DE4136281A1

DE4136281A1 - Zusammensetzung zur erzeugung fungizid ausgeruesteter schichten sowie ein verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE4136281A1
Application number: DE19914136281
Authority: DE
Inventors: Christian Dr. 5000 Koeln De Block; Rudolf Dr. 5653 Leichlingen De Lehmann; Burkhard Dr. 5000 Koeln De Mueller; Loert De Dr. 4000 Duesseldorf De Riese-Meyer; Brigitte 4010 Hilden De Calaminus; Gerald Schreiber; Rainer 4000 Duesseldorf De Sorg
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1991-11-04
Filing date: 1991-11-04
Publication date: 1993-05-06

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Erzeu gung fungizid ausgerüsteter Schichten auf Substratoberflächen, ein Verfahren zur Herstellung dieser Beschichtungszusammensetzungen und Anwendung derselben.

In der Technik besteht häufig das Problem, Substratoberflächen dau erhaft vor Schimmelbewuchs zu schützen. Substrate im Sinne der vor liegenden Erfindung sind Metalle oder Kunststoffe, bei Metallen insbesondere Stahl, Kupfer, Zink, Titan, Magnesium und/oder-Alu minium sowie Legierungen der genannten Metalle mit anderen Metal len. Als Kunststoffe kommen insbesondere Polyethylen, Polypropylen, Polyether, Polyester oder Polycarbonate in Frage.

Zutage tritt das Problem des Schimmelbewuchses vor allem dann, wenn die Substratoberflächen, insbesondere Metalloberflächen, von einer feuchten Atmosphäre umgeben sind, wie beispielsweise bei Alu minium-Wärmetauschern, die vor allem in Klimaanlagen, z. B. in Kraft fahrzeugen, als Verdampfer eingesetzt werden.

In diesen Geräten entsteht während des Betriebes durch kondensie rendes Wasser eine feuchte Atmosphäre. Häufig auftretende üble Ge rüche in der Fahrgastzelle von Kraftfahrzeugen werden auf Schim melbildung im Verdampfer zurückgeführt.

Die EP-A-02 00 546 beschreibt ein Verfahren zum Schutz von Metall oberflächen, insbesondere Aluminiumoberflächen, vor Korrosion durch Chromatieren und Überziehen der Oberfläche mit einem polymerisier baren, kationischen, organischen Material (Acrylharz oder Polyamid) und anschließender Behandlung bei erhöhter Temperatur. Dieses Ma terial enthält außerdem ein Salz eines vierwertigen Metalls aus der Gruppe Silicium, Zirkonium, Titan oder Zinn. Das Material kann fer ner kolloidales Siliciumdioxid, ein Bakterizid oder ein desodorie rendes Mittel enthalten. Das desodorierende Mittel wird zur Vermei dung des schlechten Geruches eingesetzt. Dennoch zeigt ein be schriebenes Ausführungsbeispiel, daß trotz Zusatz von Bakterizid und Deodorant bereits nach verhältnismäßig kurzer Zeit bei der An wendung in einer Klimaanlage ein unangenehmer Schimmelgeruch auf tritt. Diese Tatsache spiegelt insbesondere die Problematik des schnellen Auswaschens des Bakterizids durch das kondensierte Wasser wider.

Die DE-A-38 30 427 betrifft ein Verfahren zur Verhinderung der An haftung von Organismen auf Substratoberflächen. Hierzu wird die Oberfläche mit einer Beschichtungszusammensetzung überzogen, die als Trägerkomponente ein Reaktionsprodukt aus einer Silanverbindung der Formel

R¹ _n-Si(OR²)_4-n

und/oder einem niederen Kondensationsprodukt davon und einer orga nischen Verbindung, die wenigstens zwei Hydroxylgruppen (Polyole) enthält. Zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung läßt man die Silanverbindung mit dem Polyol in Gegenwart eines Katalysators, gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel (Ketone, Ester oder aromatische Kohlenwasserstoffe) reagieren. Als Kataly sator werden neben anorganischen und organischen Säuren auch Lewis- Säuren wie Zirkon- und/oder Titanalkyle oder Alkoxide oder Chelat verbindungen erwähnt. Die Beschichtungszusammensetzungen gemäß dieser Druckschrift verlieren jedoch ebenfalls nach kurzer Zeit ihre fungizide Wirkung oder verwenden giftige und/oder karzinogen verdächtige Stoffe.

Auch die JP-A-6 22 76 396, JP-A-22 64 074, JP-A-6 11 66 824, JP-A-12 23 188, JP-A-0 11 78 563 und JP-A-0 20 86 664 beschreiben Beschichtungszusammen setzungen, die Alkoxysilane oder deren Umsetzungsprodukte (Hydro lysate) sowie gegebenenfalls ein Fungizid enthalten. Diese Beschich tungszusammensetzungen (Sole) haben, bedingt durch die fortschrei tende Hydrolyse in der Zusammensetzung, den Nachteil, daß ihre La gerbeständigkeit nur sehr gering ist.

Das der Erfindung zugrundeliegende Problem war daher die Bereit stellung einer besonders lagerfähigen Zusammensetzung, mit der sich Substratoberflächen, insbesondere Metalloberflächen, vorzugsweise Oberflächen von Stahl, Kupfer, Zink, Titan, Magnesium und/oder Alu minium oder deren Legierungen mit anderen Metallen, behandeln las sen und zu einer Beschichtung führen, die die Oberfläche dauerhaft vor Schimmelbefall schützt. Das einzusetzende Fungizid sollte daher nur in vernachlässigbar kleinen Anteilen ausgewaschen werden und mit den übrigen Bestandteilen der Zusammensetzung kompatibel sein, d. h. zu keiner merklichen Desaktivierung oder Nebenreaktionen füh ren.

Es wurde überraschend gefunden, daß wasserfreie Beschichtungszusam mensetzungen, die epoxidgruppen-haltige Silanverbindungen enthal ten, diese Anforderungen erfüllen.

Im einzelnen wurde die erfindungsgemäße Aufgabe gelöst durch eine Zusammensetzung zur Erzeugung fungizid ausgerüsteter Schichten auf Substratoberflächen, auf Basis wenigstens einer Silanverbindung, wenigstens einer Verbindung des vierwertigen Titans und/oder Zirkoniums und wenigstens eines Fungizids, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung erhältlich ist durch Umsetzung von:

a) 50 bis 99,9 Gew.-% wenigstens einer Epoxid-Gruppen enthaltenden Silanverbindung der allgemeinen Formel (I) enthält R_n(R²Z)_pSi X_(4-n-p) (I)wobei
X gleich oder unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 22 C-Atomen oder Acyloxy mit 2 bis 22 C- Atomen,
R für einen geradkettigen und/oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen geradkettigen und/oder verzweig ten Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen, einen Arylrest mit 6 bis 10 C-Atomen, einen Alkylarylrest mit 7 bis 28 C-Atomen, einen Alkylalkenylrest mit 3 bis 22 C-Atomen oder einen Al kenylarylrest mit 8 bis 28 C-Atomen steht,
R² die gleiche Bedeutung wie R aufweist, jedoch diese Reste durch Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome unterbro chen sein können und
Z für Epoxy oder Glycidyloxy steht und
p ganzzahlige Werte von 1 bis 3 und
n ganzzahlige Werte von 0 bis 3 annimmt und die Summe von p+n 4 nicht überschreitet,
und
b) 0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Titan- und/oder Zirkonalk oxids der allgemeinen Formel (II) M(OR¹)₄ (II)wobei
M für Titan und/oder Zirkonium steht und
R¹ jeweils gleich oder unabhängig voneinander für einen gerad kettigen und/oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen steht,

durch Vermischen der beiden Komponenten (a) und (b) und anschlie ßendes Zufügen von

c) 200 bis 40 000 ppm, bezogen auf die Summe von (a) und (b), eines Fungizids zu dem Umsetzungsprodukt der Komponenten (a) und (b).

Als Silanverbindungen der Formel (I), die eine Epoxidgruppe ent halten, werden vorzugsweise Alkyltrialkoxysilan-Verbindungen ein gesetzt, die eine Epoxidgruppe in der Alkyl-Seitenkette tragen.

Insbesondere vorteilhaft sind als Verbindungen der Formel (I): 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)-ethyltrimethoxysilan oder 3-Glycidoxypro pyltrimethoxysilan. Der Anteil der Silanverbindung der Formel (I), bezogen auf die Summe von (a) und (b), beträgt 50 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 95 Gew.-%.

Als Verbindungen der Formel (II) werden bevorzugt Zirkon- und/oder Titanethanolat, -propanolat oder -isopropanolat in einer Menge von 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Summe von (a) und (b), eingesetzt.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung kommen als Fungizide (c) bei spielsweise N-(Fluordichlormethylthio)-phthalimid, Benzimidazolyl carbaminsäuremethylester, organische Zinnverbindungen, beispiels weise Tributylzinnoxid-, -benzoat oder -naphthenat, und Verbin dungen aus der Gruppe der 2-(3-Jod-2-propinyl-oxy)-ethylcarbamate in Frage. Als Fungizid besonders geeignet erwies sich 2-(3-Iod-2- propinyloxy)ethyl-N-phenylcarbamat ("Iodcarbamat"). Die Fungizide werden dem Umsetzungsprodukt aus (a) und (b) in einer Menge von 200 bis 40 000 ppm, vorzugsweise von 1000 bis 25 000 ppm, bezogen auf die Summe von (a) und (b) zugegeben. Die Obergrenze der Fungizid menge ist jedoch durch dessen Löslichkeit in der Anwendungslösung bestimmt. Das Fungizid kann, zum Zwecke der Zudosierung, in einer kleinen Menge eines geeigneten, inerten, organischen Lösungsmit tels, z. B. Dimethylformamid, gelöst werden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung als zusätzliche Kom ponente (d) wenigstens eine Silanverbindung der allgemeinen Formel (III):

R_k(R²Y)_mSi X_4-k-m (III)

die keine Epoxidgruppe aufweist. Diese Silanverbindungen der Formel (III) können in der Zusammensetzung in einem Anteil von 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Summe von (a), (b) und (d), enthalten sein. Für die Zusammensetzung der An teile von (a) und (b) gilt das oben Gesagte.

In der Verbindung der Formel (III) haben R, R² und X dieselbe Be deutung wie oben beschrieben. Y steht für Halogen (Fluor, Chlor, Brom, Iod) oder gegebenenfalls für eine substituierte Aminogruppe, Amid-, Hydroxy-, Mercapto-, Cyano-, Aldehyd-, Sulfonsäure-, Phos phonsäure-, Carboxy-, eine Alkylcarbonylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, eine Alkoxy carbonylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyrest, eine Acryloxy-, Methacryloxy- oder Vinylgruppe. Die Indices k und m können jeweils unabhängig voneinander den Wert 0, 1, 2 oder 3 annehmen, wobei die Summe aus k+m größer als 0 und kleiner als 4 ist.

Der Zusatz der Komponenten (d) zu der erfindungsgemäßen Zusammen setzung bedingt verbesserte Haftungseigenschaften derselben auf den jeweiligen Substratoberflächen. Hierbei können die Silanverbindungen der Formel (III) - in Abhängigkeit von ihren je weiligen Substituenten - entweder direkt als weitere Umsetzungskom ponente an der Umsetzung der Komponenten (a) und (b) teilnehmen und somit zum Bestandteil des Umsetzungsproduktes werden oder aber als rein additive Komponente in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorliegen.

Insbesondere vorteilhaft als Verbindungen der Formel (III), die keine Epoxidgruppen enthalten, sind Alkyltrialkoxysilane, vorzugs weise 3-Aminopropyltriethoxysilan (APTES) oder Phenyltriethoxysilan (PhTES). Weitere Beispiele für diese organofunktionellen Silane der Formel (III) sind:

Das Fungizid wird der Zusammensetzung, die das Silan der Formel (III) enthält, in gleicher Konzentration wie oben beschrieben zu gesetzt, jedoch nun bezogen auf die Summe von (a), (b) und (d).

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung erfolgt durch Vermischen von

a) wenigstens einer Epoxygruppen enthaltenden Silanverbindung der Formel (I) und
b) wenigstens einer Verbindung der Formel (II) sowie
d) gegebenenfalls wenigstens einer epoxygruppen-freien Silanver bindung der Formel (III) im gewünschten Mengenverhältnis, wobei eine Umsetzung der Komponenten (a) und (b) - sowie gegebenen falls (d) - erfolgt.

Zur Beschleunigung der Umsetzung kann dem Gemisch gegebenenfalls ein Katalysator, vorzugsweise methanolische oder ethanolische HCl (z. B. 1 mol HCl/l) in kleinen Mengen zugegeben werden.

Im Sinne der Erfindung ist es bevorzugt, das Reaktionsgemisch an schließend für 0,25 bis 5 Stunden, vorzugsweise 0,5 bis 3 Stunden, auf eine Temperatur zwischen 40 und 150°C, vorzugsweise zwischen 50 und 90°C, zu erhitzen.

Das Fungizid wird dem erhaltenen Umsetzungsprodukt der Komponenten (a) und (b) - sowie gegebenenfalls (d) - durch Beimischen zugefügt.

Sofern das Umsetzungsprodukt nach dem Vermischen der Komponenten noch erhitzt wurde, läßt man vor dem Zufügen des Fungizids das Um setzungsprodukt zuerst abkühlen.

Das Gemisch aus (a), (b) und gegebenenfalls (d) kann auch in einem Lösungsmittel gelöst und dann für den oben angegebenen Zeitraum unter Rückfluß erhitzt werden. Die Komponente (d) kann in jedem Fall auch erst nach dem Abkühlen des Gemisches, welches gegebenen falls ein Lösungsmittel enthält, zugegeben werden. Als Lösungsmit tel können wasserfreie 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkohole, ins besondere Ethanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, oder 3 bis 6 C- Atome enthaltende Ketone, insbesondere Aceton, Methylisobutylketon oder 2-Butanon, eingesetzt werden. Die Lösungsmittel sollten einen Siedepunkt von unter 150°C besitzen.

In jedem Fall kann durch Zusatz oder Abdestillieren der vorstehend genannten Lösungsmittel die gewünschte Viskosität der erfindungsge mäßen Beschichtungszusammensetzung eingestellt werden.

Die Konzentration der Beschichtungszusammensetzung kann bei der Anwendung 5 bis 100 Gew.-% betragen, also kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung als verdünnte Lösung in einem der vorstehend ge nannten Lösungsmittel oder als Konzentrat eingesetzt werden.

Die schützenden Überzüge werden auf die zu behandelnden Substrat oberflächen, insbesondere Aluminiumoberflächen, aufgebracht, indem man die Substratoberfläche, beispielsweise ein standardmäßig chro matiertes Aluminiumblech, mit der erfindungsgemäßen Zusammenset zung, vorzugsweise durch Eintauchen, behandelt und anschließend bei einer Temperatur zwischen 90 und 200°C, vorzugsweise zwischen 90 und 150°C, trocknet. die hierfür notwendige Zeit ist von den Be standteilen der Zusammensetzung, der Viskosität und dem verwendeten Alkohol oder Keton abhängig und beträgt zwischen 0,25 und 3 Stun den.

Die so entstehenden Überzüge auf den Substratoberflächen, insbe sondere Metalloberflächen, verhindern, daß sofort oder auch nach mehrtägigem Auswaschen der Schicht mit fließendem Wasser Schimmel wachstum eintritt, wenn man die Substratoberflächen mit Würzeagar dünn beschichtet und diesen mit einer Schimmelsuspension beimpft.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeichnet sich ferner durch eine hohe Stabilität aus, was eine fast unbegrenzt lange Lagerfä higkeit möglich macht. Auch nach Lagerung über mehrere Monate hin weg wurde keine Veränderung in der Zusammensetzung oder der Wirk samkeit bei der erfindungsgemäßen Verwendung festgestellt.

Die nachfolgenden Beispiele verdeutlichen anhand der fungiziden Beschichtung von Aluminiumoberflächen die Wirksamkeit der erfin dungsgemäßen Zusammensetzungen, ohne jedoch auf diese konkreten Beispiele beschränkt zu sein.

Beispiele Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Beispiel 1

In 108,98 g Isopropanol wurden 52,65 g 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)- ethyl-trimethoxysilan (E 6250 der Fa. ABCR), 7,95 g Titanisopro panolat Ti(O-i-Pr)₄ und 2,63 g Zirkonpropanolat Zr(OPr)₄ gelöst. Anschließend wurden 4×1,125 ml methanolische HCl (1 mol/l) zuge tropft und die Mischung 2 h auf Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurden 1,9 g APTES zugegeben und die gesamte Lösung auf 50 Gew.-%, bezogen auf die Alkoxide, am Rotationsverdampfer aufkonzentriert. Zur Einarbeitung des Iodcarbamates wurde das Fungizid in wenigen ml Dimethylformamid gelöst und in einer Konzentration von 10 000 ppm (d. h. 20 000 ppm, bezogen auf die Summe der Alkoxide) in die Be schichtungsmischung eingerührt.

Beispiel 2

Durchführung wie Beispiel 1, anstatt Isopropanol wurde Ethanol und anstatt methanolischer, ethanolische HCl eingesetzt; Konzentration der Beschichtungslösung 50 Gew.-%, bezogen auf die Alkoxide; Kon zentration an Iodcarbamat 5000 ppm (d. h. 10 000 ppm, bezogen auf die Summe der Alkoxide).

Beispiel 3

Durchführung wie Beispiel 1, jedoch mit weniger Isopropanol (63,2 g) und ohne APTES. Konzentration der Beschichtungslösung 48%, be zogen auf die Alkoxide; Konzentration an Iodcarbamat 10 000 ppm (d. h. 20 833 ppm, bezogen auf die Summe der Alkoxide).

Vergleichsbeispiel (EP-A-02 00 546)

Palene® 210 (Handelsprodukt der Fa. Parker Amchem), Polyamiddisper sion in Wasser, ca. 20%ig. Konzentration an Iodcarbamat 10 000 ppm.

Anwendung und Prüfung

Chromatierte Aluminiumplättchen (2×2 cm) wurden durch Eintauchen (15 sec) in die Beschichtungslösung und anschließendes Trocknen (1 h bei 90 bis 100°C) beschichtet.

Der Auswaschprozeß wurde in einem Schnelltest simuliert, indem die Plättchen in einem 5-l-Vorratsbehälter in fließendem Wasser (Tempe ratur 17°C, Fließgeschwindigkeit 2 l/min) gewässert wurden.

Die gewässerten Aluminiumplättchen wurden getrocknet und mit Würze agar dünn (0,5 mm) überschichtet und mit 50 µl Pilzsuspension (Cla dosporium cladosporioides IP 123 280) beimpft. Die Inkubation in einer feuchten Kammer erfolgte bei Raumtemperatur.

Die fungistatische Wirkung von Iodcarbamat gilt als noch vorhanden, wenn Pilzwachstum auf der Agaroberfläche unterdrückt wird.

Claims

1. Zusammensetzung zur Erzeugung fungizid ausgerüsteter Schichten auf Substratoberflächen, auf Basis wenigstens einer Silanverbin dung, wenigstens einer Verbindung des vierwertigen Titans und/oder Zirkoniums und wenigstens eines Fungizids, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung erhältlich ist durch Umsetzung von:

a) 50 bis 99,9 Gew.-% wenigstens einer Epoxid-Gruppen enthalten den Silanverbindung der allgemeinen Formel (I) R_n(R²Z)_pSi X_(4-n-p) (I)wobei
X gleich oder unabhängig voneinander für Wasserstoff, Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 22 C-Atomen oder Acyloxy mit 2 bis 22 C- Atomen,
R für einen geradkettigen und/oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen geradkettigen und/oder ver zweigten Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen, einen Arylrest mit 6 bis 10 C-Atomen, einen Alkylarylrest mit 7 bis 28 C- Atomen, einen Alkylalkenylrest mit 3 bis 22 C-Atomen oder einen Alkenylarylrest mit 8 bis 28 C-Atomen steht,
R² die gleiche Bedeutung wie R aufweist, jedoch diese Reste durch Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome unterbro chen sein können und
Z für Epoxy oder Glycidyloxy steht und
p ganzzahlige Werte von 1 bis 3 und
n ganzzahlige Werte von 0 bis 3 annimmt und die Summe von p+n 4 nicht überschreitet,
und
b) 0,1 bis 50 Gew.-% wenigstens eines Titan- und/oder Zirkonalk oxids der allgemeinen Formel (II) M(OR¹)₄ (II)wobei
M für Titan und/oder Zirkonium steht und
R¹ jeweils gleich oder unabhängig voneinander für einen gerad kettigen und/oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen steht,

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung der Formel (II) Zirkonpropanolat oder -isopro panolat und/oder Titanpropanolat oder -isopropanolat eingesetzt werden.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung der allgemeinen Formel (I) 3-Glycidoxypropyl trimethoxysilan oder 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)-ethyltrimethoxy silan eingesetzt wird.

4. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeich net, daß als Fungizid 2-(3-Iod-2-propinyloxy)-ethyl-N-phenyl carbamat eingesetzt wird.

5. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeich net, daß sie zusätzlich (d) 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 60 Gew.-% bezogen auf (a) + (b) + (d), wenigstens einer Silanverbindung der allgemeinen Formel (III) R_k(R²Y)_mSi X_4-k-m (III)enthält, wobei
R, R² und X die in Anspruch 1 definierte Bedeutung haben,
Y für Halogen oder eine gegebenenfalls substituierte Amino gruppe, Amid-, Hydroxy-, Mercapto-, Cyano-, Sulfonsäure-, Phosphonsäure-, Acryloxy-, Carboxy-, Methacryloxy-, Alde hyd-, eine 1 bis 4 C-Atome im Alkylrest enthaltende Alkyl carbonylgruppe, eine 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkoxy gruppe oder eine 1 bis 4 C-Atome im Alkoxyrest enthaltende Alkoxycarbonylgruppe steht,
k und m jeweils unabhängig voneinander den Wert 0, 1, 2 oder 3 annehmen und die Summe aus k+p größer als 0 und kleiner als 4 ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung der allgemeinen Formel (III) 3-Aminopropyl triethoxysilan oder Phenyltriethoxysilan eingesetzt wird.

7. Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeich net, daß sie in einer Konzentration von 5 bis 100 Gew.-% vor liegt.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lösung in einem 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkohol oder einem 3 bis 6 C-Atome enthaltenden Keton vorliegt.

9. Verfahren zur Herstellung der Beschichtungszusammensetzung, wie in den Ansprüchen 1 bis 8 definiert, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) wenigstens eine Silanverbindung der Formel (I) und
b) wenigstens eine Verbindung dar Formel (II) und
d) gegebenenfalls wenigstens eine Silanverbindung der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators mischt und
c) anschließend wenigstens ein Fungizid zusetzt.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsgemisch der Komponenten (a) und (b) vor oder nach Ver mischen mit der gegebenenfalls zusätzlichen Komponente (d) für 0,25 bis 5 Stunden, vorzugsweise 0,5 bis 3 Stunden, auf eine Temperatur im Bereich von 40 bis 150°C, vorzugsweise im Be reich von 50 bis 90°C, erhitzt.

11. Verfahren nach Ansprüchen 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man es in einem Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von unter 150°C durchführt und das Erhitzen unter Rückfluß erfolgt.

12. Verfahren nach Ansprüchen 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Zusatz oder Abdestillieren von Lösungsmittel eine Konzentration der Beschichtungszusammensetzung, bezogen auf (a), (b) und gegebenenfalls (d), von 5 bis 100 Gew.-% ein stellt.

13. Verfahren nach Ansprüchen 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel einen 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alko hol oder ein 3 bis 6 C-Atome enthaltendes Keton einsetzt.

14. Verwendung der Beschichtungszusammensetzung wie in den An sprüchen 1 bis 8 definiert, wobei man die Substratoberfläche mit der Beschichtungszusammensetzung behandelt und anschließend 0,25 bis 3 Stunden bei einer Temperatur von 90 bis 200°C trock net.

15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat ein Metall, vorzugsweise Aluminium, oder ein Kunst stoff ist.