DE4205341A1 - Verfahren zur reinigung von perfluorcarbonen und verwendung der gereinigten perfluorcarbone - Google Patents
Verfahren zur reinigung von perfluorcarbonen und verwendung der gereinigten perfluorcarboneInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von
Perfluorcarbonen bzw. Perfluorcarbongemischen mit wasser
stoffhaltigen und/oder Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbin
dungen enthaltenden Verunreinigungen.
Perfluorcarbone, die in bekannter Weise, z. B. durch Elektro
fluorierung oder einen CoF3-Prozeß oder durch Direktfluo
rierung hergestellt werden, enthalten in Abhängigkeit vom
Herstellungsverfahren wechselnde Mengen an teilfluorierten
Substanzen, d. h. Verbindungen, die noch Wasserstoff und/oder
Kohlenstoff-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen im Molekül ent
halten. Diese Nebenprodukte besitzen eine gegenüber den
perfluorierten Verbindungen erhöhte chemische Reaktivität
und Toxizität. Für die meisten Anwendungsgebiete, besonders
im Bereich der Medizin und Mikroelektronik, ist es unerläß
lich, diese Verbindungen abzutrennen.
Die bisher beschriebenen Verfahren nutzen dazu die im Ver
gleich zu den Perfluorcarbonen höhere chemische Reaktivität
gegenüber Nucleophilen wie z. B. Alkalien, Aminen und
Oxidationsmitteln aus.
So wird nach JP 60-1 12 724 eine Behandlung mit einer sehr
hochkonzentrierten Lösung vorgeschlagen. C. Fukaya et al.
(10th Int. Symp. Fluorine Chem., Vancouver, Aug., 1-6, 1982)
führen eine kombinierte Behandlung mit Diisobutylamin und
Kaliumhydroxid durch, die von einer sauren Wäsche gefolgt
wird. Nach US 43 28 376 werden zur Reinigung von perfluorier
ten Ethern Ammoniak oder primäre oder sekundäre Amine ver
wendet.
Bei den vorgenannten Verfahren werden die zu reinigenden
Produkte über mehrere Tage unter Normaldruck am Rückfluß
gekocht. LeBlanc et al. (Nouveau J. Chim. 8 (1984) 251)
beschreiben eine Reinigung durch Schütteln mit 10%iger
wäßriger KOH und nachfolgender Filtration über Aktivkohle
und Aluminiumoxid. Auch Weeks (US 36 96 156) führt die
Reinigung mit Natriumhydroxid an Al2O3 durch.
Conte et al. (Chimicaoggi 11 (1988) 61) beschreiben ein
Reinigungsverfahren für Perfluor-N, N-diethylcyclohexylamin
mittels Diethylamin im Autoklaven bei 120°C, Waschen des
Reaktionsproduktes mit Wasser und nachfolgendem Autokla
vieren mit 10%iger alkoholischer KOH-Lösung bei 120°C
und 5 atm.
Nicht als Reinigungsverfahren, aber als Verfahren zum
chemischen Abbau von H-haltigen Fluorverbindungen wird
von Huang et al. (J. Fluorine Chem. 45 (1989) 239) die
Behandlung mit einem Gemisch von CaO, NaOH und Wasser
angeführt. Diese Reaktion geht auf eine Veröffentlichung
von Wallin et al. (Anesthesia and Analgesia 54 (1975) 758)
über die Beständigkeit eines fluorierten Ethers als
Anesthetikum zurück.
Meinert et al. (Forschungsbericht, AdW, Berlin 1986)
benutzen zur analytischen Erfassung des eliminierbaren
HF und somit der Fluoridionen aus Verbindungen mit
-CF2CHF-Gruppierungen deren Umsetzung mit Hexamethylendiamin
bei 120°C. Diese Umsetzung wurde später von Groß et al.
(Mittbl. Chem. Ges. 37 (1990) 1461) bei Gegenwart von
Nonan in homogener Phase durchgeführt.
Nach Radeck et al. (DD 2 87 478) werden die zu reinigenden
Perfluorcarbone mit hochvalenten Metallfluoriden bei
Temperaturen von 350-500°C über einen Zeitraum von
0,5 bis 6 Stunden behandelt.
Meinert et al. (1989 Intern. Chem. Congr. Pacific Basin
Soc., Honolulu, Nr. 174; Schlußbericht BMFT-Projekt "PFC-
Emulsionen, 1988; J. Fluorine Chem. 51 (1991) 53) benutzen
eine Druckreinigung, wobei das Rohprodukt mit konz. KOH,
sekundärem Amin und CaO bei 170-200°C autoklaviert wird.
Von einigen Autoren werden auch extraktive Verfahren zur
Reinigung von Perfluorcarbonen vorgeschlagen, so z. B. in
US 38 87 629 eine Flüssig-Flüssig-Extraktion mit Kohlen
wasserstoffen oder in US 34 49 218 eine azeotrope Destilla
tion von Perfluorcarbonen mit sauerstoffhaltigen Kohlen
wasserstoffen, wie z. B. Aceton. Die Reinheitsgrade der
Perfluorcarbone, die damit erreicht werden, sind jedoch
für biologische und medizinische Zwecke noch nicht ausrei
chend, so daß sie nur als Vorreinigung anzusehen sind.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches
hochwirksames Verfahren zur Eliminierung von wasserstoff
und/oder doppelbindungshaltigen Verbindungen aus Perfluor
carbonen oder anderen Gemischen bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird erfahrungsgemäß dadurch gelöst, daß die
zu reinigenden Perfluorcarbone bzw. Perfluorcarbongemische
mit nukleophilen Agenzien, insbesondere einem sekundären
Amin, R2NH, und/oder Alkoholat-Ionen und einer starken Base,
insbesondere KOH oder HaOH bei Gegenwart von Ca2+ - oder
Ba2+-Ionen umgesetzt werden. Dadurch werden hochreine Per
fluorcarbone erhalten, die absolut frei von eventuell noch
gebundenen Wasserstoffatomen oder fluorolefinischen Doppel
bindungen sind und unmittelbar in der Medizin, Biologie und
Elektronik eingesetzt werden können.
Die so gereinigten Perfluorcarbone bzw. Perfluorcarbonge
mische sind chemisch inerte, biokompatible Verbindungen,
Gase oder meist Flüssigkeiten, die aufgrund dieser Eigen
schaften in Medizin, Biologie und Mikroelektronik verwendet
werden können.
Die zu reinigenden Perfluorcarbone oder Perfluorcarbonge
mische sind im wesentlichen Stoffe oder Gemische von Sub
stanzen, deren Moleküle aus einem Kohlenstoffgerüst be
stehen, bei dem ein oder mehrere Kohlenstoffatome durch
Heteroatome wie Stickstoff- und/oder Sauerstoff- und/oder
Schwefel- und/oder Phosphoratomen ersetzt sein können und
in denen ausschließlich Einfachbindungen zwischen den
Kohlenstoffatomen bzw. zwischen den Kohlenstoff- und
Heteroatomen vorliegen und alle weiteren Bedingungen durch
Fluoratome abgesättigt sind.
Sie können aus den entsprechenden CH-analogen Ausgangs
verbindungen, insbesondere durch elektrochemische Fluorie
rung, aber auch durch andere Fluorierungsverfahren herge
stellt werden.
Herstellungsbedingt enthalten diese Produkte als Verun
reinigungen Verbindungen, die noch Wasserstoffatome und/oder
Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen aufweisen und die
in ihrer Grundstruktur mit den perfluorierten Verbindungen
identisch sein können.
Durch die Erfindung wird ein Reinigungsverfahren geschaffen,
das in Wirksamkeit und Durchführbarkeit dem bisherigen
Stand der Technik überlegen ist.
Flüssige Perfluorcarbone sind in Wasser praktisch unlöslich
und in den meisten organischen Lösungsmitteln nur sehr
wenig löslich. Perfluorcarbone sind nur ineinander löslich
oder löslich in Halogenfluorkohlenstoffen.
Werden nach dem Stand der Technik die zu reinigenden Per
fluorcarbone mit starken Basen im wäßrigen Milieu und Aminen
umgesetzt, stellt dieses Reaktionsgemisch ein System von
drei ineinander nicht mischbaren Phasen dar: Perfluorcarbon/
Lauge/Amin. Ein Erhitzen am Rückfluß bringt zwar mehr
Durchmischung und damit Kontakt der Reaktionspartner, doch
erfordert dies ein wochenlanges Kochen. Bei der Umsetzung
im Autoklaven werden die Reaktionsverhältnisse bezüglich
der Durchmischung und der Reaktionszeit verbessert.
Eine Umsetzung des zu reinigenden Produktes mit Amin ohne
starke, wäßrige Basen jedoch schließt die Entfernung des
eliminierbaren HF unter Neutralisation im wäßrigen Mileu
mittels starker Basen aus. Auch wenn allein Amine als
Reaktionsmedium eingesetzt werden, fallen bereits bei
halbtechnischen Aufarbeitungen viel zu große Mengen an
umweltbelastenden Aminen an.
Reinigungsverfahren, die über mehrere Reaktionsschritte
gehen, wobei zunächst mit Aminen Fluorolefine gebildet
werden, die dann abgetrennt, gewaschen und nachfolgend
mit Alkoholaten in alkoholischer Lösung umgesetzt werden,
sind sehr aufwendig und verbessern die vorgenannten Rei
nigungseffekte nicht wesentlich.
Verfahren der Nachfluorierung mittels fluoraktiven Verbin
dungen, z. B. hochvalenten Metallfluoriden, bei Temperaturen
von 400-500°C stellt ein Nachfluorierungsverfahren, ins
besondere für sehr unvollständig fluorierte Verbindungen
dar. Bei den genannten Temperaturen finden aber bereits
deutliche Bindungsspaltungen und Zersetzungen der Ausgangs
produkte statt, was einer Hochreinigung entgegensteht.
Das Reinigungsverfahren nach der Erfindung kann sich dahin
gehend auszeichnen, daß alle Reaktionsschritte in einer
homogenen Phase dadurch erreicht werden, daß die ineinander
nicht oder kaum mischbaren Phasen durch die Anwendung eines
wirksamen Tensides zumindest partiell und ausreichend ver
einheitlicht werden. Dabei findet in der starken Lauge die
Eliminierung von noch gebundenem Wasserstoff als HF statt.
Die daraus gebildeten Fluoridionen werden als schwerlösliches
CaF2 aus dem Reaktionsgleichgewicht mittels des gleichzeitig
eingesetzten CaO bzw. Ca(OH)2 entfernt. Danach erfolgt die
nukleophile Addition an fluorolefinische Doppelbindungen
von sowohl Alkoholat (RO⁻), vorzugsweise gebildet aus einem
einzusetzenden einwertigen Alkohol (ROH mit R = CH3, C2H5,
C3H7, (CH3)2CH u. a.) im stark alkalischem Medium als auch
nach abermaliger HF-Eliminierung abschließend von sekundärem
Amin statt. Bevorzugt in einer einheitlichen Phase sind
alle Reaktanten voll umsetzbar, wobei gemäß der Beteiligung
ionischer Spezies am gesamten Umsetzungsprozeß ein wäßriges,
d. h. differenzierendes Medium mitbeteiligt ist.
Anstelle von CaO ist auch BaO bzw. Ba(OH2) einsetzbar,
weil auch hierbei schwerlösliches BaF2 gebildet wird und
im nachfolgenden Aufarbeitungsprozeß bei der Behandlung
mit verd. Schwefelsäure alle Ba2+-Ionen quantitativ als
BaSO4 gefällt werden.
Die Reaktionen können durch folgende Gleichungen beschrieben
werden:
Das zu verwendende Tensid kann ein ionisches oder nicht
ionisches Tensid sein. Es ist gegenüber Laugen und Aminen
sowie bei den zur Umsetzung vorgeschlagenen Temperaturen
beständig, und es besitzt Emulgiereigenschaften gegenüber
den Perfluorcarbonen. Die Tensid-Konzentration braucht
nicht höher als 1% (w/v) zu sein, vorzugsweise beträgt sie
ca. 0,05% bis 0,5% (w/v).
Bei der Autoklavierung treten in Abhängigkeit von den
einzusetzenden Produkten und der erhöhten Temperatur von
vorzugsweise 150-200°C Drücke von 5-20 bar auf. Da
durch wird die Bildung einer homogenen Phase bei bevorzugter
Gegenwart des Tensides besonders gefördert.
Es wird aber durch die Tensidwirkung auch schon beim Kochen
des Reaktionsgemisches durch mehr Rückfluß bei Normaldruck
eine den Ablauf der Reaktion fördernde, partielle und aus
reichende Homogenisierung erreicht. Wegen der Schwerlös
lichkeit von Perfluorcarbonen in Wasser sollte das Tensid
den Anforderungen für die Erstellung von Perfluorcarbon-
Emulsionen genügen (u. a. EP 02 31 091; US 38 28 085;
US 49 17 930; CH 6 65 952; DE 22 24 182 C2; DE 25 55 408 C2;
DE 33 26 901 C2; US 43 25 972; US 39 62 439; EP 02 61 802;
EP 02 82 948; EP 02 82 949; US 37 78 381; US 48 65 836;
WO 89/10 118), vorausgesetzt, daß das Tensid unter den vor
geschlagenen Prozeßbedingungen beständig ist.
Vorzugsweise eignen sich zur Homogenisierung Tenside aus
der Gruppe der im stark alkalischen Milieu beständigen
Fluorosurfactants der Typen RFCOOH oder RFSO3H bzw. deren
Anionen RFCOO⁻ oder RFSO3⁻(RF = CF3(CF2)n n=3 bis 10).
Die Konzentrationen der Tenside betragen maximal 1,0, bevor
zugt 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent.
Nach erfolgtem Reinigungsprozeß entmischen sich die Phasen
von selbst. Dabei bilden sich zurück die PFC-Phase mit
einem geringfügig gelösten Anteil an Amin (<1%) als die
spezifisch schwerste Phase, darüber die wäßrige Lauge mit
gelöstem Alkoholat/Alkohol und Tensid, darüber das Amin.
Nach Abtrennen fester Produkte, hauptsächlich Erdalkali
fluorid, mittels Filtration werden die flüssigen Phasen
getrennt (z. B. mittels Scheidetrichter). Die Perfluor
carbon-Flüssigkeit wird mehrmals mit 2n Säure (z. B. Schwe
felsäure oder Salzsäure), 1n NaHCO3-Lösung sowie destillier
tem Wasser ausgeschüttelt, über einem wirksamen Trocken
mittel (z. B. wasserfreiem Na2SO4) getrocknet und abschlie
ßend an einer wirksamen Kolonne fraktioniert destilliert.
Die so behandelten Perfluorcarbone sind gemäß IR-, 1H-NMR-,
GC-/MS-Spectroskope frei von wasserstoffhaltigen und
fluorolefinischen Verbindungen. Im Gegensatz zu den Roh
produkten zeigen die gereinigten Perfluorcarbone als 100%ig
perfluorierte Verbindungen gemäß Untersuchungen an HeLa-
oder Molt4- oder HEP2-Zellkulturen keine Hemmung des Zell
wachstums. Die Proliferationsraten werden über DNS-Syn
these und Proteinbildung ermittelt.
Die erfindungsgemäß hochgereinigten Perfluorcarbone sind
somit für medizinische und biologische Zwecke sowie für
die Mikroelektronik direkt einsetzbar.
1000 ml eines Rohproduktes von Perfluordekalin, das üblicher
weise nach dem CoF3-Prozeß gewonnen wurde, werden mit
80 ml Diisobutylamin, 80 ml Ethanol, 80 ml 8n KOH, 5 g
CaO und 0,5 g Perfluoroctansäure bei 150 bis 170°C unter
Rühren mit 800 Umdrehungen/Minute 72 Standen lang autokla
viert.
Danach wird das umgesetzte Produkt filtriert und die untere
Phase des Filtrats im Scheidetrichter abgetrennt. Diese
Phase wird zweimal mit 1000 ml 2n Salzsäure, zweimal mit
1000 ml NaHCO3-Lösung und zweimal mit 1000 ml destillier
tem Wasser gewaschen.
Danach wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet,
filtriert und an einer Spaltrohrkolonne (ca. 100 theoretische
Böden, Rücklaufverhältnis 10:1 (10 Sekunden Rücklauf, 1 Se
kunde Abnahme) bei 141 bis 142°C fraktioniert destilliert.
Im gereinigten Perfluordekalin waren FT-IR-, 1H-NMR-, GC/MS-
spektroskopisch keine wasserstoffhaltigen Verbindungen oder
Verbindungen mit Doppelbindungen nachweisbar.
Im Vergleich und im Gegensatz zum Rohprodukt zeigt das
gereinigte Perfluordekalin keine Proliferationshemmungen
bezüglich DNS- und Protein-Synthese an HeLa- oder Molt4-
oder HEP2-Zellen.
Als quantitatives Verfahren zur Bestimmung von restlichen
CH-Bindungen in Fluorcarbonen eignet sich die Bestimmung
von ionisierbarem Fluorid bei der Reaktion des Fluorcarbons
mit Hexamethylendiamin in Nonan bei 120°C gemäß der oben
angegebenen Gleichung der Gesamtreaktion. Nach dem Reini
gungsverfahren waren demzufolge keine Fluoridionen mehr
nachweisbar (Erfassungsgrenze für die Fluoridkonzentration
10-5 mol· 1-1).
2500 ml eines Rohproduktes von Perfluoroctan, das üblicher
weise nach dem CoF3-Prozeß oder durch Direktfluorierung
gewonnen wurde, werden mit 100 ml Diisobutylamin, 100 ml
Isopropanol, 200 ml 5n KOH, 15 g BaO und 1 g Perfluor
octansulfonylfluorid bei 150 bis 170°C unter Rühren (ca.
500 Umdrehungen/Minute) 72 Stunden lang bei ca. 10 bar
autoklaviert.
Danach wird das umgesetzte Produkt filtriert und die untere
Phase des Filtrats im Scheidetrichter abgetrennt. Diese
Phase wird zweimal mit je 400 ml 2n Schwefelsäure, zweimal
mit je 400 ml gesättigter NaHCO3-Lösung und zweimal mit je
400 ml zweifach destilliertem Wasser gewaschen. Danach
wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert
und an einer Spaltrohrkolonne (ca. 100 theoretische Böden,
Rücklaufverhältnis 10:1 (10 Sekunden Rücklauf, 1 Sekunde
Abnahme) bei 100,5 bis 102,5°C fraktioniert destilliert.
Im gereinigten Perfluoroctan sind gemäß den im Beispiel 1
angegebenen analytischen und zelltoxikologischen Befunden
keine CH-haltigen Verbindungen oder Verbindungen mit
Doppelbindungen nachweisbar.
Perfluortributylamin, das üblicherweise durch Elektrofluo
rierung des CH-analogen Ausgangsproduktes gewonnen wird,
kann durch den Herstellungsprozeß bedingt eine N-F-Bindung
enthalten. Deshalb wird das Rohprodukt einer Vorreinigung
durch Umsetzung mit Kaliumiodid unterzogen gemäß:
2500 ml von vorgereinigtem Perfluortributylamin werden
mit 100 ml Diisobutylamin, 100 ml Ethanol, 200 ml 5n KOH,
13 g CaO und 1 g Perfluoroctansäure bei 150 bis 170°C
unter Rühren 72 Stunden lang autoklaviert.
Die Aufarbeitung des umgesetzten Produktes erfolgt wie in
den Beispielen 1 und 2 angegeben, wobei an der Spaltrohr
kolonne bei 178-179,5°C fraktioniert destilliert wird.
Entsprechend den in den Beispielen 1 und 2 angegebenen ana
lytischen und zelltoxikologischen Befunden ist das gerei
nigte Perfluortritutylamin frei von wasserstoffhaltigen
Verbindungen oder Verbindungen mit Doppelbindungen. Es ist
auch völlig frei von N-F-Bindungen.
Claims (22)
1. Verfahren zur Reinigung von Perfluorcarbonen bzw. Per
fluorcarbongemischen mit wasserstoffhaltigen und/oder
Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthaltenden Ver
unreinigungen,
dadurch gekennzeichnet, daß
die zu reinigenden Perfluorcarbone bzw. Perfluorcarbonge mische mit starken wäßrigen Basen, bei Gegenwart von Ca2+ - oder Ba2+-Ionen und Alkoholat-Ionen sowie von sekun dären Aminen umgesetzt werden.
dadurch gekennzeichnet, daß
die zu reinigenden Perfluorcarbone bzw. Perfluorcarbonge mische mit starken wäßrigen Basen, bei Gegenwart von Ca2+ - oder Ba2+-Ionen und Alkoholat-Ionen sowie von sekun dären Aminen umgesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die zu reinigenden Perfluorcarbone mit den Reaktanten in
homogener Phase umgesetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das Reaktionsgemisch, bestehend aus den Phasen Perfluor
carbon/wäßrige Lauge und Alkoholat/sekundäres Amin, mittels
eins Tensids homogenisiert wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge
kennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch bei Temperaturen
mindestens über dem Siedepunkt des zu reinigenden Perfluor
carbons autoklaviert wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
das Reaktionsgemisch bei Temperaturen von 150 bis 200°C
autoklaviert.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge
kennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch bei Drücken von
5 bis 20 bar autoklaviert wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge
kennzeichnet, daß das Reaktionsgemisch unter Normaldruck am
Rückfluß gekocht wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch ge
kennzeichnet, daß aus unvollständig fluorierten, H-haltigen
Verunreinigungen HF durch starke Laugen eliminiert wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
die HF-Eliminierung in Gegenwart von CaO oder BaO bzw.
Ca(OH)2 oder Ba(OH)2 unter Bildung von schwerlöslichem
CaF2 oder BaF2 durchgeführt wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß durch Zugabe von einwertigem Alkohol
zur starken Lauge Alkoholat-Ionen gebildet werden, die als
starke Nukleophile mit den durch HF-Eliminierung gebildeten
Fluorolefinen weiterreagieren.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß
als einwertiger Alkohol ROH mit R = CH3, C2H5, C3H7,
(CH3)2CH verwendet wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß durch die Anwesenheit von sekundärem
Amin dieses sowohl mit CH-Bindungen unter HF-Eliminierung
als auch mit fluorolefinischen Doppelbindungen in nukleo
philer Reaktion zu abtrennbaren Produkten weiterreagiert.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß bei Gegenwart von Ca2+ - oder Ba2+-
Ionen die HF-Eliminierungen durch Bildung von schwerlös
lichem CaF2 oder BaF2 durchgeführt wird.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch
gekennzeichnet, daß zur Homogenisierung des Reaktionsge
misches Tenside, welche bei den vorkommenden Prozeßbedin
gungen beständig sind, verwendet werden.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß
als Tensid ein bei der Herstellung von Perfluorcarbon-
Emulsionen bekanntes Tensid verwendet wird.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß Tenside aus der Gruppe der im stark
alkalischen Milieu beständigen Fluorosurfactants der Typen
RFCOOH oder RFSO3H (RF= CF3(CF2)n, n = 3 bis 10) oder
deren Anionen RFCOO oder RFSO3⁻ verwendet werden.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß
die Tenside in Konzentration von 0,05 bis 0,5, max. 1,0
Gewichtsprozent verwendet werden.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch
gekennzeichnet, daß nach Beendigung des gesamten Reinigungs
prozesses die Tensid-haltige, wäßrige, alkalische Phase
wiederverwendet wird.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch
gekennzeichnet, daß die zu reinigenden Perfluorcarbone
mit den Reaktanten in einem "Eintopf"-Verfahren umgesetzt
werden.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch
gekennzeichnet, daß die zu reinigenden Perfluorcarbone
Verbindungen sind, deren Gerüst aus Kohlenstoffatomen be
steht, wobei einzelne Kohlenstoffatome durch Sauerstoff
und/oder Stickstoff und/oder Phosphor und/oder Schwefel
ersetzt werden können und die darüber hinaus ausschließlich
Fluoratome enthalten.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch
gekennzeichnet, daß die gereinigten Perfluorcarbone völlig
frei von CH-haltigen oder fluorolefinischen Verunreinigungen
sind.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch
gekennzeichnet, daß die gereinigten Perfluorcarbone für
medizinische, biologische oder mikroelektronische Zwecke
verwendet werden.
Priority Applications (14)
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|---|---|---|---|
| DE4205341A DE4205341A1 (de) | 1992-02-21 | 1992-02-21 | Verfahren zur reinigung von perfluorcarbonen und verwendung der gereinigten perfluorcarbone |
| CZ941978A CZ197894A3 (en) | 1992-02-21 | 1993-01-21 | Process of purifying perfluorocarbons and the use of perfluorocarbons purified in such a manner |
| SK984-94A SK98494A3 (en) | 1992-02-21 | 1993-01-21 | Method of purifying perfluorocarbons, and use of the perfluorocarbons thus purified |
| US08/290,833 US5563306A (en) | 1992-02-21 | 1993-01-21 | Method of purifying perfluorocarbons, and use of the perfluorocarbons thus purified |
| CA002130441A CA2130441A1 (en) | 1992-02-21 | 1993-01-21 | Method of purifying perfluorocarbons, and use of the perfluorocarbons thus purified |
| JP5514427A JPH07503962A (ja) | 1992-02-21 | 1993-01-21 | ペルフルオロカーボンの精製方法および精製されたペルフルオロカーボンの使用 |
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| EP93902050A EP0626936B1 (de) | 1992-02-21 | 1993-01-21 | Verfahren zur reinigung von perfluorkohlenstoffen |
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| DE59304680T DE59304680D1 (de) | 1992-02-21 | 1993-01-21 | Verfahren zur reinigung von perfluorkohlenstoffen |
| ES93902050T ES2098725T3 (es) | 1992-02-21 | 1993-01-21 | Procedimiento para la purificacion de perfluorocarbonos y utilizacion de los perfluorocarbonos purificados. |
| IL104788A IL104788A0 (en) | 1992-02-21 | 1993-02-18 | Process for the purification of perfluorocarbons |
| CN93101651A CN1089252A (zh) | 1992-02-21 | 1993-02-20 | 全氟化碳的提纯方法和所纯化的全氟化碳的应用 |
| FI943754A FI943754A0 (fi) | 1992-02-21 | 1994-08-15 | Menetelmä perfluorihiilivetyjen puhdistamiseksi ja puhdistettujen perfluorihiilivetyjen käyttö |
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|---|---|---|---|
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| WO (1) | WO1993016974A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5616821A (en) * | 1994-03-07 | 1997-04-01 | Commodore Laboratories, Inc. | Methods for purifying and recovering contaminated refrigerants with solutions of bases in organic solvents |
| WO1997016502A1 (en) * | 1995-10-30 | 1997-05-09 | Commodore Laboratories, Inc. | Methods for purifying refrigerants with aqueous solutions of bases |
| DE19811683A1 (de) * | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Pharm Pur Gmbh | Behandlungsmittel für die Ophtalmologie |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19861012A1 (de) | 1998-03-18 | 1999-09-30 | Pharm Pur Gmbh | Behandlungsmittel für die Ophthalmologie |
| JP4552246B2 (ja) * | 1999-12-28 | 2010-09-29 | 株式会社クレハ | 精製フルオロカーボン又はクロロフルオロカーボンの製造方法 |
| JP2005532028A (ja) * | 2002-06-27 | 2005-10-20 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | Ｄｃ−ｄｃコンバータ |
| CN100334049C (zh) * | 2003-06-23 | 2007-08-29 | 上海华捷视医疗设备有限公司 | 肺腔通气液及其制备方法 |
| EP1758567A4 (de) * | 2004-06-01 | 2008-03-12 | Univ Columbia | Teilweise fluorierte ether, zusammensetzungen und ihre verwendungen für die langfristige tamponade im auge |
| DE102005055811A1 (de) | 2005-11-23 | 2007-05-31 | Novaliq Gmbh | Verwendung einer Zusammensetzung zur Konservierung von Organen und Gliedmaßen |
| US8609909B2 (en) * | 2009-01-30 | 2013-12-17 | Honeywell International Inc. | Process for the purification of hydrofluoroolefins |
| KR20150021551A (ko) * | 2012-06-06 | 2015-03-02 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 플루오로올레핀 중 RfCCX 불순물의 감소 방법 |
| CN103086865B (zh) * | 2013-01-29 | 2015-03-04 | 浙江大学 | 一种全氟烷基酰氟废弃物的处理方法 |
| CN103936547B (zh) * | 2014-04-30 | 2016-01-13 | 上海杰视医疗科技有限公司 | 一种全氟辛烷的纯化方法 |
| CN104529691B (zh) * | 2014-12-30 | 2016-05-04 | 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 | 一种全氟烷烃中杂质的催化转化方法 |
| WO2018202835A1 (en) | 2017-05-05 | 2018-11-08 | Novaliq Gmbh | Process for the production of semifluorinated alkanes |
| CN114929882A (zh) | 2019-11-15 | 2022-08-19 | 瑞典瑞利芙瑞典有限公司 | 全氟正辛烷用于压电介导的胞质内精子注射的用途 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD223245A1 (de) * | 1984-03-02 | 1985-06-05 | Staatliches Amt Fuer Atomsiche | Regulierbare wasserdruckpruefung, insbesondere in kernkraftwerken |
| DD282681A5 (de) * | 1986-09-11 | 1990-09-19 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur reinigung von perfluorcarbonen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2738371A (en) * | 1951-02-14 | 1956-03-13 | Du Pont | Purification of fluorocarbons |
| US2691052A (en) * | 1951-09-12 | 1954-10-05 | Phillips Petroleum Co | Purification of perfluorocompounds |
| CA1262346A (en) * | 1983-10-31 | 1989-10-17 | Thomas W. Bierl | Purification of fluorocarbons |
| US4766261A (en) * | 1984-09-17 | 1988-08-23 | Adamantech, Inc. | Purification of fluorocarbons |
| US5352785A (en) * | 1993-03-30 | 1994-10-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Continuous process for purifying perfluorochemical compositions |
-
1992
- 1992-02-21 DE DE4205341A patent/DE4205341A1/de not_active Ceased
-
1993
- 1993-01-21 SK SK984-94A patent/SK98494A3/sk unknown
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1994
- 1994-08-15 FI FI943754A patent/FI943754A0/fi not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD223245A1 (de) * | 1984-03-02 | 1985-06-05 | Staatliches Amt Fuer Atomsiche | Regulierbare wasserdruckpruefung, insbesondere in kernkraftwerken |
| DD282681A5 (de) * | 1986-09-11 | 1990-09-19 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur reinigung von perfluorcarbonen |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J. Fluorine Chem. 51, 1991, S. 53-73 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5616821A (en) * | 1994-03-07 | 1997-04-01 | Commodore Laboratories, Inc. | Methods for purifying and recovering contaminated refrigerants with solutions of bases in organic solvents |
| US5698750A (en) * | 1994-03-07 | 1997-12-16 | Commodore Laboratories, Inc. | Methods for purifying and recovering contaminated refrigerants with aqueous solutions of bases |
| WO1997016502A1 (en) * | 1995-10-30 | 1997-05-09 | Commodore Laboratories, Inc. | Methods for purifying refrigerants with aqueous solutions of bases |
| DE19811683A1 (de) * | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Pharm Pur Gmbh | Behandlungsmittel für die Ophtalmologie |
| DE19811683C2 (de) * | 1998-03-18 | 2000-03-23 | Pharm Pur Gmbh | Behandlungsmittel für die Ophthalmologie |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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