DE4321205A1 - Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungInfo
- Publication number
- DE4321205A1 DE4321205A1 DE4321205A DE4321205A DE4321205A1 DE 4321205 A1 DE4321205 A1 DE 4321205A1 DE 4321205 A DE4321205 A DE 4321205A DE 4321205 A DE4321205 A DE 4321205A DE 4321205 A1 DE4321205 A1 DE 4321205A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- anhydride
- oil
- microcapsules
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 59
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 24
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 13
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- FEXNALLEMIXMBU-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylbenzoyl) 4-ethenylbenzoate Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C(=O)OC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 FEXNALLEMIXMBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dimethylmaleic anhydride Chemical compound CC1=C(C)C(=O)OC1=O MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 41
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 41
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 carbon acid anhydrides Chemical class 0.000 description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 6
- 229940063559 methacrylic acid Drugs 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 4
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethanesulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCS(O)(=O)=O PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQTFHSAAODFMHB-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCOC(=O)C=C GQTFHSAAODFMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCS(O)(=O)=O KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 2
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- HTTYRACTMYJREK-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCCCOC(=O)CS HTTYRACTMYJREK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- RXZBMPWDPOLZGW-HEWSMUCTSA-N (Z)-roxithromycin Chemical group O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=N\OCOCCOC)/[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 RXZBMPWDPOLZGW-HEWSMUCTSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAUGBVWVWDTCJV-UHFFFAOYSA-N 1-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCC(S(O)(=O)=O)NC(=O)C=C IAUGBVWVWDTCJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKNNAYPWWDWHFR-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylbutan-1-ol Chemical class CCCC(O)S HKNNAYPWWDWHFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEUVIXACNOXTBX-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound CCC(O)S AEUVIXACNOXTBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBFKVYVGYHNCGT-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylpropane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)C(O)S PBFKVYVGYHNCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBIBNYRWDKSIMD-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethylhexaneperoxoic acid Chemical compound CCC(C)(C)CC(C)(C)C(=O)OO CBIBNYRWDKSIMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDFOEAHRZSEKEW-UHFFFAOYSA-N 2-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)ethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCN1C(=O)C=CC1=O CDFOEAHRZSEKEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)COC(=O)C(C)=C JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CC IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLZDRQXGVYVYSL-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanopropyldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)CN=NCC(C)C#N FLZDRQXGVYVYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxy-2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propan-1-ol Chemical compound C=CCOCC(CO)(COCC=C)COCC=C FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CCCOC(=O)C=C NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLCAEMBIQVZWIF-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-2-methylhex-2-enamide Chemical compound CN(C)CCCC=C(C)C(N)=O FLCAEMBIQVZWIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical class C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- AAQDYYFAFXGBFZ-ZETCQYMHSA-N [(2s)-oxolan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1CCCO1 AAQDYYFAFXGBFZ-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALEROMXYYSQFLX-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylpentyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC(C)C ALEROMXYYSQFLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 210000001217 buttock Anatomy 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940063557 methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N n,2-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C(C)=C WFKDPJRCBCBQNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011824 nuclear material Substances 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUWPKSVNVOPLKX-UHFFFAOYSA-N octan-3-yl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCCC(CC)OC(=O)CS QUWPKSVNVOPLKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229940075065 polyvinyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
- Y10T428/2987—Addition polymer from unsaturated monomers only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Mikrokapseln, die aus einem Kern und einer
Schale aus einem Polymerisat aufgebaut sind, wobei der Kern min
destens ein in Wasser emulgierbares Öl enthält, Verfahren zur
Herstellung der Mikrokapseln durch Polymerisieren von öllöslichen
Monomeren in der Ölphase einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion in
Gegenwart von Radikale bildenden Polymerisationsinitiatoren und
Verwendung der Mikrokapseln zur kontrollierten Freisetzung des
Kernmaterials der Mikrokapseln als Wirksubstanz durch Zerstörung
ihrer Schale.
Aus der EP-B-0 198 089 sind Mikrokapseln bekannt, die als Kern
material ein Öl, wie Toluol und als Schale ein vernetztes Polyme
risat enthalten. Gemäß den Angaben in Beispiel 1 werden solche
Teilchen durch Polymerisieren einer Lösung von 4-Vinylpyridin,
Divinylbenzol, Styrol und n-Butylacrylat in Toluol in Form einer
Öl-in-Wasser-Emulsion in Gegenwart von 3,5,5-Trimethylhexanoyl
peroxid als Polymerisationsinitiator hergestellt. Die Mikrokap
seln haben einen mittleren Teilchendurchmesser von 10 µm. Die Öl
phase kann aus den Teilchen durch Lagern an der Luft oder durch
Erhitzen entfernt werden. Man erhält Hohlteilchen, die als Füll
stoff oder als lichtstreuendes polymeres Weißpigment verwendet
werden können.
Aus der EP-A-0 457 154 sind Mikrokapseln bekannt, die dadurch
hergestellt werden, daß man eine Mischung aus einem Kohlenwasser
stofföl, Alkylacrylaten und gegebenenfalls Vernetzern in Wasser
emulgiert und die so erhältliche Öl-in-Wasser-Emulsion in Gegen
wart von Polymerisationsinitiatoren polymerisiert. Die Ölphase
kann beispielsweise Farbbildner oder andere Wirkstoffe enthalten.
Farbbildner enthaltende Mikrokapseln werden beispielsweise zur
Herstellung von druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wie
Formularsätzen verwendet. Die Mikrokapseln werden gemäß Stand der
Technik durch Druckeinwirkung oder Erhitzen zerstört und setzen
dabei den im Kern enthaltenen Wirkstoff frei.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Mikrokap
seln zur Verfügung zu stellen, deren Schale zusätzlich durch Ein
wirkung von Reagenzien geöffnet werden kann.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß mit Mikrokapseln gelöst, die aus
einem Kern und einer Schale aus einem Polymerisat aufgebaut sind,
wobei der Kern mindestens ein in Wasser emulgierbares Öl enthält.
Diese Mikrokapseln sind erhältlich durch Polymerisieren von öl
löslichen Monomergemischen, die
- (a) 1 bis 100 Gew.-% Acrylsäureanhydrid, Methacrylsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Dimethylmalein säureanhydrid, 4-Vinylbenzoesäureanhydrid, gemischte Carbon säureanhydride, Mischungen der genannten Anhydride und/oder mehr als 40 Gew.-% Maleinsäureanhydrid,
- (b) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines von den Monomeren der Gruppe (a) verschiedenen monoethylenisch ungesättigten Mono meren,
- (c) 0 bis 80 Gew.-% an vernetzend wirkenden Monomeren, die minde stens zwei monoethylenisch ungesättigte, nicht konjugierte Doppelbindungen im Molekül aufweisen, und
- (d) 0 bis 20 Gew.-% wasserlösliche monoethylenisch ungesättigte Monomere
enthalten, in der Ölphase einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion in
Gegenwart von Radikale bildenden Polymerisationsinitiatoren, wo
bei man gegebenenfalls während der Polymerisation die Temperatur
des polymerisierenden Reaktionsgemisches kontinuierlich oder pe
riodisch erhöht.
Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Herstel
lung von Mikrokapseln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
öllösliche Monomergemische, die
- (a) 1 bis 100 Gew.-% Acrylsäureanhydrid, Methacrylsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Dimethylmalein säureanhydrid, 4-Vinylbenzoesäureanhydrid, gemischte Carbon säureanhydride, Mischungen der genannten Anhydride und/oder mehr als 40 Gew.-% Maleinsäureanhydrid,
- (b) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines von den Monomeren der Gruppe (a) verschiedenen monoethylenisch ungesättigten Mono meren, und
- (c) 0 bis 80 Gew.-% an vernetzend wirkenden Monomeren, die minde stens zwei monoethylenisch ungesättigte, nicht konjugierte Doppelbindungen im Molekül aufweisen, und
- (d) 0 bis 20 Gew.-% wasserlösliche monoethylenisch ungesättigte Monomere
enthalten, in der Ölphase einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion in
Gegenwart von Radikale bildenden Initiatoren polymerisiert, wobei
man gegebenenfalls während der Polymerisation die Temperatur des
polymerisierenden Reaktionsgemisches kontinuierlich oder perio
disch erhöht.
Die Erfindung betrifft außerdem die Verwendung der oben beschrie
benen Mikrokapseln zur kontrollierten Freisetzung von Wirkstof
fen, die im Kernmaterial der Mikrokapseln entalten sind, durch
Zerstörung ihrer Schale infolge der Einwirkung von Basen.
Die Schale der Mikrokapseln ist aus einem Polymerisat aufgebaut,
das Carbonsäureanhydridgruppen enthält. Obwohl die monomeren
Carbonsäureanhydride sehr empfindlich gegen Hydrolyse sind und
bereits bei Kontakt mit Wasser in die entsprechenden Carbonsäuren
übergehen, erhält man erfindungsgemäß überraschenderweise Mikro
kapseln, deren Polymerisatschale Anhydridgruppen enthält.
Als Monomere der Gruppe (a) kommen 1 bis 100 Gew.-% Acrylsäurean
hydid, Methacrylsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäu
reanhydrid, Dimethylmaleinsäureanhydrid, 4 -Vinylbenzoesäureanhy
drid oder Mischungen der genannten Anhydride in Betracht. Es ist
selbstverständlich auch möglich, gemischte Anhydride, z. B. solche
aus Acrylsäure und Methacrylsäure, oder aus 4-Vinylbenzoesäure
und Acrylsäure oder aus 4-Vinylbenzoesäure und Methacrylsäure
einzusetzen. Als Monomer der Gruppe (a) kommt außerdem Malein
säureanhydrid in Mengen von mindestens 40 Gew.-% in Betracht. Es
kann auch in Mischung mit den anderen Carbonsäureanhydriden ein
gesetzt werden. Als Monomere der Komponente (a) verwendet man
vorzugsweise 45 bis 100 Gew.-% Acrylsäureanhydrid und/oder Meth
acrylsäureanhydrid.
Die Monomeren der Gruppe (b) werden gegebenenfalls eingesetzt und
können bis zu 99 Gew.-% in den zur Polymerisation eingesetzten
Monomergemischen enthalten sein. Hierbei handelt es sich um mono
ethylenisch ungesättigte Monomere, die von den Monomeren der
Gruppe (a) verschieden sind und die unter den Polymerisationsbe
dingungen nicht mit den Anhydridgruppen der Monomeren (a) reagie
ren. Geeignete Monomere dieser Art sind beispielsweise Acryl
säure- oder Methacrylsäureester von einwertigen C₁- bis C₂₄-Alko
holen, beispielsweise Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethyl
acrylat, Ethylmethacrylat, n-Propylacrylat, n-Propylmethacrylat,
Isopropylacrylat, Isopropylmethacrylat, n-Butylacrylat, Isobutyl
acrylat, tert.-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmeth
acrylat, tert.-Butylmethacrylat, Octylacrylat, Octylmethacrylat,
2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Laurylacrylat, Lau
rylmethacrylat, Stearylacrylat, Palmithylacrylat, Stearylmeth
acrylat und Palmithylmethacrylat, Styrol, α-Methylstyrol, Vinyl
acetat, Vinylpropionat, Vinylpyridin, Methacrylnitril, Methacryl
amid, N-Methylmethacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid,
Cyclohexylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Phenylacrylat, Phenyl
methacrylat, Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmeth
acrylat, Vinylcyclohexan, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
2-Hydroxypropylacrylat und 2-Hydroxypropylmethacrylat.
Die Monomeren der Gruppe (b) werden, sofern sie bei der Polymeri
sation eingesetzt werden, in Mengen bis zu 99 Gew.-%, vorzugs
weise bis zu 55 Gew.-% verwendet. Bevorzugt eingesetzte Monomere
der Gruppe (b) sind Methylmethacrylat, Methylacrylat, Ethyl
acrylat, Ethylmethacrylat, Styrol, Vinylacetat und Vinylpyridin.
Als Monomere der Gruppe (c) kommen vernetzend wirkende Monomere,
die mindestens zwei monoethylenisch ungesättigte, nicht konju
gierte Doppelbindungen im Molekül aufweisen, in Betracht.
Verbindungen dieser Art sind beispielsweise Acrylsäure- und Meth
acrylsäureester, die sich von zweiwertigen 2 bis 24 C-Atome ent
haltenden Alkoholen ableiten, z. B. Ethylenglykoldiacrylat,
Ethylenglykoldimethacrylat, Propylenglykoldimethacrylat,
1,4-Butandioldiacrylat, 1,4-Butandioldimethacrylat, 1,6-Hexan
dioldiacrylat und 1,6-Hexandioldimethacrylat, Divinylbenzol,
Methallylmethacrylamid, Allylmethacrylat, Allylacrylat, Methylen
bisacrylamid, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropantri
methacrylat, Pentaerythrittriallylether, Pentaerythrittetraacry
lat und Pentaerythrittetramethacrylat. Wie bei den Monomeren der
Gruppen (a) und (b), so können auch die Monomeren der Gruppe (c)
gegebenenfalls in Form von Mischungen eingesetzt werden. Die Mo
nomeren der Gruppe (c) werden gegebenenfalls mitverwendet und
können bis zu 80 Gew.-% in der zur Polymerisation eingesetzten
Monomermischung enthalten sein.
Die Monomeren der Gruppe (c) sind vorzugsweise bis zu 40 Gew.-%
in der zur Polymerisation eingesetzten Monomermischung enthalten.
Die Verwendung dieser Monomeren bewirkt, daß sich die Mikrokap
selwände bei Einwirkung von wäßrigen Basen nicht vollständig
darin auflösen sondern nur mehr oder weniger stark quellen. Durch
das Quellen wird die Mikrokapselwand für das Kernmaterial durch
lässiger, so daß über die Menge des eingesetzten Vernetzers eine
kontrollierte Freisetzung des Kernmaterials über einen längeren
Zeitraum ermöglicht wird. In kleineren Mengen, d. h. bis zu etwa
10 Gew.-% an Monomer der Gruppe (c) in der Monomermischung, be
wirkt ein Vernetzer eine verzögerte Freisetzung des Kernmaterials
und des darin gegebenenfalls gelösten Wirkstoffs nach der Hydro
lyse der Schale der Mikrokapseln. Größere Mengen an Vernetzer
führen im allgemeinen zu einer langsameren Freigabe des Kernmate
rials bei alkalischer Hydrolyse.
Die Schale der Mikrokapseln kann gegebenenfalls durch Mit
verwendung von Monomeren der Gruppe (d) bei der Polymerisation
weiter modifiziert werden. Monomere der Gruppe (d) sind polar und
gut wasserlöslich. Beispiele hierfür sind Acrylsäure, Methacryl
säure, Acrylamid, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat,
Vinylsulfonsäure, Acrylamidopropansulfonsäure, Styrolsulfonsäure,
Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat, Sulfopropylacrylat,
Sulfopropylmethacrylat und Acrylnitril. Diese Gruppe von Monome
ren kann gegebenenfalls in den zur Polymerisation eingesetzten
Monomermischungen enthalten sein und wird in Mengen bis zu
20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Monome
ren, verwendet.
Der Kern der Mikrokapseln enthält mindestens ein in Wasser emul
gierbares Öl. Dieses Öl ist das Lösemittel für die bei der Poly
merisation eingesetzten Monomermischungen (a) und gegebenenfalls
(b) und/oder (c) und/oder (d). Es bildet die Ölphase der bei der
Polymerisation vorliegenden Öl-in-Wasser-Emulsion. Als Ölphase
sind prinzipiell alle Stoffe einsetzbar, die sich als Flüssigkei
ten bei Temperaturen zwischen ihrem Schmelzpunkt und dem Siede
punkt von Wasser in Wasser emulgieren lassen. Zu solchen Stoffen
gehören alle Arten von Ölen, wie beispielsweise Pflanzenöle, tie
rische Öle, Mineralöle, Paraffine, Chlorparaffine, Fluorkohlen
wasserstoffe und andere synthetische Öle. Typische Beispiele sind
Sonnenblumenöl, Rapsöl, Olivenöl, Erdnußöl, Sojaöl, Kerosin,
Benzol, Toluol, Butan, Pentan, Hexan, Cyclohexan, Chloroform, Te
trachlorkohlenstoff, chlorierte Diphenyle und Silikonöle. Es kön
nen auch Öle mit hohem Siedepunkt als Kernmaterial dienen, z. B.
Dibutylphthalat, Diisohexylphthalat, Dioctylphthalat, Alkylnaph
thaline, Dodecylbenzol, Terphenyl und partiell hydrierte Terphe
nyle. Außer den genannten überwiegend niedrigmolekularen öligen
Stoffen können auch Polymere als Kern der Mikrokapseln bzw. als
Ölphase der Öl-in-Wasser-Emulsion bei der Polymerisation einge
setzt werden, sofern sich die Polymerisate in Wasser emulgieren
lassen. Diese Voraussetzung ist im allgemeinen dann erfüllt, wenn
die Glastemperatur der Polymeren unterhalb der Temperatur liegt,
bei der die Polymerisate in Wasser emulgiert werden. Beispiele
für solche Polymerisate sind Acrylsäureester, die sich von ein
wertigen C₁- bis C₂₀-Alkoholen ableiten, Ester der Methacrylsäure,
die sich von einwertigen C₃- bis C₂₀-Alkoholen ableiten, Copoly
merisate von Styrol und Styrolderivaten, wobei als Comonomere die
genannten Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure verwendet
werden, Polyester, Polyamide und Polycarbonate mit hydrophobem
Charakter. Geeignet sind beispielsweise Polybutylacrylat, Poly
ethylhexylacrylat, Poly(styrol-co-n-butylacrylat) und kaltpolyme
risiertes Poly(styrol-co-butadien). Als Ölphase können auch
Mischungen mehrerer Öle bzw. Mischungen aus Ölen und den in Was
ser emulgierbaren Polymerisaten verwendet werden. Die Ölphase
kann außerdem gegebenenfalls noch Wirkstoffe enthalten, die darin
löslich sind, z. B. Pharmaka, Enzyme, Farbmittel, Komponenten für
Toner, Tinten, Rostschutzmittel, Aufzeichnungsmaterialien,
Katalysatoren, magnetische Substanzen oder Pflanzenschutzmittel.
Die Ölphase, die die Monomeren und gegebenenfalls Wirkstoffe ent
hält, ist zu 20 bis 65, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% am Aufbau
der Öl-in-Wasser-Emulsion beteiligt, die der Polymerisation un
terworfen wird. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mikrokap
seln benötigt man eine stabile Öl-in-Wasser-Emulsion. Um die
Emulsionen zu stabilisieren, verwendet man Emulgatoren. Bevor
zugte Emulgatoren für diesen Zweck sind wasserlösliche Polymere,
die die Oberflächenspannung des Wassers von 73 mN/m üblicherweise
auf 40 bis 70 mN/m senken und somit die Ausbildung geschlossener
Kapselwände gewährleisten. Mit Hilfe von hochscherenden Rührag
gregaten lassen sich mit diesen Polymeren Mikrokapseln mit
Teilchengrößen von etwa 0,5 bis 100 µm Durchmesser herstellen. Mit
weniger starkscherenden Rührern sind auch Mikrokapseln bis zu
einem Durchmesser von 1000 µm herstellbar.
Ebenfalls zur Stabilisierung der Öl-in-Wasser-Emulsion bzw. der
bei der Polymerisation entstehenden Öl-in-Wasser-Suspension setzt
man Schutzkolloide ein. Bevorzugte Schutzkolloide sind Cellulose
derivate wie Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und
Methylcellulose. Polyvinylpyrrolidon und Copolymere des N-Vinyl
pyrrolidons, Polyvinylalkohol und partiell hydrolysierte Poly
vinylacetate. Daneben sind auch Gelatine, Gummi arabicum, Xan
than, Natriumalginat, Pektine und Kasein einsetzbar. Die Schutz
kolloide werden entweder allein oder auch in Form von Mischungen
aus verschiedenen Schutzkolloiden in Mengen von 0,1 bis 10, vor
zugsweise von 0,5 bis 5 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf die
Wasserphase der Emulsion.
Um die Stabilität der Emulsionen zu verbessern, können auch ioni
sche Emulgatoren verwendet werden. Besonders wichtig kann hierbei
die Mitverwendung ionischer Emulgatoren bei einem hohen Gehalt an
Mikrokapseln in der Dispersion sein, weil es ohne einen zusätzli
chen ionischen Stabilisator leicht zur Bildung von agglomerierten
Mikrokapseln kommen kann. Als ionische Emulgatoren eigenen sich
vorzugsweise Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymerisate
aus Acrylsäure und Methacrylsäure, sulfonsäuregruppenhaltige,
wasserlösliche Polymere wie Polymerisate durch Sulfoethylacrylat,
Sulfoethylmethacrylat oder Sulfopropylmethacrylat sowie Polymeri
sate von N-(Sulfoethyl)-maleinimid, 2-Acrylamido-2-alkylsulfon
säuren, Styrolsulfonsäure und Vinylsulfonsäure. Außerdem eignen
sich Naphthalinsulfonsäure und Kondensate aus Naphthalinsulfon
säure und Formaldehyd sowie Kondensate aus Phenolsulfonsäure und
Formaldehyd. Die ionischen Emulgatoren werden in der Regel in
Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Wasserphase der
Emulsion, zusetzt. Die als Emulgatoren verwendeten Polymerisate
von monoethylenisch ungesättigten Carbonsäuren oder mono
ethylenisch ungesättigten Sulfonsäuren haben mittlere Molmassen
von 500 bis 1 000 000, vorzugsweise 1000 bis 500 000.
Um das Molekulargewicht der Polymerisate zu regeln, aus dem die
Schale besteht, kann man bei der Polymerisation üblicherweise in
Betracht kommende Molekulargewichtsregler oder Polymerkettenüber
träger verwenden. Hierbei handelt es sich um öllösliche
Verbindungen. Geeignete Verbindungen dieser Art sind beispiels
weise Mercaptane, wie Mercaptoethanol, Mercaptopropanol,
Mercaptobutanole, n-Dodecylmercaptan, Mercaptobernsteinsäure,
Mercaptopropionsäure, Mercaptoglycerin, Mercaptoessigsäure, Ester
der Thioglykolsäure, wie Hexylthioglykolat, Mercaptoglykolsilane
wie 3-Mercaptopropyltimethoxysilan und 3-Mercaptopropyl-methyl
dimethoxysilan, Ether wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Tetrahydro
furfurylalkohol, Essigsäuretetrahydrofurfurylester, Alkohole wie
Isopropanol, n-Butanol und n-Decanol und aromatische Kohlenwas
serstoffe wie Isopropylbenzol.
Als Regler verwendet man vorzugsweise Ester der Thioglykolsäure
wie Ethylhexylthioglykolat und Hexylthioglykolat sowie Dodecyl
mercaptan. Die Mengen an Regler betragen, sofern Regler bei der
Polymerisation eingesetzt werden, vorzugsweise 0,05 bis
1,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Monomeren.
Die Polymerisation erfolgt in Gegenwart von Radikale bildenden
Polymerisationsinitiatoren. Hierfür können alle üblichen Pe
roxo- und Azoverbindungen in den üblicherweise eingesetzten Men
gen, z. B. von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Mono
meren, verwendet werden. Bevorzugt sind solche Polymerisationsi
nitiatoren, die in der Ölphase oder in den Monomeren löslich
sind. Beispiele hierfür sind t-Butylperoxyneodecanoat, t-Amylpe
roxypivalat, Dilauroylperoxid, t-Amylperoxy-2-ethylhexanoat,
2,2′-Azobis-(2,4-dimethyl) valeronitril, 2,2′-Azobis-(2-methylbu
tyronitril), Dibenzoylperoxid, t-Butylper-2-ethylhexanoat, Di-t-
butylhydroperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan und
Cumolhydroperoxid. Bevorzugt eingesetzte Radikalstarter sind
Di(3,5,5-trimethylhexanoyl)-peroxid, 4,4′-Azobisisobutyronitril,
t-Butylperpivalat und Dimethyl-2,2′-azobisisobutyrat. Diese Ini
tiatoren weisen in einem Temperaturbereich von 30 bis 100°C eine
Halbwertzeit von 10 Stunden auf. Man kann auch wasserlösliche Po
lymerisationsinitiatoren einsetzen oder Kombinationen aus öllös
lichen und wasserlöslichen Polymerisationsinitiatoren verwenden.
Die Polymerisation findet in der Ölphase einer stabilen Öl-in-
Wasser-Emulsion statt. Diese Emulsion erhält man, indem man bei
spielsweise zunächst die Monomeren und den Polymerisationsinitia
tor sowie gegebenenfalls einen Polymerisationsregler und einen
Emulgator in einem Öl löst und die so erhaltene Lösung in Wasser
emulgiert. Die Ölphase kann außerdem gegebenenfalls noch einen
Wirkstoff enthalten, z. B. ein Enzym. Man kann jedoch auch zu
nächst mindestens ein Öl in Wasser emulgieren und dann zur Emul
sion die Monomeren und den Radikalstarter sowie die gegebenen
falls noch mit zu verwendenden anderen Hilfsstoffe wie Schutz
kolloide oder Polymerisationsregler zugeben. Bei einer anderen
Verfahrensvariante kann man auch das Öl und die Monomeren in Was
ser emulgieren und anschließend nur noch den Polymerisationsini
tiator zugeben. Die Ölphase kann dabei in allen Fällen gegebenen-:
falls noch vorhandene Inhaltsstoffe, z. B. Pharmaka oder Farbbild
ner enthalten. Da die Ölphase in der Emulsion möglichst vollstän
dig mikroverkapselt werden soll, werden vorzugsweise nur solche
Öle eingesetzt, deren Löslichkeit in Wasser nicht allzu groß ist.
Die Löslichkeit sollte vorzugsweise 5 Gew.-% nicht übersteigen.
Für eine vollständige Mikroverkapselung der Ölphase der Öl-in-
Wasser-Emulsion ist es zweckmäßig, die Monomeren entsprechend
ihrer Löslichkeit im eingesetzten Öl auszuwählen. Während die Mo
nomeren im Öl im wesentlichen löslich sind, entstehen daraus bei
der Polymerisation in den einzelnen Öltröpfchen unlösliche Poly
mere, die weder in der Ölphase noch in der Wasserphase der Öl-in-
Wasser-Emulsion löslich sind und so an die Grenzfläche zwischen
den Öltröpfchen und der Wasserphase wandern und so das Wandmate
rial bilden, das schließlich den öligen Kern der Mikrokapseln um
hüllt.
Die Polymerisation der Öl-in-Wasser-Emulsion wird üblicherweise
bei 20 bis 100, vorzugsweise bei 40 bis 90°C durchgeführt. Übli
cherweise wird die Polymerisation bei Normaldruck vorgenommen,
kann jedoch auch bei vermindertem oder erhöhtem Druck erfolgen,
z. B. in dem Bereich von 0,5 bis 20 bar. Verfahrenstechnisch geht
man in der Regel so vor, daß man eine Mischung aus Wasser,
Schutzkolloiden und/oder Emulgatoren, öligen Kernmaterialien mit
gegebenenfalls darin gelösten Inhaltsstoffen, Radikalstartern und
Monomeren mit einem schnellaufenden Dispergator auf die ge
wünschte Größe emulgiert und die stabile Emulsion unter Rühren
auf die Zerfallstemperatur der Radikalstarter erhitzt. Die Ge
schwindigkeit der Polymerisation kann dabei durch die Wahl der
Temperatur und der Menge des Radikalstarters in bekannter Weise
gesteuert werden. Nach Erreichen der Polymerisationstemperatur
setzt man die Polymerisation zweckmäßigerweise noch für eine Zeit
von 2 bis 6 Stunden fort, um den Umsatz der Monomeren zu vervoll
ständigen. Vorzugsweise polymerisiert man Monomergemische, die
- (a) 45 bis 100 Gew.-% Acrylsäureanhydrid und/oder Methacrylsäure anhydrid und
- (b) 0 bis 55 Gew.-% Methylmethacrylat
enthalten.
Besonders bevorzugt ist eine Arbeitsweise, bei der man während
der Polymerisation die Temperatur des polymerisierenden Reakti
onsgemisches kontinuierlich oder periodisch erhöht. Dies ge
schieht mit Hilfe eines Programms mit ansteigender Temperatur.
Die gesamte Polymerisationszeit kann zu diesem Zweck in minde
stens zwei Perioden unterteilt werden. Die erste Polymerisations
periode ist durch einen langsamen Zerfall der Radikalstarter ge
kennzeichnet. In der zweiten Polymerisationsperiode und gegebe
nenfalls in weiteren Polymerisationsperioden wird die Temperatur
der Reaktionsmischung erhöht, um den Zerfall der Radikalstarter
zu beschleunigen. Die Temperatur kann in einem Schritt oder in
mehreren Schritten oder kontinuierlich in linearer oder in nicht
linearer Weise erhöht werden. Die Temperaturdifferenz zwischen
Beginn der Polymerisation und dem Ende der Polymerisation kann
bis zu 50°C betragen. Im allgemeinen beträgt diese Differenz 3 bis
40, vorzugsweise 3 bis 30°C. Bisher kann keine Erklärung dafür ge
geben werden, weshalb die Anwendung eines Programms mit anstei
gender Temperatur während der Polymerisation zu verbesserten Mi
krokapseln gegenüber einer Polymerisation bei annähernd konstan
ter Temperatur führt. Es wird jedoch vermutet, daß die Ursache
dafür in dem sehr komplexen Prozeß der Polymerisation mit gleich
zeitiger Phasentrennung innerhalb der Mikrokapseln zu suchen ist.
Abhängig vom jeweils verwendeten System aus Monomeren und Ölphase
können sich verschiedene, optimale Temperaturprogramme ergeben,
die nicht vorhergesagt werden sondern mit Hilfe von Versuchen er
mittelt werden müssen. Bei Anwendung eines Programms mit anstei
gender Temperatur während der Polymerisation wird ein Radikal
starter in der ersten Polymerisationsperiode bei niedriger Poly
merisationstemperatur nur langsam zerfallen. Weniger Radikale pro
Zeiteinheit bedeuten aber den Start von nur wenigen Polymer
ketten, die deshalb ein hohes Molgewicht erreichen können. Ketten
mit hohem Molekulargewicht sollten sehr schnell eine Phasen
trennung vom öligen Kern zeigen. Dieses Verhalten einer schnellen
Phasentrennung kann ungünstig für eine gleichmäßige Abscheidung
des Wandmaterials der Mikrokapseln sein. Deshalb erscheint in
vielen Fällen eine Regelung des Molekulargewichts durch Mit
verwendung von Molekulargewichtsreglern oder Kettenüberträgern
sinnvoll.
Die erfindungsgemäßen Mikrokapseln können bei allen bekannten An
wendungen eingesetzt werden, bei denen Mikrokapseln durch Druck
oder erhöhte Temperatur geöffnet werden und den zu schützenden
Inhalt freisetzen. Mikroverkapselt werden können beispielsweise
Farbstoffe, Pigmente, Waschhilfsmittel, Entschäumer, Tinten, Par
füms, Lebensmittel, Enzyme, Flüssigkristalle, Farbmittel, Kompo
nenten für Toner, Rostschutzmittel, Aufzeichnungsmaterialien,
Katalysatoren, magnetische Substanzen, chemische Reaktanten, in
Wasser nicht lösliche Feststoffe und bei allen Anwendungen zur
kontrollierten Freisetzung des Kernmaterials der Mikrokapseln als
Wirksubstanz durch Zerstörung ihrer Schale.
Zusätzlich zu den bekannten Methoden zur Öffnung bzw. Zerstörung
der Schale der Mikrokapseln kann bei den erfindungsgemäßen Mikro
kapseln die Zerstörung der Schale der Mikrokapseln durch Einwir
kung von Basen vorgenommen werden. Beispiele für derartige Anwen
dungen sind mikroverkapselte Klebstoffe, mikroverkapselte Wasch
hilfsmittel und mikroverkapselte Entschäumer. Die mikroverkapsel
ten Klebstoffe können beispielsweise dadurch aktiviert werden,
daß man eine wäßrige Mikrokapseldispersion mit einer wäßrigen
Base wie Natronlauge auf pH-Werte < 7, vorzugsweise < 9 einstellt
und die alkalische Mikrokapseldispersion anschließend auf ein
Substrat, z. B. Papier oder eine Folie, streicht. Man kann auch
eine Mikrokapseldispersion auf ein Substrat streichen und erst
später mit einer Base behandeln, um so den Haftklebstoff freizu
setzen. Als Base kommen Natronlauge, Kalilauge, Soda, Pottasche,
Ammoniak, Amine, Calciumhydroxyd und Bariumhydroxyd in Betracht.
Die erfindungsgemäßen Mikrokapseln, die in ihrem Kern einen zu
schützenden Inhalt wie Klebstoffe oder Waschhilfsmittel enthal
ten, können auch zu einem System hinzugefügt werden, das schon
einen alkalischen pH-Wert aufweist, beispielsweise Zementauf
schlämmungen oder Waschlaugen.
Die erfindungsgemäßen Mikrokapseln fallen bei dem erfindungs
gemäßen Herstellverfahren in Form von Dispersionen mit einem
Feststoffanteil von etwa 65-20, vorzugsweise 60-30 Gew.-% an.
Diese Dispersionen können direkt angewendet werden oder man iso
liert die Mikrokapseln aus den Dispersionen, beispielsweise da
durch, daß man die Dispersionen einer Sprühtrocknung unterwirft.
Die in den Beispielen angegebenen K-Werte wurden nach
H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58-64 und 71-74
(1932) in 1%iger wäßriger Lösung bei einer Temperatur von 25°C
bestimmt.
Eine Mischung aus
499 g Wasser
12,5 g Polyvinylpyrrolidon vom K-Wert 90
12,5 g Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekularge wicht 128 000)
300 g eines Harzes aus Poly-n-butylacrylat (Mw = 15 000, Visko sität = 25 Pa · s bei 20° nach DIN 53 019)
4 g Methylmethacrylat
3,5 g Methacrylsäureanhydrid
0,1 g t-Butylperpivalat
12,5 g Polyvinylpyrrolidon vom K-Wert 90
12,5 g Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekularge wicht 128 000)
300 g eines Harzes aus Poly-n-butylacrylat (Mw = 15 000, Visko sität = 25 Pa · s bei 20° nach DIN 53 019)
4 g Methylmethacrylat
3,5 g Methacrylsäureanhydrid
0,1 g t-Butylperpivalat
wird bei Raumtemperatur mit einer schnellaufenden Dissolver
scheibe für 20 Minuten dispergiert. Es entsteht eine stabile Öl-
in-Wasser-Emulsion von Teilchen von 1-60 µm Durchmesser. Diese
Emulsion wird unter Rühren mit einem Ankerrührer auf 59°C aufge
heizt. Die Temperatur der Öl-in-Wasser-Emulsion wird dann inner
halb einer Stunde auf 630 und innerhalb von weiteren 3 Stunden auf
80°C erhöht. Anschließend wird abgekühlt. Die entstandene Mikro
kapseldispersion besitzt einen Feststoffgehalt von 36,2%.
Man beschichtete eine Polyesterfolie mit dieser Dispersion und
trocknete die Beschichtung bei Raumtemperatur. Die beschichtete
Folie besitzt praktisch keine Klebrigkeit.
Ein Streifen der getrockneten Folie wurde für einige Stunden in
eine wäßrige NaOH-Lösung von pH 12 getaucht und anschließend ge
trocknet. Die so behandelte, beschichtete Folie besitzt eine
starke Klebrigkeit, die zeigt, daß sich die Mikrokapselwand auf
gelöst hat. Die Klebrigkeit der alkalibehandelten Folie ist ge
nauso groß, wie die einer Folie eines Vergleichsversuchs, bei dem
das Butylacrylatharz ohne weitere Hilfsstoffe in einer Polyviny
lalkohollösung dispergiert und danach auf die Folie beschichtet
wurde.
Eine Mischung aus
237,5 g Wasser
6,25 g Polyvinylpyrrolidon vom K-Wert 90
6,25 g Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekularge wicht 128 000)
150 g eines Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 230 mPa · s (gemessen bei 20°C),
2 g Methylmethacrylat
1,75 g Methacrylsäureanhydrid
0,05 g t-Butylperpivalat
6,25 g Polyvinylpyrrolidon vom K-Wert 90
6,25 g Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekularge wicht 128 000)
150 g eines Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 230 mPa · s (gemessen bei 20°C),
2 g Methylmethacrylat
1,75 g Methacrylsäureanhydrid
0,05 g t-Butylperpivalat
wird bei Raumtemperatur mit einer schnellaufenden Dissolver
scheibe für 20 Minuten dispergiert. Es entsteht eine stabile Öl
in-Wasser-Emulsion von Teilchen von 2-8 µm Durchmesser. Diese
Emulsion wird unter Rühren mit einem Ankerrührer auf 59°C aufge
heizt. Die Temperatur der Öl-in-Wasser-Emulsion wird dann inner
halb einer Stunde auf 63° und innerhalb von weiteren 3 Stunden auf
80°C erhöht. Anschließend wird abgekühlt. Die entstandene Mikro
kapseldispersion besitzt einen Feststoffgehalt von 38,2%.
Eine Mischung aus
499 g Wasser
12,5 g Polyvinylpyrrolidon vom K-Wert 90
12,5 g Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekularge wicht 128 000)
300 g eines Harzes aus Poly-n-butylacrylat (Mw = 15 000, Visko sität = 25 Pa · s bei 20° nach DIN 53 019)
7,5 g Methacrylsäureanhydrid
0,1 g t-Butylperpivalat
12,5 g Polyvinylpyrrolidon vom K-Wert 90
12,5 g Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekularge wicht 128 000)
300 g eines Harzes aus Poly-n-butylacrylat (Mw = 15 000, Visko sität = 25 Pa · s bei 20° nach DIN 53 019)
7,5 g Methacrylsäureanhydrid
0,1 g t-Butylperpivalat
wird bei Raumtemperatur mit einer schnellaufenden Dissolver
scheibe für 20 Minuten dispergiert. Es entsteht eine stabile Öl-
in-Wasser-Emulsion von Teilchen von 1-80 µm Durchmesser. Diese
Emulsion wird unter Rühren mit einem Ankerrührer auf 59°C aufge
heizt. Die Temperatur der Öl-in-Wasser-Emulsion wird dann inner
halb einer Stunde auf 630 und innerhalb von weiteren 3 Stunden auf
80°C erhöht. Anschließend wird abgekühlt. Die entstandene Mikro
kapseldispersion besitzt einen Feststoffgehalt von 38,5%.
Beschichtet man eine Polyesterfolie mit dieser Dispersion und
trocknet die so beschichtete Folie bei Raumtemperatur, so ist die
Beschichtung nicht klebrig.
Ein Streifen der getrockneten beschichteten Folie wurde für fünf
Minuten in eine wäßrige NaOH-Lösung von pH 12 getaucht und an
schließend getrocknet. Die so behandelte, beschichtete Folie be
sitzt eine starke Klebrigkeit, die zeigt, daß sich die Mikrokap
selwand aufgelöst hat.
Claims (8)
1. Mikrokapseln, die aus einem Kern und einer Schale aus einem
Polymerisat aufgebaut sind, wobei der Kern mindestens ein in
Wasser emulgierbares Öl enthält, dadurch gekennzeichnet, daß
sie erhältlich sind durch Polymerisieren von öllöslichen
Monomergemischen, die
- (a) 1 bis 100 Gew.-% Acrylsäureanhydrid, Methacrylsäure anhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Di methylmaleinsäureanhydrid, 4-Vinylbenzoesäureanhydrid, gemischte Carbonsäureanhydride, Mischungen der genannten Anhydride und/oder mehr als 40 Gew.-% Maleinsäure anhydrid,
- (b) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines von den Monomeren der Gruppe (a) verschiedenen monoethylenisch ungesättigten Monomeren,
- (c) 0 bis 80 Gew.-% an vernetzend wirkenden Monomeren, die mindestens zwei monoethylenisch ungesättigte, nicht kon jugierte Doppelbindungen im Molekül aufweisen, und
- (d) 0 bis 20 Gew.-% wasserlösliche monoethylenisch ungesät tigte Monomere
enthalten, in der Ölphase einer stabilen Öl-in-Wasser-Emul
sion in Gegenwart von Radikale bildenden Polymerisationsini
tiatoren, wobei man gegebenenfalls während der Polymerisation
die Temperatur des polymerisierenden Reaktionsgemisches kon
tinuierlich oder periodisch erhöht.
2. Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß man öllösliche Monomergemische,
die
- (a) 1 bis 100 Gew.-% Acrylsäureanhydrid, Methacrylsäure anhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Di methylmaleinsäureanhydrid, 4-Vinylbenzoesäureanhydrid, gemische Carbonsäureanhydride, Mischungen der genannten Anhydride und/oder mehr als 40 Gew.-% Maleinsäure anhydrid,
- (b) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines von den Monomeren der Gruppe (a) verschiedenen monoethylenisch ungesättigten Monomeren,
- (c) 0 bis 80 Gew.-% an vernetzend wirkenden Monomeren, die mindestens zwei monoethylenisch ungesättigte, nicht kon jugierte Doppelbindungen im Molekül aufweisen, und
- (d) 0 bis 20 Gew.-% wasserlösliche monoethylenisch ungesät tigte Monomere
enthalten, in der Ölphase einer stabilen Öl-in-Wasser-Emul
sion in Gegenwart von Radikale bildenden Initiatoren polyme
risiert, wobei man gegebenenfalls während der Polymerisation
die Temperatur des polymerisierenden Reaktionsgemisches kon
tinuierlich oder periodisch erhöht.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man
Monomergemische polymerisiert, die
- (a) 45 bis 100 Gew.-% Acrylsäureanhydrid und/oder Methacryl säureanhydrid und
- (b) 0 bis 55 Gew.-% Methylmethacrylat
enthalten.
4. Verwendung der Mikrokapseln nach Anspruch 1 zur kontrollier
ten Freisetzung des Kernmaterials der Mikrokapseln als Wirk
substanz durch Zerstörung ihrer Schale.
5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
Zerstörung der Schale der Mikrokapseln durch Einwirkung von
Basen vorgenommen wird.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4321205A DE4321205B4 (de) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
FR9407564A FR2706784B1 (de) | 1993-06-25 | 1994-06-21 | |
GB9412585A GB2280164B (en) | 1993-06-25 | 1994-06-23 | Microcapsules formed from unsaturated acid anhydrides |
JP14357094A JP3553134B2 (ja) | 1993-06-25 | 1994-06-24 | マイクロカプセル、その製造法および物質を制御して放出する方法 |
US08/265,211 US5596051A (en) | 1993-06-25 | 1994-06-24 | Microcapsules, the production and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4321205A DE4321205B4 (de) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4321205A1 true DE4321205A1 (de) | 1995-01-05 |
DE4321205B4 DE4321205B4 (de) | 2006-06-29 |
Family
ID=6491252
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4321205A Expired - Lifetime DE4321205B4 (de) | 1993-06-25 | 1993-06-25 | Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5596051A (de) |
JP (1) | JP3553134B2 (de) |
DE (1) | DE4321205B4 (de) |
FR (1) | FR2706784B1 (de) |
GB (1) | GB2280164B (de) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0839902A3 (de) * | 1996-10-31 | 1999-01-20 | Basf Aktiengesellschaft | Bleichhilfsmittel enthaltende Mikrokapseln |
WO2001004257A1 (de) * | 1999-07-09 | 2001-01-18 | Basf Aktiengesellschaft | Mikrokapselzubereitungen und mikrokapseln enthaltende wasch- und reinigungsmittel |
WO2008046839A1 (de) * | 2006-10-17 | 2008-04-24 | Basf Se | Mikrokapseln |
WO2008071649A3 (de) * | 2006-12-13 | 2008-09-12 | Basf Se | Mikrokapseln |
EP2555742B1 (de) | 2010-04-06 | 2016-03-16 | The Procter and Gamble Company | Verkapselungen |
WO2018162519A1 (en) | 2017-03-09 | 2018-09-13 | Basf Se | Polyurethane formulations for the production of composite elements |
WO2018162615A1 (de) | 2017-03-09 | 2018-09-13 | Construction Research & Technology Gmbh | Mikroverkapselter polyadditionskatalysator |
Families Citing this family (72)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6221446B1 (en) | 1995-04-19 | 2001-04-24 | Capitol Specialty Plastics, Inc | Modified polymers having controlled transmission rates |
US6174952B1 (en) | 1995-04-19 | 2001-01-16 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Monolithic polymer composition having a water absorption material |
USRE40941E1 (en) * | 1995-04-19 | 2009-10-20 | Csp Technologies, Inc. | Monolithic polymer composition having a releasing material |
US6460271B2 (en) | 1995-04-19 | 2002-10-08 | Csp Technologies, Inc. | Insert having interconnecting channel morphology for aldehyde absorption |
US6316520B1 (en) | 1995-04-19 | 2001-11-13 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Monolithic polymer composition having a releasing material |
US6194079B1 (en) | 1995-04-19 | 2001-02-27 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Monolithic polymer composition having an absorbing material |
US6177183B1 (en) * | 1995-04-19 | 2001-01-23 | Capitol Specialty Plastics, Inc. | Monolithic composition having an activation material |
US6022501A (en) * | 1996-08-15 | 2000-02-08 | American Cyanamid Company | pH-sensitive microcapsules |
US6465532B1 (en) | 1997-03-05 | 2002-10-15 | Csp Tecnologies, Inc. | Co-continuous interconnecting channel morphology polymer having controlled gas transmission rate through the polymer |
US6544540B2 (en) | 1998-07-29 | 2003-04-08 | Syngenta Limited | Base-triggered release microcapsules |
DE69907206T2 (de) * | 1998-07-29 | 2003-10-23 | Syngenta Ltd., Haselmere | Mikrokapseln mit von basen ausgelöste freisetzung |
US6337130B1 (en) | 1998-07-30 | 2002-01-08 | Zeneca Limited | Acid-triggered release microcapsules |
US6506397B1 (en) * | 1999-02-19 | 2003-01-14 | Curt Thies | Pest controlling |
DE10000223A1 (de) * | 2000-01-05 | 2001-07-12 | Basf Ag | Mikrokapselzubereitungen und Mikrokapseln enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel |
US6696002B1 (en) | 2000-03-29 | 2004-02-24 | Capitol Security Plastics, Inc. | Co-continuous interconnecting channel morphology polymer having modified surface properties |
US6806331B1 (en) * | 2000-04-20 | 2004-10-19 | Soken Chemical And Engineering Co., Ltd. | Process for bulk polymerization using a catalyst |
DE60141299D1 (de) * | 2000-09-06 | 2010-03-25 | Appleton Paper Inc | In-situ mikroverkapselter klebstoff |
US6531523B1 (en) * | 2000-10-10 | 2003-03-11 | Renal Tech International, Llc | Method of making biocompatible polymeric adsorbing material for purification of physiological fluids of organism |
US20020142304A1 (en) * | 2001-03-09 | 2002-10-03 | Anderson Daniel G. | Uses and methods of making microarrays of polymeric biomaterials |
DE10139171A1 (de) * | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Basf Ag | Verwendung von Mikrokapseln in Gipskartonplatten |
US20060286356A1 (en) * | 2002-02-27 | 2006-12-21 | Thomas Toby R | Web materials with active agent |
US20050220375A1 (en) * | 2002-02-27 | 2005-10-06 | Thomas Toby R | Pakages with active agents |
US20060110080A1 (en) * | 2002-02-27 | 2006-05-25 | Thomas Toby R | Packages and structures with selective dosing of active agent |
US7497623B2 (en) * | 2002-02-27 | 2009-03-03 | Pactiv Corporation | Packages with active agents |
US6828025B2 (en) * | 2002-05-24 | 2004-12-07 | Mcmaster University | Microencapsulation of polar liquids in copolymer shells |
ATE531447T1 (de) * | 2003-01-17 | 2011-11-15 | Cornell Res Foundation Inc | Injizierbare hydrogel-microsphären aus wässrigem zwei-phasen-system |
US20050106362A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-05-19 | Gene Kim | Energetic beam markable sheet |
DE602004005406T2 (de) * | 2003-12-11 | 2007-11-29 | Rohm And Haas Co. | System und Verfahren zur Freisetzung von eingekapselten aktiven Bestandteilen |
EP1754012A1 (de) * | 2004-05-24 | 2007-02-21 | Basf Aktiengesellschaft | Formkörper aus lignocellulosehaltigen materialien |
US8029709B2 (en) * | 2004-10-29 | 2011-10-04 | The University Of Cincinnati | Liquid core capsules and methods of synthesis thereof through interfacial polymerization |
EP1861246B1 (de) | 2005-03-25 | 2017-03-29 | Encapsys, Llc | Mit klebstoff zu befestigende vorratsverpackungsmaterialien |
WO2006127454A2 (en) * | 2005-05-23 | 2006-11-30 | Appleton Papers Inc. | Oil-in-water capsule manufacture process and microcapsules produced by such process |
US7790225B1 (en) * | 2005-09-19 | 2010-09-07 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Coatings and methods for corrosion detection and/or reduction |
EP1767613A1 (de) * | 2005-09-23 | 2007-03-28 | Takasago International Corporation | Verfahren zur Herstellung eines sprühgetrockneten Pulvers |
US7985445B2 (en) * | 2006-05-18 | 2011-07-26 | Appleton Papers Inc. | Water-in-oil capsule manufacture process and microcapsules produced by such process |
IL176693A0 (en) * | 2006-07-04 | 2006-10-31 | Aharon Eyal | Stable suspensions containing microcapsules and methods for the preparation thereof |
DE102007062774A1 (de) * | 2007-12-27 | 2009-07-02 | Baerlocher Gmbh | Leicht suspendierbare Hydrophobierungsmittel |
CN102066498B (zh) * | 2008-03-03 | 2013-11-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 微胶囊、其生产及用途 |
WO2009112442A1 (de) * | 2008-03-11 | 2009-09-17 | Basf Se | Mikrokapseln mit strahlungsinduzierter oder thermischer freisetzung |
US20090274906A1 (en) * | 2008-05-01 | 2009-11-05 | Appleton Papers Inc. | Particle with low permeance wall |
US8071214B2 (en) * | 2008-05-01 | 2011-12-06 | Appleton Papers Inc. | Particle with selected permeance wall |
US8067089B2 (en) * | 2008-05-01 | 2011-11-29 | Appleton Papers Inc. | Cationic microcapsule particles |
US8455098B2 (en) * | 2009-04-07 | 2013-06-04 | Appleton Papers Inc. | Encapsulated solid hydrophilic particles |
US8715544B2 (en) | 2009-12-21 | 2014-05-06 | Appvion, Inc. | Hydrophilic liquid encapsulates |
CN101798477B (zh) * | 2010-03-03 | 2012-12-19 | 中山大学 | 一种热转印喷墨墨水纳米胶囊及其制备方法 |
US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
US20110269657A1 (en) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | Jiten Odhavji Dihora | Delivery particles |
US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
PL2575448T3 (pl) * | 2010-06-07 | 2019-04-30 | Dow Agrosciences Llc | Zawiesiny mikrokapsułek zawierające wysokie poziomy substancji czynnych rolniczo |
US9108178B2 (en) * | 2011-02-14 | 2015-08-18 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Elongated microcapsules and their formation |
MX2013010980A (es) | 2011-04-07 | 2013-10-30 | Procter & Gamble | Composiciones de limpieza personal con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato. |
WO2012138690A2 (en) | 2011-04-07 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
JP5869663B2 (ja) | 2011-04-07 | 2016-02-24 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | ポリアクリレートマイクロカプセルの付着が増大したシャンプー組成物 |
US10485739B2 (en) * | 2014-10-16 | 2019-11-26 | Encapsys Llc | High strength microcapsules |
US9714397B2 (en) | 2014-10-16 | 2017-07-25 | Encapsys Llc | Controlled release microcapsules |
US9714396B2 (en) | 2014-10-16 | 2017-07-25 | Encapsys Llc | Controlled release dual walled microcapsules |
CN107708853B (zh) | 2015-10-27 | 2021-12-07 | 恩盖普有限公司 | 包封 |
WO2017135088A1 (ja) * | 2016-02-05 | 2017-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 水分散物及びその製造方法、並びに画像形成方法 |
EP3412727B1 (de) * | 2016-02-05 | 2021-12-08 | FUJIFILM Corporation | Wässrige dispersion, herstellungsverfahren dafür und bilderzeugungsverfahren |
US11260359B2 (en) | 2019-01-11 | 2022-03-01 | Encapsys, Llc | Incorporation of chitosan in microcapsule wall |
MX2023004232A (es) | 2020-10-16 | 2023-04-21 | Procter & Gamble | Composiciones de productos de consumo con al menos dos poblaciones de encapsulados. |
CA3196421A1 (en) | 2020-11-20 | 2022-05-27 | Encapsys, Llc | Biodegradable, controlled release microcapsules |
CN114873949B (zh) * | 2022-07-08 | 2022-10-14 | 石家庄市长安育才建材有限公司 | 缓释型引气剂及其制备方法、混凝土状态保持剂 |
WO2024023598A1 (en) * | 2022-07-25 | 2024-02-01 | S H Kelkar And Company Limited | Microcapsules and encapsulation thereof |
CN115073043B (zh) * | 2022-07-26 | 2023-07-07 | 江苏亚琛材料科技有限公司 | 一种缓释型聚羧酸减水剂及其制备方法 |
US20240147990A1 (en) | 2022-10-21 | 2024-05-09 | Encapsys, Llc | Delivery Particles Based On Amine-Thiol-Ene Conjugates and Derivatives |
WO2024118696A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Encapsys, Llc | Degradable delivery particles made from redox-initiator-modified chitosan |
WO2024118690A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Encapsys, Llc | Charge modified chitosan cross-linked encapsulate |
WO2024118694A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Encapsys, Llc | Degradable delivery particles from mixed acid treated chitosan |
WO2025006526A1 (en) | 2023-06-28 | 2025-01-02 | Encapsys, Llc | Compositions of plant-based flour delivery particles |
WO2025128660A1 (en) | 2023-12-13 | 2025-06-19 | Encapsys, Llc | Dried degradable delivery particles from mixed isocyanates comprising an aromatic moiety and chitosan |
WO2025128667A1 (en) | 2023-12-13 | 2025-06-19 | Encapsys, Llc | Degradable delivery particles from mixed isocyanates comprising an aromatic moiety and chitosan |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2017639A1 (en) * | 1968-09-09 | 1970-05-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | Oil-containing paper produced by admixing oil-containing - microcapsules to paper pulp and pressing the paper |
JPS4945130B1 (de) * | 1970-08-17 | 1974-12-02 | ||
JPS6187734A (ja) * | 1984-10-03 | 1986-05-06 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 中空ポリマ−粒子の製造方法 |
US4935172A (en) * | 1987-05-15 | 1990-06-19 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Method for producing microcapsules |
US4868274A (en) * | 1988-05-23 | 1989-09-19 | Hoechst Celanese Corp. | Polyanhydride from carboxy aryloxy alkanoic acid |
DE4015753A1 (de) * | 1990-05-16 | 1991-11-21 | Basf Ag | Farbbildner enthaltende mikrokapseln |
US5292835A (en) * | 1990-05-16 | 1994-03-08 | Basf Aktiengesellschaft | Microcapsules |
US5120349A (en) * | 1990-12-07 | 1992-06-09 | Landec Labs, Inc. | Microcapsule having temperature-dependent permeability profile |
JPH05145343A (ja) * | 1991-11-18 | 1993-06-11 | Nec Corp | デイジタルfm変調器 |
JPH05147343A (ja) * | 1991-11-26 | 1993-06-15 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ノーカーボン感圧複写紙 |
-
1993
- 1993-06-25 DE DE4321205A patent/DE4321205B4/de not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-21 FR FR9407564A patent/FR2706784B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-23 GB GB9412585A patent/GB2280164B/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-24 JP JP14357094A patent/JP3553134B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-24 US US08/265,211 patent/US5596051A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0839902A3 (de) * | 1996-10-31 | 1999-01-20 | Basf Aktiengesellschaft | Bleichhilfsmittel enthaltende Mikrokapseln |
US5972508A (en) * | 1996-10-31 | 1999-10-26 | Basf Aktiengesellschaft | Microcapsules containing bleaching aids |
WO2001004257A1 (de) * | 1999-07-09 | 2001-01-18 | Basf Aktiengesellschaft | Mikrokapselzubereitungen und mikrokapseln enthaltende wasch- und reinigungsmittel |
US6849591B1 (en) | 1999-07-09 | 2005-02-01 | Basf Aktiengesellschaft | Microcapsule preparations and detergents and cleaning agents containing microcapsules |
US8163207B2 (en) | 2006-10-17 | 2012-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Microcapsules |
WO2008046839A1 (de) * | 2006-10-17 | 2008-04-24 | Basf Se | Mikrokapseln |
WO2008071649A3 (de) * | 2006-12-13 | 2008-09-12 | Basf Se | Mikrokapseln |
US8449981B2 (en) | 2006-12-13 | 2013-05-28 | Basf Se | Microcapsules |
US9217080B2 (en) | 2006-12-13 | 2015-12-22 | Basf Se | Microcapsules |
EP2555742B1 (de) | 2010-04-06 | 2016-03-16 | The Procter and Gamble Company | Verkapselungen |
EP2555742B2 (de) † | 2010-04-06 | 2018-12-05 | The Procter and Gamble Company | Verkapselungen |
WO2018162519A1 (en) | 2017-03-09 | 2018-09-13 | Basf Se | Polyurethane formulations for the production of composite elements |
WO2018162615A1 (de) | 2017-03-09 | 2018-09-13 | Construction Research & Technology Gmbh | Mikroverkapselter polyadditionskatalysator |
US11559777B2 (en) | 2017-03-09 | 2023-01-24 | Construction Research & Technology Gmbh | Microencapsulated polyaddition catalyst |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2280164A (en) | 1995-01-25 |
JP3553134B2 (ja) | 2004-08-11 |
GB9412585D0 (en) | 1994-08-10 |
US5596051A (en) | 1997-01-21 |
JPH07144126A (ja) | 1995-06-06 |
GB2280164B (en) | 1997-05-07 |
FR2706784A1 (de) | 1994-12-30 |
DE4321205B4 (de) | 2006-06-29 |
FR2706784B1 (de) | 1996-09-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4321205A1 (de) | Mikrokapseln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE69403436T2 (de) | Verfahren zur herstellung von emulsionspolymeren mit hohler struktur | |
DE60121328T2 (de) | Thermisch ausdehnbare mikroteilchen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE60108518T2 (de) | Teilchen | |
EP0771328B1 (de) | Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerisatdispersion | |
US4798691A (en) | Capsule-shaped polymer particles and process for the production thereof | |
EP0026914B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln, die nach dem Verfahren erhaltenen Mikrokapseln, die Verwendung der Mikrokapseln zur Herstellung von druckempfindlichen Aufzeichnungspapieren und druckempfindliches Aufzeichnungssystem | |
DE69310018T2 (de) | Thermisch expandierbare Mikrokapsel und seine Herstellung | |
DE60207237T2 (de) | In einer polymermatrix eingeschlossene farbstoffe | |
WO2014198531A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer mikrokapseldispersion enthaltend mikrokapseln mit einem hydrophilem kapselkern | |
DE102007055813A1 (de) | Thermisch zerstörbare Mikrokapseln | |
EP1651693B1 (de) | Wässrige dispersionen von wasserlöslichen polymerisaten von ethylenisch ungesättigten anionischen monomeren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
EP0910586A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerisatdispersion | |
CH664906A5 (de) | Verfahren zur herstellung einer aufschlaemmung von mikrokapseln. | |
EP0920454B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines partikelförmigen polymerisates | |
DE60220913T2 (de) | Herstellungsverfahren für polymerpartikel | |
DE2212538A1 (de) | Neue pfropf-mischpolymerisatgemische mit zwei unterschiedlichen partikelgroessen und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP0736547B1 (de) | Wässrige Polymerisatdispersion | |
WO2017063900A1 (de) | Nanokapseln als thermolatente polymerisationskatalysatoren oder -initiatoren | |
DE60012417T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren | |
DE2210367C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hydrophobe Öltröpfchen enthaltenden Mikrokapseln | |
WO2006018113A2 (de) | Wässrige dispersionen von wasserlöslichen und/oder in wasser quellbaren anionischen polymerisaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE3021767A1 (de) | Verfahren zur herstellung von acrylamidpolymeren | |
DE10061544A1 (de) | Weiche, momodisperse, kugelförmige Perlpolymerisate | |
DE2536629A1 (de) | Verfahren zur einkapselung von mit wasser nicht mischbaren substanzen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ON | Later submitted papers | ||
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: BASF SE, 67063 LUDWIGSHAFEN, DE |
|
R071 | Expiry of right | ||
R071 | Expiry of right |