15 Minuten bei 500 getrocknet. Mit dem X-Write Densitometer (Fa. X-Write; Michigan USA) werden folgende optische Dichten gemessen:

Temperungszeit bei 100°C
optische Dichte der Aufzeichnungsschicht
0 Minuten
0,1
15 Minuten	0,93
30 Minuten	1,67
60 Minuten	2,59

Beispiel 10 (wärmeempfindlicher Film)

In 10 g (10 gew.-%iger) Polycarbonatlösung in Chloroform werden 0,15 g 2-Nitro benzoesäure, 0,2 g Porphyrin (Kondensationsprodukt aus Cyclohexanon und Pyrrol) und 0,1 g Irgacure® 261 gelöst. Es wird eine 200 µm dicke Schicht der Lösung auf 100 µm PET-Folie gerakelt. Nach 15minütigem Trocknen bei 50°C wird die entstandene Folie 30 Minuten bei 100°C temperiert.

Die optische Dichte der Aufzeichnungsschicht beträgt 0,9 nach dem Tempern und 0,05 vor dem Tempern.

Claims

1. Aufzeichnungsmaterial zur Aufzeichnung von Bildern oder Daten, auf weisend wenigstens eine licht- oder wärmeempfindliche Aufzeichnungs schicht aus einem Kunststoff als Träger und gegebenenfalls weiteren Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht

(A) von 1 bis 25 Gew.-% einer Pyrrolverbindung und/oder Pyrrol oligomer,
(B) gegebenenfalls von 1 bis 30 Gew.-% eines Säurespenders,
(C) gegebenenfalls von 1 bis 25 Gew.-% Initiatoren,
(D) gegebenenfalls von 1 bis 25 Gew.-% Oxidantien und
(E) bis zu 99 Gew.-% eines Polymeren als Kunststoffträgermaterial

enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht

(A) von 5 bis 15 Gew.-% einer Pyrrolverbindung und/oder Pyrrol oligomer und
(E) bis zu 95 Gew.-% eines Polymeren als Kunststoffträgermaterial

enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekenn zeichnet, daß die Aufzeichnungsschicht

(B) von 5 bis 25 Gew.-% eines Säurespenders,
(C) von 1 bis 15 Gew.-% Initiatoren und
(D) von 1 bis 15 Gew.-% Oxidantien

enthält.

4. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß als Pyrrolverbindung A) Pyrrol, substituiertes Pyrrol, insbesondere N-Alkylpyrrol, N-Arylpyrrol, an C-Atomen des Pyrrols mono alkyl- bis trialkylsubstituiertes Pyrrol, halogen-substituiertes, besonders mono- oder dihalogen-substituiertes Pyrrol in der Aufzeichnungsschicht enthalten ist.

5. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß als Pyrrolverbindung A) unsubstituiertes Pyrrol in der Auf zeichnungsschicht enthalten ist.

6. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß als Säurespender E) Alkylarylsulfonsäuren, aliphatische Sul fonsäuren, bevorzugt C₁-C₁₆-Alkylphenyl- oder C₁-C₁₆-Alkylnaphthylsul fonsäuren, sowie saure Phosphorsäureester in der Aufzeichnungsschicht enthalten sind.

7. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, daß als Polymere E) Polycarbonat, Celluloseacetat, Dimethyl polyphenylenoxid, Polyvinylbutyral, Polyacrylsäureester, Polyurethan oder Polyurethanharnstoff in der Aufzeichnungsschicht enthalten sind.

8. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, daß als zusätzliche Additive Benzophenone in der Aufzeichnungs schicht enthalten sind.

9. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, daß zusätzlich von 1 bis 5 Gew.-% Antioxidantien in der Auf zeichnungsschicht enthalten sind.

10. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekenn zeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial außer der Aufzeichnungsschicht mindestens eine Deckschicht zum Schutz der Aufzeichnungsschicht vor mechanischer Beschädigung oder als Sperrschicht für Luftsauerstoff auf weist.

11. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekenn zeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial außer der Aufzeichnungsschicht mindestens eine Zwischenschicht bestehend wenigstens aus einem Polymeren als Trägermaterial und von 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Zwischenschicht, einer unverkappten, säurebindenden Verbindung als Fixierer enthält.

12. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekenn zeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial in der Aufzeichnungsschicht im Spektralbereich des sichtbaren Lichtes eine optische Dichte von 0,1 und im Bereich des UV-Lichtes bei < 400 nm eine optische Dichte von < 0,25 aufweist.

13. Aufzeichnungsmaterial gemäß den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekenn zeichnet, daß das Aufzeichnungsmaterial eine Differenz der optischen Dichte der Aufzeichnungsschicht zwischen voll belichtetem und unbe lichtetem Zustand von wenigstens 2,0 aufweist.

14. Verwendung des Aufzeichnungsmaterials gemäß den Ansprüchen 1 bis 13 zur Schwarz/Weiß- oder Röntgenfotografie sowie als optisches Speicher medium zur Aufzeichnung von Daten.