DE4100322C2

DE4100322C2 - Neue, nicht wässrige Dispersionen

Info

Publication number: DE4100322C2
Application number: DE4100322A
Authority: DE
Inventors: Madhukar Rao; Richard F Tomko; Daniel R Sayre
Original assignee: Sherwin Williams Co
Current assignee: Sherwin Williams Co
Priority date: 1990-01-16
Filing date: 1991-01-08
Publication date: 2001-02-08
Anticipated expiration: 2011-01-09
Also published as: US4983716A; EP0555503B1; DE69223761D1; JPH04279629A; GB9100309D0; GB2243368A; EP0555504B1; DE69219449T2; DE4100322A1; CA2031679C; GB2243368B; DE69219449D1; JPH05287006A; CA2031679A1; JP2930433B2; EP0555503A1; JP3305350B2; EP0555504A1; DK0555504T3; DK0555503T3

Description

Nicht wässrige Dispersionen (NAD's) sind dem Fachmann bekannt und bestehen typischerweise aus Dispersionen von Additionspoly meren in einer relativ unpolaren nicht wässrigen Flüssigkeit. US-A-3 198 759 beschreibt beispielsweise Dispersionen von Addi tionspolymeren in einem Kohlenwasserstoffmedium. Das Kohlenwas serstoffmedium enthält einen oder mehrere aliphatische Kohlen wasserstoffe, die ein entweder durch die direkte Veresterung einer Trockenöl-Fettsäure mit einer Dicarbonsäure und einem mehr wertigen Alkohol oder die indirekte Veresterung eines trocknen den Öls durch zuerst Alkoholisierung mit einem mehrwertigen Al kohol und danach Veresterung mit einer mehrbasigen Säure gebil detes Alkyd in sich gelöst enthalten. Die EP-A2-0 310 331 be schreibt eine nicht wässrige Dispersion eines löslichen Non-Al kydpolymers mit niedrigem Molekulargewicht, das an ein zweites nicht lösliches alkydfreies Polymer gebunden oder adsorbiert ist. US-A-4 530 957 beschreibt nicht wässrige Dispersionen auf Basis vernetzter Acrylpolymerteilchen, die in einem nicht wässrigen Medium mit einem polymeren Dispersionsstabilisierer dispergiert sind. Der polymere Dispersionsstabilisierer kann ein Alkyd sein, der durch die Selbstkondensation von 12-Hydroxystearinsäure, ge folgt von einer Verkappungsreaktion mit einer Alkylmonocarbon säure, gebildet wird. US-A-4 206 099 beschreibt nicht wässrige Dispersionen von vernetzten Polymerteilchen in einem nicht wäss rigen Medium mit einem amphipathischen sterischen Stabilisierungs mittel. Das sterische Stabilisierungsmittel kann ein Propfcopoly mer sein, das durch Umsetzung eines niedermolekulargewichtigen, carboxylgruppen-terminierten Kondensats von Leinölfettsäuren und 12-Hydroxystearinsäure mit Acrylcopolymeren erhalten wird. US-A-3 779 977 beschreibt nicht wässrige Dispersionen eines Acrylnitrilcopolymers in einem flüssigen Butadienhomopolymer oder -copolymer in einer unpolaren organischen Kohlenwasser stofflüssigkeit.

Eine Durchsicht dieser Patente und Anmeldungen zeigt deut lich, daß die meisten NAD's einen Feststoffgehalt im Bereich von im allgemeinen weniger als 60 Gew.-% und, wegen des unpola ren flüssigen Kohlenwasserstoffdispergiermediums, einen relativ hohen Gehalt an organischen Flüchtigen aufweisen. Versuche, den VOC-Gehalt (Gehalt an organischen Flüchtigen) in diesen NAD's zu vermindern, haben zu Zusammensetzungen geführt, die entweder in unannehmbarer Weise chelieren, extrem hohe Viskositäten auf weisen, nicht stabil über akzeptable Zeiträume sind oder extrem lange und nicht annehmbare Trocknungszeiten als lufttrocknende Beschichtungen zeigen. Typischerweise können solche NAD's nicht ohne Hilfe von Wärme oder Katalyse getrocknet werden.

Bei einem Versuch, den VOC-Gehalt von NAD's zu senken, wur de gefunden, daß über das traditionelle Verfahren, das die Al koholyse eines trocknenden Öls, gefolgt von der Reaktion mit einer vielbasigen Säure, umfaßt, erzeugte Alkyde eine extrem hohe Viskosität aufweisen. Beispiele für solche traditio nelle Verfahren sind u. a. in der DE-21 60 782 und in einem "Trimellitic Anhydride"-Prospekt der Firma AMOCO (1968) be schrieben. Die Verwendung solcher Alkyde in nicht wässrigen Dispersionen zwingt den Formulierer zur Verwendung von großen Mengen an Lösungsmittel, um die Viskosität zu senken. Dieses wiederum treibt den VOC der NAD unannehmbar hoch. Weiterhin wurde gefunden, daß Alkyde über das traditionelle Fett säureveresterungsverfahren erzeugt werden können und eine mo derate Viskosität aufweisen. Obwohl ein solches Verfahren stabi le NAD's erzeugen kann, ist seine Fähigkeit zur Erzeugung von NAD's mit einem Gehalt an nicht flüchtigen Materialien (NVM) von mehr als etwa 70% und einem VOC von weniger als etwa 350 g/l begrenzt.

Dagegen ergibt die Erfindung NAD's mit einem sehr hohen Fest stoffgehalt von mehr als etwa 75% NVM und einem sehr niedrigen VOC von weniger als 305 g/l, die ausgezeichnete Stabilität, Vis kosität sowie Klebfrei- und Trocknungszeiten aufweisen, wenn als lufttrocknende Überzugszusammensetzungen formuliert. Diese NAD's sind das Ergebnis eines neuen und einmaligen Verfahrens zur Er zeugung von NAD's, das eine neue Alkydzusammensetzungen ein schließt.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Alkyds mit einem Gehalt an nicht flüchtigen Materialien von mehr als 75%, einem Gehalt an organischen Flüchtigen von weniger als etwa 305 g/l und einem Molekulargewicht M_z von mehr als etwa 20000, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) erstens ein Triglyceridöl mit einer trifunktionellen Carbonsäure oder einem trifunktionellen Carbonsäure anhydrid umsetzt, und
b) zweitens das Zwischenprodukt aus Schritt a) mit einem trifunktionellen Alkohol oder einer Mischung aus tri- und difunktionellen Alkoholen umsetzt,

wobei die Reaktionsbedingungen so sind, daß das Molverhält nis von Triglyceridöl zu trifunktioneller Carbonsäure oder Anhydrid etwa 1 : 1 bis etwa 1,75 : 1 beträgt und das Molver hältnis von trifunktionellem Alkohol zu trifunktioneller Carbonsäure oder Anhydrid etwa 1 : 1 bis etwa 1,5 : 1.

Die Erfindung betrifft weiterhin die nach dem oben geschil derten Verfahren hergestellten Produkte sowie deren Verwen dung zur Herstellung einer nicht-wäßrigen Dispersion von Additionspolymeren, bei welchen man ein oder mehrere Mono mere in Gegenwart des Alkyds über einen frei radikalischen Additionsmechanismus polymerisiert.

Die Erfindung betrifft schließlich auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Alkyde zur Erzeugung einer Überzugszu sammensetzung, wobei man:

a) ein oder mehrere Monomere in Gegenwart des Alkyds über einen frei radikalischen Additionsmechanismus unter Erzeugung einer nicht-wässrigen Dispersion polymeri siert und
b) die nicht-wässrige Dispersion aus Schritt a) mit wenigstens einem Farbbestandteil, ausgewählt aus der aus Rheologiemodifizierern, Thixotropierern, Verlänge rungsmitteln, Farbstoffen und Pigmenten, Lösungsmit teln, Antihautmitteln, Trocknungsmitteln, Dispergier mitteln und oberflächenaktiven Mitteln, Fungiziden, Antimehltaumitteln, Konservierungsmitteln, UV-Absor bern, Antikratzmitteln, Fließ- und Nivelierungsmit teln, Duftstoffen, Antischaummitteln, Chelierungs mitteln, Abflachmitteln, Rostschutzmitteln, sowie Mischungen davon bestehenden Gruppe, mischt.

Die NAD's der Erfindung unterscheiden sich von herkömm lichen NAD's darin, daß sie das Erzeugnis eines Verfahrens sind, das mit der Herstellung eines Alkyds mit einem hohen Molekulargewicht und doch einer überraschend niedrigen Viskosität, wenn mit typischen Alkyden mit hohem Fest stoffgehalt verglichen, beginnt. Die Verwendung dieses Alkyds als Dispergiermedium für die Polymerisation der dispergierten Mono mere ergibt NAD's mit einem Gehalt an nicht flüchtigen Materia lien (NVM) von mehr als etwa 75 Gew.-%, typischerweise nahe 100% NVM, und einem Gehalt an organischen Flüchtigen (VOC) von typi scherweise weniger als etwa 305 g/l, vorzugsweise weniger als etwa 250 g/l, wobei die NAD's ausgezeichnete Trocknungszeiten aufweisen, wie sie bislang mit Alkyden oder NAD's mit sehr hohem Feststoffgehalt nicht verbunden waren. Die erfindungsgemäßen NAD's sind besonders für Innen- und Außenanwendungen in der Ar chitektur, der industriellen Wartung sowie für die Verkehrsfar ben- und Überzugsindustrie geeignet.

Die Herstellung der NAD's umfaßt die Verwendung einer besonderen Reaktion zur Bildung eine modifizierten Ölalkyds und anschließend die Verwendung dieses Alkyds als Disper giermedium, entweder allein oder in Kombination mit einer geringeren Menge an Kohlenwasserstofflösungsmittel für die Polymerisation von Monomeren, die überwiegend unlöslich im Alkyd medium sind. Insbesondere wird das Alkyd in einem zweistufigen Verfahren gebildet, das als ersten Schritt die Acidolysereaktion eines Triglyceridöls aufweist. Die Acidolyse des Triglyceridöls wird mit einer trifunktionellen Carbonsäure durchgeführt. Der zweite Schritt der Reaktion umfaßt die Umsetzung des Zwischen produkts aus dem ersten Schritt mit einem trifunktionellen Al kohol oder einer Mischung aus tri- und difunktionellen Alkoho len. Das neue Alkyd wird als Dispersionsmedium für die Reaktion der Monomere verwandt, die bei der Umsetzung ein Polymer erzeu gen, das im Alkydmedium nicht löslich ist. Das Alkyd kann allein als Dispergiermedium verwandt werden oder aber in Gegenwart einer kleinen Menge eines aliphatischen Kohlenwasserstofflösungsmit tels. Die Monomere werden in Gegenwart des Alkyds unter Erzeu gung der neuen erfindungsgemäßen NAD's polymerisiert.

Entsprechend ist das Ziel der Erfindung, neue Alkyde und nicht wässrige Dispersionen bereitzustellen.

Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, unter Verwendung dieser Alkyde nicht wässrige Disper sionen mit hohem Feststoffgehalt und niedrigem VOC bereitzustel len, die akzeptable Lufttrockenzeit haben.

Wie oben festgestellt, beinhaltet die Herstellung der NAD's die Bildung eines neuen modifzier ten Ölalkyds und die Verwendung dieses Alkyds als Dispergierme dium, entweder allein oder in Kombination mit etwas Kohlenwas serstofflösungsmittel, für die Polymerisation von Monomeren, die überwiegend unlöslich im Alkydmedium sind. Das in diesen NAD's verwandte Alkyd wird nicht durch eines der traditionellen Ver fahren, wie die Fettsäureveresterung oder die Alkoholyse eines trocknenden Öls mit späterer Reaktion mit einer di- oder triba sischen Säure, gebildet. Stattdessen werden die erfindungsgemäß verwandten Alkyde durch ein zweistufiges Verfahren gebildet, wo rin der erste Schritt die Acidolysereaktion eines Triglyceridöls mit einer trifunktionellen Carbonsäure oder einem trifunktionel len Anhydrid umfaßt und der zweite Schritt die Umsetzung des Produkts aus dem ersten Schritt mit einem multifunktionellen Alkohol.

Die erfindungsgemäßen Alkyde unterscheiden sich von herkömmli chen Alkyden darin, daß ein viel höheres Molekulargewicht ohne eine unannehmbare Erhöhung der Viskosität erreicht werden kann. Alkyde mit höherem Molekulargewicht stellen die Basis für Zu sammensetzungen mit hohem Feststoffgehalt und niedrigem VOC dar. Das hohe Molekulargewicht solcher Zusammensetzungen ermöglicht für die Zusammensetzungen sehr kurze Lufttrockenzeiten.

Das bei der Bildung des Alkyds verwandte Triglyceridöl kann aus der aus Leinöl, Sojaöl, Kokosöl, Baumwollsamenöl, Erdnußöl, Ca nolaöl, Maisöl, Safloröl, Sonnenblumenöl, dehydratisiertem Ca storöl, Fischöl, Perillaöl, Schmalz, Walnußöl, Tungöl und Mi schungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt werden. Besonders bevorzugt sind die Öle, die eine Unsättigung in den Glycerid ketten enthalten. Besonders bevorzugt sind Sojaöl, dehydrati siertes Castoröl und Leinöl.

Zur Bildung des Alkyds wird das Triglyceridöl zuerst über eine Acidolysereaktion mit einer trifunktionellen Carbonsäure, wie Trimellitsäure, Trimesinsäure, 1,3,5-Pentantricarbonsäure, Ci tronensäure, oder einem trifunktionellen Anhydrid, wie Trimel litsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, oder Mischungen sol cher Säuren und/oder Anhydride umgesetzt.

Das Zwischenprodukt aus dem Acidolyseschritt wird weiter mit einem trifunktionellen Alkohol, ausgewählt aus der aus Trime thylolpropan, Trimethylolethan, Glycerin, tris-Hydroxyethyliso cyanurat und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählten trifunktionellen Alkohol, entweder allein oder in Kombination mit einem aus der aus Ethylenglykol, Propylenglykol, Cyclohexan dimethanol und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählten difunktionellen Alkohol umgesetzt. Zusätzlich kann Dimethylol propionsäure in Kombination mit dem trifunktionellen Alkohol verwandt werden. Trifunktionelle Alkohole sind wegen des Ver zweigungsgrades, den sie erlauben, besonders bevorzugt. Di funktionelle Alkohole werden vorzugsweise als Nebenbestandteil in Kombination mit trifunktionellen Alkoholen eingesetzt, wenn sie überhaupt verwandt werden. In Abhängigkeit von dem erwünsch ten Molekulargewicht und der erwünschten Viskosität kann ein Anteil an monofunktionellem Alkohol oder monobasischer Säure, wie Sojafettsäure, Leinölfettsäure oder Crotonsäure, bis zu etwa 20 Gew.-% des gesamten Alkyds mit dem multifunktionellen Alkohol zur Steuerung des Molekulargewichts und zum Kettenab bruch zugefügt werden.

Die Reihenfolge der Reaktionen, d. h. die Acidolyse mit einer trifunktionellen Säure oder einem solchen Anhydrid, gefolgt von der Alkoholyse mit einem trifunktionellen Alkohol, ist kri tisch für die Bildung des erfindungsgemäßen Alkyds mit hohem Molekulargewicht und niedriger Viskosität.

Die Mengen an Öl, Säure und Alkohol, die verwandt werden, soll ten so sein, daß das resultierende Alkyd einen hohen Verzwei gungsgrad aufweist, ein z-Mittel-Molekulargewicht, M_z, von mehr als oder gleich etwa 20000, eine Öllänge von etwa 65% bis 85% und eine Hydroxylzahl von weniger als 60, vorzugsweise weniger als 45.

Im ersten Reaktionsschritt sollte das Verhältnis von Triglycerid öl zu Säure oder Anhydrid so sein, daß die Molzahl der von der Säure oder vom Anhydrid beigetragenen Carbonsäureäquivalente un gefähr das 2- bis 3-fache der Molzahl der vom Öl beigetragenen Carbonsäureesteräquivalente ausmacht.

Trimellitsäureanhydrid hat beispielsweise eine Carbonsäurefunk tionalität von etwa 3, wohingegen Sojaöl eine Carbonsäureester funktionalität von etwa 1 aufweist. Somit ergibt sich ein mola res Verhältnis Säure : Öl von 1 : 1 bei einem molaren Funktionali tätsverhältnis Säure : Ester von etwa 3 : 1. Um ein molares Funktio nalitätsverhältnis Säure : Ester im Bereich von 2 : 1 bis 3 : 1 zu erreichen, sollten die Molverhältnisse Säure : Öl im allgemeinen ungefähr 1 : 1,75 bis 1 : 1 betragen.

Öl und Säure sollten in einen Reaktor gegeben werden, der mit einer Inertgasschicht und einem mechanischen Rührer versehen ist. Die beiden Reaktionspartner sollten auf eine Temperatur von mehr als oder gleich etwa 232°C (450°F), vorzugsweise eine Temperatur von etwa 249°C (480°F) erhitzt werden. Diese Tem peratur sollte für eine hinreichende Zeit beibehalten werden, um die Reaktion der beiden Reaktionspartner zu Ende kommen zu lassen. Typischerweise dauert die Reaktion bei dieser Tempera tur ungefähr eine Stunde. Falls erwünscht, kann ein Reaktions katalysator, wie Lithiumhydroxid-Monohydrat, Bariumhydroxid oder Dibutylzinnoxid, in einer Menge von ungefähr 0,02 Gew.-% des Öls hinzugefügt werden. Das durch diese Acidolysereaktion erzeugte Zwischenprodukt sollte zur Vorbereitung auf den zweiten Schritt der Reaktion auf etwa 177°C (350°F) abgekühlt werden.

Im zweiten Schritt der Reaktion sollte die Menge an multifunk tionellem Alkohol so sein, daß die von dem Alkohol beigetrage ne Molzahl der Hydroxyläquivalente die von der Säure oder dem Anhydrid beigetragene Molzahl an Carbonsäureäquivalenten über steigt. Demnach sollte das Molverhältnis Alkohol : Anhydrid für einen trifunktionellen Alkohol wie Trimethylolethan und eine trifunktionelle Säure, wie Trimellitsäureanhydrid, etwa 1 : 1 bis etwa 1,5 : 1 betragen. Der Alkohol wird vorzugsweise mit einem Mal in das Reaktionsgefäß gegeben, das das Produkt der Acidolyse reaktion enthält, obwohl der Alkohol auch in zwei oder mehr Chargen hinzugefügt werden kann. Die Temperatur wird auf etwa 218°C (425°F) bis 260°C (500°F) gesteigert, und diese Reaktions bedingungen werden so lange beibehalten, wie zur Absenkung des Säurewerts der Lösung unter etwa 15, vorzugsweise unter etwa 10, notwendig. Während dieses Reaktionsstadiums kann etwas zu sätzliches Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Xylol, in das Ge fäß gegeben werden, um die Entfernung des Wassers aus der Reak tionslösung zu erleichtern.

Wie oben festgestellt, sollte das Molekulargewicht M_Z des re sultierenden Alkyds gleich oder größer als etwa 20000 sein, die Öllänge etwa 65% bis 85% betragen und die Hydroxylzahl kleiner als 60, vorzugsweise kleiner als 45 sein. Diese Alkyde haben einen Gehalt an flüchtigen Materialien, der sich 100% NVM annähert.

Das Alkyd ist besonders zur Verwendung in nicht wässrigen Dis persionen als Dispergiermedium geeignet, entweder allein oder in Kombination mit einiger Menge an aliphatischem Kohlenwasser stofflösungsmittel, um als Polymerisationsmedium zu dienen und unlösliche Monomere und Polymere zu dispergieren. Die unter Ver wendung dieser Alkyde hergestellten NAD's haben typischerweise etwa 75 NVM oder mehr, sehr niedrige Viskositäten, einen Gehalt an organischen Flüchtigen von weniger als 250 g/l, vorzugsweise weniger als 250 g/l, und zeigen ausgezeichnete Lufttrockenzeiten beider Verwendung herkömmlicher metallischer Trocknungsverbin dungen.

Bei der Herstellung nicht wässriger Dispersionen unter Verwen dung von vorstehendem neuem Alkyd sollten die Monomeren aus Mo nomeren ausgewählt werden, die ein Polymer über einen frei radi kalischen Additionsreaktionsmechanismus ergeben, das überwiegend unlöslich im Alkydmedium ist. Es ist stark bevorzugt, daß wenig stens eines der Monomeren eine Hydroxyfunktionalität aufweist. Am meisten bevorzugt umfassen etwa 5 bis 35 Gew.-% der Monomer beschickung hydroxyfunktionelle Monomere. Geeignete Monomere kön nen aus der aus Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Meth acrylsäure, Itaconsäure und Estern dieser Säuren, insbesondere Hydroxyethylacrylat und -methacrylat, Hydroxypropylacrylat und -methacrylat, Methylacrylat und -methacrylat, Ethylacrylat und -methacrylat, Butylacrylat und -methacrylat, Laurylacrylat und -methacrylat und dergleichen, Trimethylolpropantriacrylat und Trimethacrylat, Hexandioldiacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Divinylbenzol, Vinylto luol, Vinylnaphthalin, multifunktionellen Epoxiden, Melaminen und Isocyanaten sowie Mischungen davon bestehenden Gruppe aus gewählt werden. Zusätzlich zu reinen Monomeren können vorgeform te Polymere und polymere Zwischenprodukte in die Reaktionsbe schickung eingeschlossen werden.

Zur Herstellung der nicht wässrigen Disper sionen wird das Alkyd-Dispergiermedium als Polymerisationsmedium für die Monomerbeschickung verwandt. Das Alkydmedium kann mit Mineralsprit oder anderem Lösungsmittel, falls erwünscht, ver dünnt werden, jedoch mit der Haupteinschränkung, daß Rücksicht auf den VOC der Zusammensetzung genommen wird. Ungefähr 500 g Mineralsprit kann zur Verdünnung von jeweils 300 bis 400 g Alkyd verwandt werden.

Die Gesamtmenge an im Reaktionsgefäß enthaltenen Alkyds, unter Einschluß von Alkyd, das mit der Monomercharge zugefügt werden kann, kann etwa 25 bis etwa 99%, vorzugsweise etwa 30% bis etwa 60%, am meisten bevorzugt etwa 40% bis etwa 55% des Ge samtgewichts an Alkyd und insgesamt in das Gefäß gegebenen Mo nomer ausmachen. Die Beschickung mit Monomer für die freie radi kalische Addition sollte, nach der vollständigen Zugabe ins Re aktionsgefäß, ungefähr 1% bis etwa 75%, vorzugsweise etwa 40% bis etwa 70%, des Gesamtgewichts an Alkyd und insgesamt in das Gefäß gegebenen Monomer ausmachen, am meisten bevorzugt etwa 45% bis etwa 60%. Ein Kettentransfermittel, Dimethylmercaptopropio nat oder 2-Mercaptoethanol, darf ebenfalls in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 6,0 Gew.-% des Monomers in das Gefäß gegeben werden. Ein aus der aus t-Butylperoctoat, t-Amylperoctoat, Cumol hydroperoxid und t-Butylperbenzoat bestehenden Gruppe ausgewähl ter Initiator wird vorzugsweise ebenfalls hinzugefügt.

Alle Reagentien für die freie radikalische Addition werden vor zugsweise durch tropfenweise Zugabe über einen Zeitraum zum Al kyddispergiermedium zugegeben. Die Monomerbeschickung kann rein zugesetzt werden oder, gemäß einer bevorzugten Ausführungsform, die Monomeren können vor der Zugabe in das Dispergiermedium in einer Menge des erfindungsgemäßen Alkyds dispergiert werden. Die Menge an für solch eine Dispersion verwandtem Alkyd sollte in die Berechnung der Gesamtmenge an im Reaktionsgefäß vorhandenem Alkyd einbezogen werden.

Die Temperatur der Lösung im Reaktionsgefäß sollte für den ge samten Zeitraum, in dem Monomerbeschickung zugefügt wird, zwi schen etwa 93°C und 121°C (200°F und 250°F) gehalten werden. Nach Beendigung der Monomerzugabe wird eine Fängerzusammenset zung (chaser composition), die Cumolhydroperoxid und Vanadium naphthenat umfaßt, über einen Zeitraum von etwa 90 Minuten zuge setzt. Nach Beendigung der Zugabe der Fängerzusammensetzung soll te die Temperatur für ungefähr 1 Stunde auf 93°C bis 121°C (200°F bis 250°F) gehalten werden. Am Ende dieser Stunde wird die Wär mezufuhr beendet und der Behälterinhalt filtriert.

Die nicht wässrigen Dispersionen können allein als Überzugszusammensetzungen verwandt werden oder alternativ mit anderen frei erhältlichen Standard-Farbbestandteilen und -kompo nenten formuliert werden, wie Rheologiemodifizierern, Thixotro pierern, Verlängerern, Farben und Pigmenten, Lösungsmitteln, An tihautmitteln, Trocknungsmitteln, Dispergiermitteln und oberflä chenaktiven Mitteln, Fungiziden, Antimehltaumitteln, Konservie rungsmitteln, UV-Absorbern, Antikratzmitteln, Fließ- und Nivellie rungsmitteln, Duftstoffen, Antischaummitteln, Chelierungsmitteln, Abflachmitteln und Rostschutzmitteln.

Zusätzlich zu dem vorstehend erwähnten sind die erfindungsgemäs sen nicht wässrigen Dispersionen insbesondere zur Mischung mit anderen Alkyden geeignet. Wenn mit einem Alkyd mit niedrigem VOC vermischt, können die erfindungsgemäßen nicht wässrigen Dis persionen Überzugszusammensetzungen mit extrem niedrigem VOC er geben. Falls mit einem Alkyd mit hohem VOC gemischt, können die erfindungsgemäßen nicht wässrigen Dispersionen dazu beitragen, den Gesamt-VOC eines solchen Alkyds zu vermindern.

Geeignete Rheologiemodifizierer sind dem Fachmann bekannt und um fassen organische Tonerden, pyrogene Kieselsäure, organische De rivate von dehydratisiertem Castoröl (beispielsweise Handelsbe zeichnungen: Thixatrol^R, NL Industries; Flowtone^R, English China Clay), Polyamidharze, polyamid-modifizierte Alkyde, MPA-60, Rheox, Alkylbenzolsulfonatderivate, Aluminium-, Calcium- und Zinkstearat, Calciumsoyat und dergleichen.

Geeignete Verlängerungsmittel sind dem Fachmann ebenfalls be kannt und können amorphe. Diatomeen-, pyrogene, Quarz- und kristalline Kieselsäure, Tonerden, Aluminiumsilikate, Magnesium aluminiumsilikate, Talk, Glimmer, delaminierte Tonerden, Cal ciumcarbonate und -silikate, Gips, Bariumsulfat, Zink, Calcium zinkmolybdate, Zinkoxid, Phosphosilikate und Borsilikate von Calcium, Barium und Strontium, Bariummetaborat-monohydrat und dergleichen umfassen.

Geeignete Pigmente sind dem Fachmann ebenfalls bekannt und kön nen beispielsweise Titandioxid, Ruß, Graphit, Keramikschwarz, Antimonsulfit, schwarzes Eisenoxid, Aluminiumpasten, gelbes Eisen oxid, rotes Eisenoxid, Eisenblau, Phthaloblau, Nickeltitanat, Dianisidinorange, Dinitroanilinorange, Imidazolorange, China cridonrot, -violett und -magenta, Toluidinrot, Molybdatorange und dergleichen umfassen.

Geeignete Lösungsmittel können Propylen- und Ethylenglykolether und -acetate, Alkohole, Ketone, aliphatische und aromatische Koh lenwasserstoffe und Naphthas, Holzdestillate, Terpentin, Pineöl und dergleichen umfassen. Die Wahl des Lösungsmittels ist in erster Linie durch den Wunsch begrenzt, den Gesamt-VOC-Gehalt der Überzugszusammensetzung unter 305 g/l, vorzugsweise unter 250 g/l zu halten.

Antihautmittel, wie Methylethylketoxin, o-Cresol und Hydrochinon, können einbezogen werden.

Trocknungsmittel können übliche metallische und Seltenerdtrock ner, wie Kobalt-, Calcium-, Kalium-, Barium-, Zink-, Mangan-, Zinn-, Aluminium-, Zirkon- und Vanadiumnaphthenate, -octoate, -hexanate und -isodecanoate umfassen. Eine besonders bevorzugte Trocknerzusammensetzung ist eine Kombination von Kobalt-, Cal cium- und Zirkontrocknern, die in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 2,5 Gew.-% der Überzugszusammensetzung zugegen ist.

Geeignete Dispergiermittel und oberflächenaktive Mittel können beliebige für Beschichtungszwecke verfügbare Dispergiermittel und oberflächenaktive Mittel umfassen, unter Einschluß von anionischen und nicht ionischen oberflächenaktiven Mitteln, Sojalecithin, Alkylammoniumsalzen von Fettsäuren, Aminsalzen von Alkylarylsulfonaten, ungesättigten organischen Säuren, sulfoniertem Castoröl, Mischungen von aromatischen und Ester lösungsmitteln mit hohem Siedepunkt, Natriumsalzen von Aryl sulfonsäure und dergleichen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, nicht jedoch als die Ansprüche beschränkend aufgefaßt werden.

Beispiel 1 Herstellung von Alkyd

854,5 g Alkali-raffiniertes Sojaöl, 356,5 g Leinöl und 182,0 g Trimellitsäureanhydrid werden in einen 3 l Vierhals-Rundkolben gegeben, der mit Inertgas, einem mechanischen Rührer und einem Barrettrohr ausgestattet ist. Der Inhalt wird auf 249°C (480°F) erhitzt und dort eine Stunde gehalten. Der Inhalt wird auf 177°C (350°F) abgekühlt und mit 154,4 g Trimethylolpropan versetzt. Es wird auf 249°C (480°F) erhitzt und dort bis zu einem Säurewert von weniger als 13 gehalten.

Das resultierende Alkyd hat 100% NVM, eine Gardner-Holdt-Vis kosität von Y-Z, einen Säurewert von 12,3, ein M_Z von ungefähr 41300, eine Öllänge von etwa 80 und eine Hydroxylzahl von 34.

Beispiel 2 Herstellung von Alkyd

14925 g Alkali-raffiniertes Sojaöl und 2240 g Trimellitsäurean hydrid werden in einen mit Inertgas und einem mechanischen Rüh rer ausgestatteten Reaktor gegeben. Der Inhalt wird auf 249°C (480°F) erhitzt und dort etwa eine Stunde gehalten. Nach dem Abkühlen auf etwa 177°C (350°F) werden 1704 g Trimethylolethan und 368 g Xylol hinzugefügt. Der Inhalt wird auf etwa 249°C (480°F) erhitzt und dort bis zu einem Säurewert von weniger als oder gleich 10 gehalten. Der Inhalt wird fortgesetzt bei dieser Temperatur gehalten, bis das Restxylol abgestreift ist.

Das resultierende Alkyd hat ungefähr 99,5% NVM, eine Gardner- Holdt-Viskosität von etwa X, einen Säurewert von etwa 9,9, ein M_Z von etwa 102000, eine Öllänge von etwa 79 und eine Hydroxyl zahl von etwa 47.

Beispiel 3 Herstellung von Alkyd

Es werden 1354,7 g Sojaöl und 243,3 g Trimellitsäureanhydrid unter Inertgas in einen mit einem mechanischen Rührer ausge statteten 3 l Vierhals-Rundkolben gegeben. Der Inhalt wird auf etwa 249°C (480°F) erhitzt und dort etwa eine halbe Stunde ge halten. Nach dem Abkühlen auf etwa 204°C (400°F) werden 255,3 g Trimethylolpropan, 25,6 g Trimethylolethan und 408,2 g Leinsaat- Fettsäure hinzugefügt. Es wird auf 249°C (480°F) erhitzt und dort bis zu einem Säurewert von weniger als oder gleich 13 ge halten.

Das resultierende Alkyd hat etwa 100% NVM, eine Gardner-Holdt- Viskosität von etwa W, einen Säurewert von etwa 9,7, ein M_Z von etwa 28200, eine Öllänge von etwa 80 und eine Hydroxylzahl von etwa 37.

Beispiel 4 Herstellung von NAD

Es werden 367 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Alkyds und 500 g Mineralsprit in einen mit einem mechanischen Rührer aus gestatteten Reaktor gegeben. Es wird auf 100°C aufgeheizt und mit der tropfenweisen Zugabe der Lösungen 1 und 2 unten über 2 Stunden begonnen:

Lösung 1: 547 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Alkyds, 975 g Methylmethacrylat, 487,5 g Hydroxyethylacry lat und 10 g 2-Mercaptoethanol (Kettentransfermit tel).

Lösung 2: 100 g Mineralsprit und 10 g t-Butylperoctoat (Ini tiator).

Nach Beendigung der Zugabe der Lösungen 1 und 2 wird mit einer 90-minütigen Zugabe eines "Fängers" aus 100 g Mineralsprit, 28 g Cumolhydroperoxid und ungefähr vier (4) Tropfen Vanadium naphthenat begonnen- Die Temperatur wird für ungefähr eine halbe Stunde nach vollständiger Zugabe des Fängers auf 100°C gehalten. Die Hitzequelle wird abggstellt und der Inhalt des Reaktors durch einen 15 Mikron-Filter filtriert.

Die resultierende nicht wässrige Dispersion hat ungefähr 70,2% NVM und eine Viskosität von 360/290 cps unter Verwendung der Brookfield-LVT-Spindel Nr. 3 bei 30/60 Upm.

Beispiel 5 Herstellung von NAD

Es werden 366 g des gemäß Beispiel 2 hergestellten Alkyds und 500 g Mineralsprit in einen mit mechanischem Rührer ausgestat teten Reaktor gegeben. Es wird auf 100°C aufgeheizt und mit der tropfenweisen Zugabe der Lösungen 1 und 2 unten über 2 Stunden begonnen:

Lösung 1: 545 g des gemäß Beispiel 2 hergestellten Alkyds, 975 g Methylmethacrylat, 487,5 g Hydroxyethylacrylat und 10 g 2-Mercaptoethanol (Kettentransfermittel).

Lösung 2: 100 g Mineralsprit und 11 g t-Butylperoctoat (Initia tor).

Nach Beendigung der Zugabe der Lösungen 1 und 2 wird mit der Zugabe eines "Fängers" aus 100 g Mineralsprit, 35 g Cumolhydro peroxid und ungefähr vier (4) Tropfen Vanadiumnaphthenat über 90 Minuten begonnen. Die Temperatur wird für ungefähr eine Stun de nach vollständiger Zugabe des Fängers auf 100°C gehalten. Die Hitzequelle wird abgestellt und der Inhalt des Reaktors durch einen 15 Mikron-Filter filtriert.

Die resultierende nicht wässrige Dispersion hat ungefähr 75% NVM und eine Viskosität von 270/285 cps unter Verwendung der Brookfield-LVT-Spindel Nr. 3 bei 30/60 Upm.

Beispiel 6 Herstellung von NAD

Es werden 366 g des gemäß Beispiel 2 hergestellten Alkyds und 426 g Mineralsprit in einen mit einem mechanischen Rührer aus gestatteten Reaktor gegeben. Es wird auf 100°C erhitzt und mit der tropfenweisen Zugabe der Lösungen 1 und 2 unten begonnen:

Lösung 1: 702 g des gemäß Beispiel 2 hergestellten Alkyds, 870 g Methylmethacrylat, 435 g Hydroxyethylacrylat und 10 g 2-Mercaptoethanol (Kettentransfermittel).

Lösung 2: 100 g Mineralsprit und 11 g t-Butylperoctoat (Ini tiator).

Nach Beendigung der Zugabe der Lösungen 1 und 2 wird mit einer 90-minütigen Zugabe eines "Fängers" aus 100 g Mineralsprit, 35 g Cumolhydroperoxid und ungefähr fünf (5) Tropfen Vanadiumnaphthe nat begonnen. Die Temperatur wird für ungefähr eine Stunde nach vollständiger Zugabe des Fängers auf 100°C gehalten. Die Hitze quelle wird abgestellt und der Inhalt des Reaktors durch einen 15 Mikron Filter-filtriert.

Die resultierende nicht wässrige Dispersion hat ungefähr 76,3% NVM und eine Viskosität von 280/290 cps bei Verwendung der Brook field-LVT-Spindel Nr. 3 bei 30/60 Upm.

Beispiel 7 Herstellung von NAD

Es werden 300 g des gemäß Beispiel 3 hergestellten Alkyds und 213 g Mineralsprit in einen mit einem mechanischen Rührer aus gestatteten Reaktor gegeben. Es wird auf 100°C erhitzt und mit der tropfenweisen Zugabe der Lösungen 1 und 2 unten über 2 Stun den begonnen:

Lösung 1: 713 g des gemäß Beispiel 3 hergestellten Alkyds, 900 g Methylmethacrylat, 338 g Hydroxyethylacrylat und 8 g 2-Mercaptoethanol (Kettentransfermittel).

Lösung 2: 100 g Mineralsprit und 10 g t-Butylperoctoat (Ini tiator).

Nach Beendigung der Zugabe der Lösungen 1 und 2 wird mit einer 90-minütigen Zugabe eines "Fängers" aus 100 g Mineralsprit, 30 g Cumolhydroperoxid und ungefähr vier (4) Tropfen Vanadiumnaphthe nat begonnen. Die Temperatur wird für ungefähr eine Stunde nach vollständiger Zugabe des Fängers auf 100°C gehalten. Die Hitze quelle wird abgestellt und der Inhalt des Reaktors durch einen 15 Mikron Filter filtriert.

Die resultierende nicht wässrige Dispersion hat ungefähr 83,1% NVM und eine Viskosität von 1040/1100 cps bei Verwendung der Brookfield-LVT-Spindel Nr. 3 bei 30/60 Upm.

Beispiel 8 Herstellung von NAD

Es werden 300 g des gemäß Beispiel 3 hergestellten Alkyds in einen mit einem mechanischen Rührer ausgestatteten Reaktor ge geben. Es wird auf 100°C erhitzt und mit einer tropfenweisen Zugabe der Lösungen 1 und 2 unten über 2 Stunden begonnen:

Lösung 1: 563 g des gemäß Beispiel 3 hergestellten Alkyds, 900 g Methylmethacrylat, 338 g Hydroxyethylacrylat und 6 g 2-Mercaptoethanol (Kettentransfermittel).

Lösung 2: 100 g des gemäß Beispiel 3 hergestellten Alkyds und 10 g t-Butylperoctoat (Initiator).

Nach Beendigung der Zugabe der Lösungen 1 und 2 wird mit einer 90-minütigen Zugabe eines "Fängers" aus 50 g Alkyd gemäß Bei spiel 3, 30 g Cumolhydroperoxid und ungefähr vier (4) Tropfen Vanadiumnaphthenat begonnen. Die Temperatur wird für ungefähr eine Stunde nach vollständiger Zugabe des Fängers auf 100°C ge halten. Die Hitzequelle wird abgestellt und der Inhalt des Reak tors durch einen 15 Mikron-Filter filtriert.

Die resultierende nicht wässrige Dispersion hatte ungefähr 98% NVM und eine Viskosität von 37000 cps bei Verwendung der Brook field-LVT-Spindel Nr. 3 bei 30 Upm.

Beispiel 9 Farbzubereitung mit 305 g/l VOC

Eine Glanzalkydfarbe mit 305 g/l VOC und einem KU-Wert von etwa 95 kann aus den folgenden Bestandteilen hergestellt werden:

1. Gemäß Beispiel 4 hergestelltes NAD	706,37 g
2. Mineralsprit	15,18 g
3. Sojalecithin	3,00 g
4. Tetrachlorisophthalnitril (Antimehltau)	10,00 g
5. Rutil-Titandioxid	190,00 g
6. Mineralsprit	0,06 g
7. 12% Kobaltkatalysator	1,64 g
8. 18% Zr 2-Ethylhexanoat	4,12 g
9. 10% Ca-synthetische Säure-Trockner	2,48 g
10. Methylethylketoxim (Antihautmittel)	2,00 g
11. Mineralsprit	14,99 g

Verfahren: Es wird genug Nr. 1 und Nr. 2 in den Mischkessel ge geben, um die Mischblätter zu bedecken und eine gute Mischung zu gewährleisten. Nr. 3, 4 und 5 werden in dieser Reihenfolge ein gemischt. Die Zusammensetzung wird vermahlen, bis ein Wert von 7 auf der Hegman-Skala erreicht ist. Nr. 6 und der Rest von Nr. 1 und Nr. 2 werden zur Stabilisierung der Zusammensetzung hinzuge fügt. Nr. 7, 8, 9, 10 und 11 werden hinzugegeben.

Beispiel 10 Farbzubereitung mit 250 g/l VOC

Eine Glanzalkydfarbe mit 250 g/l VOC und einem KU-Viskositätswert von etwa 76 kann mit den folgenden Bestandteilen hergestellt wer den:

1. Gemäß Beispiel 5 hergestelltes NAD	731,57 g
2. Mineralsprit	15,05 g
3. Sojalecithin	3,00 g
4. Tetrachlorisophthalnitril (Antimehltau)	10,00 g
5. Rutil-Titandioxid	190,00 g
6. Mineralsprit	0,06 g
7. 12% Kobaltkatalysator	1,88 g
8. 18% Zr-2-Ethylhexanoat	4,64 g
9. 10% Ca-synthetische Säure-Trockner	2,80 g
10. Methylethylketoxim (Antihautmittel)	2,00 g
11. Mineralsprit	6,41 g

Verfahren: Es wird genügend Nr. 1 und Nr. 2 in den Mischkessel gegeben, um die Mischblätter zu bedecken und eine gute Mischung zu gewährleisten. Nr. 3, 4 und 5 werden in der Reihenfolge ein gemischt. Die Zusammensetzung wird vermahlen, bis ein Wert von 7 auf der Hegman-Skala erreicht ist. Nr. 6 und der Rest von Nr. 1 und Nr. 2 wird zur Stabilisierung der Zusammensetzung hinzuge fügt. Nr. 7, 8, 9, 10 und 11 werden hinzugefügt.

Beispiel 11 Farbzubereitung mit 230 g/l VOC

Eine Glanzalkydfarbe mit 230 g/l VOC und einem KU-Viskositäts wert von 74 wurde mit den folgenden Bestandteilen hergestellt:

1. Gemäß Beispiel 7 hergestelltes NAD	694,27 lb
2. Sojalecithin	4,06 lb
3. Tetrachlorisophthalnitril (Antimehltau)	10,12 lb
4. Rutil-Titandioxid	190,21 lb
5. Mineralsprit	31,20 lb
6. 12% Kobaltkatalysator	1,94 lb
7. 18% Zr-2-Ethylhexanoat	8,16 lb
8. 10% Ca-Synthetische Säure-Trockner	15,76 lb
9. Methylethylketoxim (Antihautmittel)	2,55 lb
10. Mineralsprit	32,56 lb

Verfahren: Es wird genügend Nr. 1 in den Mischkessel gegeben, um die Mischblätter zu bedecken und eine gute Mischung zu ge währleisten. Nr. 2, 3 und 4 werden in der Reihenfolge einge mischt. Nr. 5 wird zugegeben. Die Zusammensetzung wird ver mahlen, bis ein Wert von 7 auf der Hegman-Skala erreicht ist. Der Rest von Nr. 1 wird zur Stabilisierung der Zusammensetzung hinzugefügt. Nr. 6, 7, 8, 9 und 10 wird hinzugefügt.

Beispiel 12 Farbzubereitung mit 250 g/l VOC

Eine halbglänzende Alkydfarbe mit 250 g/l VOC und einem KU-Vis kositätswert von 85 kann mit den folgenden Bestandteilen herge stellt werden:

1. Gemäß Beispiel 8 hergestelltes NAD	208,68 g
2. Mineralsprit	121,86 g
3. Sojalecithin	7,88 g
4. Rutil-Titandioxid	219,89 g
5. Naß vermahlenes Calciumcarbonat	377,13 g
6. Gemäß Beispiel 8 hergestelltes NAD	202,28 g
7. 21% Kobaltkatalysator	1,50 g
8. Mineralsprit	19,18 g
9. 12% Kobaltkatalysator	0,60 g
10. 10% Ca-Synthetische Säure-Trockner	3,60 g
11. Methylethylketoxim (Antihautmittel)	2,00 g
12. Mineralsprit	51,95 g
13. Chinacrinonrot-Pigment	0,01 g
14. Phthaloblau-Pigment	0,01 g

Verfahren: Nr. 1, 2, 3, 4 und 5 werden in den Mischkessel gege ben und mit hoher Geschwindigkeit vermahlen, bis ein Wert von 7 auf der Hegman-Skala erreicht ist. Nr. 6 wird zur Stabilisie rung der Zusammensetzung zugefügt. Nr. 7 bis 14 werden in der Reihenfolge zugegeben.

Obwohl die Erfindung durch eine Anzahl von speziellen Ausführungs formen beschrieben worden ist, ist festzustellen, daß andere Va riationen und Modifikationen durchgeführt werden können, ohne vom Geist und Kern der Erfindung abzuweichen, wie er in den An sprüchen dargelegt ist.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines Alkyds mit einem Gehalt an nicht flüchtigen Materialien von mehr als 75%, einem Gehalt an organischen Flüchtigen von weniger als 305 g/l und einem Molekulargewicht M_z von mehr als 20000, dadurch gekennzeichnet, daß man

wobei die Reaktionsbedingungen so sind, daß das Molver hältnis von Triglyceridöl zu trifunktioneller Carbonsäure oder Anhydrid 1 : 1 bis 1,75 : 1 beträgt und das Molverhältnis von trifunktionellem Alkohol zu trifunktio neller Carbonsäure oder Anhydrid 1 : 1 bis 1,5 : 1.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Triglyceridöl aus der aus Leinöl, Sojaöl, Kokosöl, Baum wollsamenöl, Erdnußöl, Canolaöl, Maisöl, Safloröl, Sonnen blumenöl, dehydratisiertem Castoröl, Fischöl, Perillaöl, Schmalz, Walnußöl, Tungöl sowie Mischungen davon bestehen den Gruppe ausgewählt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Triglyceridöl aus der aus Sojaöl, dehydratisiertem Castoröl, Leinöl und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt ist.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die trifunktionelle Carbonsäure Trimellitsäure ist.

5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das trifunktionelle Carbonsäureanhydrid Trimellitsäureanhydrid ist.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der trifunktionelle Alkohol aus der aus Trimethylolpropan, Trimethylolethan und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der trifunktionelle Alkohol aus der aus Trimethylolpropan, Trimethylolethan und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

8. Produkt, hergestellt nach Anspruch 1.

9. Produkt, hergestellt nach Anspruch 7.

10. Verwendung des nach dem Verfahren des Anspruchs 1 erhal tenen Alkyds zur Herstellung einer nicht-wässrigen Disper sion von Additionspolymeren in einem Alkydmedium, dadurch gekennzeichnet, daß man ein oder mehrere Monomere in Gegenwart des Alkyds über einen frei radikalischen Addi tionsmechanismus polymerisiert.

11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Triglyceridöl aus der aus Leinöl, Sojaöl, Kokosöl, Baumwollsamenöl, Erdnußöl, Canolaöl, Maisöl, Safloröl, Sonnenblumenöl, dehydratisiertem Castoröl, Fischöl, Perillaöl, Schmalz, Walnußöl, Tungöl und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Triglyceridöl aus der aus Sojaöl, dehydratisiertem Castoröl, Leinöl und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die trifunktionelle Carbonsäure Trimellitsäure ist.

14. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das trifunktionelle Carbonsäureanhydrid Trimellitsäure anhydrid ist.

15. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der trifunktionelle Alkohol aus der aus Trimethylolpropan, Trimethylolethan und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

16. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der trifunktionelle Alkohol aus der aus Trimethylolpropan, Trimethylolethan und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

17. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomere aus der aus Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Estern dieser Säure, insbesondere Hydroxyethylacrylat und -methacrylat, Hydroxypropylacrylat und -methacrylat, Methylacrylat und -methacrylat, Ethylacrylat und -methacrylat, Butylacrylat und -methacrylat, Laurylacrylat und -methacrylat und der gleichen, Trimethylolpropantriacrylat und -trimethacry lat, Hexandioldiacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Vinyl chlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Divinylbenzol, Vinyl toluol, Vinylnaphthalin, multifunktionellen Epoxiden, Melaminen und Isocyanaten und Mischungen davon sowie vor geformten Polymeren und polymeren Zwischenprodukten davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

18. Verwendung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren aus der aus Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Estern dieser Säuren, insbesondere Hydroxyethylacrylat und -methacry lat, Hydroxypropylacrylat und -methacrylat, Ethylacrylat und -methacrylat, Butylacrylat und -methacrylat, Lauryl acrylat und -methacrylat und dergleichen, Trimethylol propantriacrylat und -trimethacrylat, Hexandioldiacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Divinylbenzol, Vinyltoluol, Vinylnaphthalin, multifunktionellen Epoxiden, Melaminen und Isocyanaten und Mischungen davon sowie vorgeformten Polymeren und poly meren Zwischenprodukten davon bestehenden Gruppe ausge wählt wird.

19. Verwendung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 5 bis 35 Gew.-% der Monomerbeschickung wenigstens ein Monomer mit Hydroxyfunktionalität umfaßt.

20. Verwendung des nach dem Verfahren des Anspruchs 1 erhal tenen Alkyds zur Erzeugung einer Überzugszusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß man:

a) ein oder mehrere Monomere in Gegenwart des Alkyds über einen frei radikalischen Additionsmechanismus unter Erzeugung einer nicht-wässrigen Dispersion polymeri siert und
b) die nicht-wässrige Dispersion aus Schritt a) mit wenigstens einem Farbbestandteil, ausgewählt aus der aus Rheologiemodifizierern, Thixotropierern, Verlänge rungsmitteln, Farbstoffen und Pigmenten, Lösungsmit teln, Antihautmitteln, Trocknungsmitteln, Dispergier mitteln und oberflächenfaktiven Mitteln, Fungiziden, Antimehltaumitteln, Konservierungsmitteln, UV-Absor bern, Antikratzmitteln, Fließ- und Nivelierungsmit teln, Duftstoffen, Antischaummitteln, Chelierungs mitteln, Abflachmitteln, Rostschutzmitteln, sowie Mi schungen davon bestehenden Gruppe, mischt.

21. Verwendung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Triglyceridöl aus der aus Leinöl, Sojaöl, Kokosöl, Baumwollsamenöl, Erdnußöl, Canolaöl, Maisöl, Safloröl, Sonnenblumenöl, dehydratisiertem Castoröl, Fischöl, Perillaöl, Schmalz, Walnußöl, Tungöl sowie Mischungen da von bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

22. Verwendung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Triglyceridöl aus der aus Sojaöl, dehydratisiertem Castoröl, Leinöl und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

23. Verwendung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die trifunktionelle Carbonsäure Trimellitsäure ist.

24. Verwendung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das trifunktionelle Carbonsäureanhydrid Trimellitsäure anhydrid ist.

25. Verwendung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der trifunktionelle Alkohol aus der aus Trimethylolpropan, Trimethylolethan und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

26. Verwendung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß der trifunktionelle Alkohol aus der aus Trimethylolpropan, Trimethylolethan und Mischungen davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

27. Verwendung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren aus der aus Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Estern dieser Säure, insbesondere Hydroxyethylacrylat und -methacrylat, Hydroxypropylacrylat und -methacrylat, Methylacrylat und -methacrylat, Ethylacrylat und -methacrylat, Butylacrylat und -methacrylat, Laurylacrylat und -methacrylat und der gleichen, Trimethylolpropantriacrylat und -trimethacrylat, Hexandioldiacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Vinylchlo rid, Vinylidenchlorid, Styrol, Divinylbenzol, Vinyltoluol, Vinylnaphthalin, multifunktionellen Epoxiden, Melaminen und Isocyanaten und Mischungen davon sowie vorgeformten Polymeren und polymeren Zwischenprodukten davon bestehen den Gruppe ausgewählt wird.

28. Verwendung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren aus der aus Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Estern dieser Säuren, insbesondere Hydroxyethylacrylat und -methacrylat, Hydroxypropylacrylat und -methacrylat, Ethylacrylat und - methacrylat, Butylacrylat und -methacrylat, Laurylacrylat und -methacrylat und dergleichen, Trimethylolpropantri acrylat und -trimethacrylat, Hexandioldiacrylat, Acryl amid, Methacrylamid, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Divinylbenzol, Vinyltoluol, Vinylnaphthalin, multifunktionellen Epoxiden, Melaminen und Isocyanaten und Mischungen davon sowie vorgeformten Polymeren und polyme ren Zwischenprodukten davon bestehenden Gruppe ausgewählt wird.

29. Verwendung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 5 bis 35 Gew.-% der Monomerbeschickung wenigstens ein Monomer mit Hydroxyfunktionlität umfaßt.