DE4042454C2

DE4042454C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE4042454C2
Application number: DE4042454A
Authority: DE
Inventors: Masami Kuroda; Masayo Amano; Noboru Furusho
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 1989-06-06
Filing date: 1990-06-05
Publication date: 1996-08-14
Anticipated expiration: 2010-06-06

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeich nungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer auf diesem angeordneten photoleitfähigen Schicht.

Zu den photoleitfähigen Materialien, die bisher in elektro photographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet worden sind, gehören anorganische photoleitfähige Substanzen, wie Selen und Selenlegierungen, Dispersionen von anorganischen photoleitfähigen Substanzen, wie Zinkoxid und Cadmiumsulfid, in Harzbindemitteln, organische polymere photoleitfähige Substanzen, wie Poly-N-vinylcarbazol und Polyvinylanthracen, organische photoleitfähige Substanzen, wie Phthalocyanin verbindungen und Bisazoverbindungen, Dispersionen dieser or ganischen photoleitfähigen Substanzen in einem Harzbinde mittel und ein durch Zerstäubung aufgebrachter Film aus solchen organischen photoleitfähigen Substanzen.

Aufzeichnungsmaterialien müssen die folgenden Funktionen erfüllen: die Funktion, eine elektrische Oberflächenladung im Dunkeln aufrechtzuerhalten, die Funktion, eine elektrische Ladung bei der Aufnahme von Licht zu bilden, und die Funktion, eine elektrische Ladung bei der Aufnahme von Licht zu transportieren. Sie werden in zwei Typen eingeteilt, nämlich in sogenannte Aufzeichnungsmaterialien vom Einschicht-Typ und sogenannte Aufzeichnungsmaterialien vom Laminat-Typ. Der zuerstgenannte Typ umfaßt eine einzige Schicht, die alle obengenannten drei Funktionen erfüllt, und der zuletztgenannte Typ umfaßt funktionell voneinander unterscheidbare Laminatschichten, von denen eine hauptsächlich zur Bildung von elektrischer Ladung und eine andere zur Beibehaltung der elektrischen Oberflächenladung im Dunkeln und zum elektrischen Ladungentransport bei der Aufnahme von Licht beitragen. Bei einem elektrophotographischen Verfahren, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial der obengenannten Art verwendet wird, wird beispielsweise das Carlson-System zur Bilderzeugung angewendet. Die Bilderzeugung nach diesem System umfaßt die folgenden Stufen: Durchführung einer Koronaentladung mit einem Aufzeichnungsmaterial im Dunkeln zur Aufladung des Aufzeichnungsmaterials, Belichten der Oberfläche des aufgelade nen Aufzeichnungsmaterials mit bildmäßigem Licht auf der Basis eines Manuskripts oder einer Kopie, die z. B. Buchstaben und/oder Bilder trägt, unter Erzeugung eines latenten elektro statischen Bildes, Entwickeln des erzeugten latenten elektro statischen Bildes mit einem Toner und Übertragen des entwickel ten Tonerbildes auf einen Träger, wie ein Blatt Papier, um das Tonerbild auf dem Träger zu fixieren. Nach der Tonerbildüber tragung wird das Aufzeichnungsmaterial den folgenden Stufen unterworfen: Entfernung der elektrischen Ladung, Entfernung des restlichen Toners (Reinigung), Neutralisation der restlichen Ladung mit Licht (Auslöschung), um für die erneute Verwendung bereit zu sein.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, in denen von organischen Materialien Gebrauch gemacht wird, werden seit kur zem verwendet wegen ihrer vorteilhaften Merkmale, wie Flexibi lität, Wärmebeständigkeit und/oder Filmbildungsvermögen. Dazu gehört ein Aufzeichnungsmaterial, das Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Trinitrofluoren-9-on (wie in US-PS 3 484 237 beschrieben) umfaßt, ein Aufzeichnungsmaterial, in dem ein organisches Pig ment als Hauptkomponente verwendet wird (wie in JP-A-37 543/ 1972 beschrieben) und ein Aufzeichnungsmaterial, in dem als Hauptkomponente ein eutektischer Komplex verwendet wird, der aus einem Farbstoff und einem Harz (wie in JP-A-10 785/1972 be schrieben) besteht. In der Praxis wird auch bereits eine Reihe von neuen Hydrazonverbindungen und Bisazoverbindungen für Auf zeichnungsmaterialien eingesetzt, wie in DE-A-31 38 292 und EP-A-270685 beschrieben wird.

Obgleich organische Materialien viele vorteilhafte Merkmale, wie vorstehend angegeben, aufweisen, die anorganische Materialien nicht besitzen, gilt, daß bisher noch keine organischen Materialien bekannt sind, die allen Anforde rungen vollständig genügen, die ein in elektrophoto graphischen Aufzeichnungsmaterialien verwendetes Material erfüllen muß. Spezielle Probleme, die im Zusammenhang mit organischen Materialien auftreten, betreffen ihre Licht empfindlichkeit und ihre Eigenschaften bei kontinuier licher wiederholter Verwendung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein elektro photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das in Kopiervorrichtungen und Druckern verwen det werden kann und eine hohe Lichtempfindlichkeit und ausgezeichnete Eigenschaften bei wiederholter Verwendung aufweist.

Gemäß einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer auf diesem Schichtträger angeordneten photoleitfähigen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht eine Bisazo verbindung der allgemeinen Formel (V) als ladungenbildende Substanz enthält:

worin R Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist und A₁ eine Kupplerrestgruppe einer der allgemeinen Formeln (IX) bis (XV) darstellt:

worin
Z eine Restgruppe, die mit einem Benzolring kondensiert unter Bildung eines aromatischen Polycyclus oder Heterocyclus, bedeutet,
X₁ eine OR₁- oder NR₂R₄-Gruppe bedeutet, worin R₁, R₂ und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkyl gruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
X₂ und X₅ jeweils eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
X₃ und X₆ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Ester gruppe oder eine Acylgruppe bedeuten,
X₄ und X₁₁ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkyl gruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten,
X₇ und X₈ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe bedeuten, wobei die beiden letzten Gruppen unsubsti tuiert oder substituiert sein können,
X₉ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Carboxyl gruppe oder eine Estergruppe bedeutet,
X₁₀ eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können, bedeutet und
Y eine Restgruppe, die einen aromatischen Ring oder einen Heterocyclus bildet, bedeutet.

Die photoleitfähige Schicht kann hier eine Dispersion aus einer ladungenbildenden Bisazoverbindung der allgemeinen Formel (V) und einer ladungentransportierenden Substanz enthalten.

Die photoleitfähige Schicht kann auch aus einer ladungen transportierenden Schicht, die eine ladungentransportierende Substanz enthält, und einer ladungenbildenden Schicht, die eine Bisazoverbindung der allgemeinen Formel (V) enthält, aufgebaut sein.

Gemäß einem zweiten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer auf diesem Schichtträger angeordneten photoleitfähigen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht eine Bisazo verbindung der allgemeinen Formel (VI) als ladungenbildende Substanz enthält:

worin R₉ und R₁₀ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeuten sowie A₁ eine Kupplerrestgruppe einer der vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln (IX) bis (XV) darstellt.

Die photoleitfähige Schicht kann hier eine Dispersion aus einer ladungenbildenden Bisazoverbindung der allgemeinen Formel (VI), und einer ladungentransportierenden Substanz enthalten.

Die photoleitfähige Schicht kann auch aus einer ladungen transportierenden Schicht, die eine ladungentransportierende Substanz enthält, und einer ladungenbildenden Schicht, die eine Bisazoverbindung der allgemeinen Formel (VI) enthält, aufgebaut sein.

Die obengenannten und weitere Ziele, Effekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung denen aus der nachfolgenden Beschrei bung bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung in Verbindung mit den beiliegenden Zeichnungen hervor.

Die Fig. 1 bis 3 zeigen schematische Querschnittsansich ten von erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial, das die spe zifische Bisazoverbindung als ladungenbildende Substanz in seiner photoleitfähigen Schicht enthält, kann ir gendeine der Strukturen aufweisen, wie sie in den Fig. 1, 2 und 3 dargestellt sind, je nach der Art, in der die Bisazoverbindung darauf aufgebracht wird. Die erfindungs gemäß zu verwendenden spezifischen Bisazoverbindungen werden nachstehend näher erläutert.

Die Fig. 1, 2 und 3 zeigen jeweils schematisch Quer schnittsansichten von verschiedenen Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials.

Die Fig. 1 zeigt eine Querschnittsansicht eines Aufzeich nungsmaterials vom Einschicht-Typ. Eine photoleitfähige Schicht 2A ist auf einem elektrisch leitenden Schichtträ ger 1 angeordnet. Die photoleitfähige Schicht 2A ent hält die obengenannte Bisazoverbindung als ladungenbil dende Substanz 3 und eine ladungentransportierende Sub stanz 5, wobei diese beiden Substanzen in einer Harzbin demittelmatrix so dispergiert sind, daß die photoleitfähige Schicht 2A als Aufzeichnungsmaterial fungiert.

Die Fig. 2 zeigt ein Aufzeichnungsmaterial vom Laminat-Typ. Eine photoleitfähige Laminat-Schicht 2B ist auf einem elektrisch leiten den Schichtträger 1 angeordnet, wobei eine untere Schicht des Laminats eine ladungenbildende Schicht 4 darstellt, welche die obengenannte Bisazoverbindung als ladungenbildende Substanz 3 enthält, und eine obere Schicht ist eine ladungentransportieren de Schicht 6, die eine ladungentransportierende Substanz 5 als Hauptkomponente enthält, so daß die photoleitfähige Schicht 2B als Aufzeich nungsmaterial fungiert. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird in der Regel bei dem negativen Aufladungsmodus verwendet.

Die Fig. 3 zeigt ein anderes Aufzeichnungsmaterial vom Laminat-Typ mit einer Schichtstruktur, die umgekehrt zu derjeni gen der Fig. 2 ist. Eine photoleitfähige Laminatschicht 2C ist auf einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 angeordnet, wobei eine untere Schicht des Laminats eine ladungentransportierende Schicht 6 ist und eine obere Schicht eine ladungenbildende Schicht 4 ist, welche die obengenannte Bisazoverbindung als la dungenbildende Substanz 3 enthält. Die photoleitfähige Schicht fungiert auch als Aufzeichnungsmaterial. Dieses Aufzeichnungs material wird in der Regel bei dem positiven Aufladungsmodus verwendet. In diesem Fall kann außerdem allgemein eine Deck schicht 7 vorgesehen sein, wie in Fig. 3 dargestellt, um die la dungenbildende Schicht 4 zu schützen.

Es gibt somit zwei Arten von Schichtstrukturen bei Aufzeich nungsmaterialien vom Laminat-Typ. Der Grund dafür ist der, daß, selbst wenn ein Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 2 darge stellten Schichtstruktur beim positiven Aufladungsmodus verwen det werden soll, bisher keine ladungentransportierenden Substan zen gefunden wurden, die bei dem positiven Aufladungsmodus an wendbar sind. Daher muß, wenn ein Aufzeichnungsmaterial vom Laminat-Typ beim positiven Aufladungsmodus verwendet werden soll, das Aufzeichnungsmaterial derzeit eine Schichtstruktur ha ben, wie sie in Fig. 3 dargestellt ist.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 1 dargestellt ist, kann durch Dispergieren einer ladungenbildenden Substanz in einer Lö sung einer ladungentransportierenden Substanz und eines Harzbin demittels und Aufbringen der erhaltenen Dispersion auf einen elektrisch leitenden Schichtträger und anschließendes Trocknen des erhaltenen Überzugsfilms hergestellt werden.

Ein Aufzeichnungsmaterial wie es in Fig. 2 dargestellt ist, kann durch Aufbringen und Trocknen einer Dispersion einer teilchen förmigen ladungenbildenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder in einem Harzbindemittel auf einem elektrisch leitenden Schichtträger, woran sich das Aufbringen einer Lösung einer ladungentransportierenden Substanz und eines Harzbindemittels auf die erhaltene Schicht und das Trocknen anschließen, herge stellt werden.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 3 dargestellt ist, kann durch Aufbringen und Trocknen einer Lösung einer ladungentransportierenden Substanz und eines Harzbindemittels auf einen elektrisch leitenden Schichtträger und Aufbringen in Form einer Schicht und Trocknen einer Dispersion einer teilchen förmigen ladungenbildenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder in einem Harzbindemittel auf die erhaltene Überzugs schicht, woran sich die Bildung einer Deckschicht anschließt, hergestellt werden.

Der elektrisch leitende Schichtträger 1 dient als Elektrode des Aufzeichnungsmaterials und als Träger für eine oder mehrere darauf aufgebrachte Schichten. Der elektrisch leitende Schicht träger kann in Form eines Zylinders, einer Platte oder eines Films vorliegen, und er kann aus einem metallischen Material, z. B. aus Aluminium, rostfreiem Stahl oder Nickel, oder einem an deren Material mit einer Oberfläche, die behandelt worden ist, um sie elektrisch leitend zu machen, wie Glas, das auf diese Weise behandelt worden ist, oder einem Harz, das so behandelt worden ist, bestehen.

Die ladungenbildende Schicht 4 wird hergestellt durch Aufbrin gen einer Dispersion einer Bisazoverbindung als ladungen bildender Substanz 3 in einem Harzbindemittel und diese Schicht bildet bei der Aufnahme von Licht eine elektrische Ladung. Es ist wichtig, daß die ladungenbildende Schicht 4 nicht nur einen hohen Ladungsbildungswirkungsgrad hat, sondern auch die Fähigkeit hat, die gebildete elektrische Ladung in die ladungentransportierende Schicht 6 und eine eventuelle Deckschicht 7 zu injizieren, wobei diese Fähigkeit zweckmäßig möglichst wenig vom elektrischen Feld abhängt und selbst in elektrischen Feldern geringer Stärke hoch ist. Es ist auch möglich, eine ladungenbildende Schicht herzustellen unter Ver wendung einer ladungenbildenden Substanz als einer Hauptkompo nente im Gemisch mit einer ladungentransportierenden Substanz. Zu Harzbindemitteln, die in der ladungenbildenden Schicht verwendbar sind, gehören Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyurethane, Polyvinylchlorid, Epoxyharze, Silicon harze, Diallylphthalatharze und Homopolymere und Copolymere von Methacrylatestern, die entweder allein oder in Form einer ge eigneten Kombination verwendet werden können.

Die ladungentransportierende Schacht 6, die hergestellt wird durch Aufbringen einer Lösung oder Dispersion einer Hydrazon verbindung, einer Pyrazolinverbindung, einer Stilbenverbin dung, einer Triphenylaminverbindung, einer Oxazolverbindung oder einer Oxadiazolverbindung als einer organischen ladun gentransportierenden Substanz in einem Harzbindemittel, hat die Funktion, als isolierende Schicht im Dunkeln zu dienen, um eine elektrische Ladung des Aufzeichnungsmaterials aufrechtzuerhalten, sowie die Funktion, eine aus der ladungenbildende Schicht bei der Aufnahme von Licht injizierte elektrische Ladung zu transportieren. Zu Harzbindemitteln, die in der ladungen transportierenden Schicht verwendbar sind, gehören Polycarbo nate, Polyester Polyamide Polyurethane, Epoxyharze, Silicon harze und Homopolymere und Copolymere von Methacrylatestern.

Die Deckschicht 7 hat die Funktion, eine durch Coronaentladung im Dunkeln gebildete elektrische Ladung aufzunehmen und auf rechtzuerhalten und sie hat die Fähigkeit, Licht hindurchzu lassen, auf das die ladungenbildende Schicht ansprechen soll. Es ist erforderlich, daß die Deckschicht 7 das Licht bei der Belichtung des Aufzeichnungsmaterials hindurchläßt und ermöglicht, daß das Licht die ladungenbildende Schicht erreicht, und daß dann die Injektion einer in der ladungenbildenden Schicht gebildeten elektrischen Ladung neutralisiert wird und eine elektrische Oberflächenladung ausgelöscht wird. Zu Materiali en, die in der Deckschicht verwendbar sind, gehören organische isolierende filmbildende Materialien, wie Polyester und Poly amide. Diese organischen Materialien können auch im Gemisch mit einem anorganischen Material, wie z. B. einem Glasharz oder SiO₂ oder einem den elektrischen Widerstand herabsetzen den Material, wie einem Metall oder einem Metalloxid, verwen det werden. Die Materialien, die in der Deckschicht verwendbar sind, sind nicht beschränkt auf organische isolierende film bildende Materialien und dazu gehören ferner anorganische Ma terialien, wie SiO₂, Metalle und Metalloxide, die durch eine geeignete Methode, beispielsweise durch Vakuumverdampfung und -abscheidung oder durch Aufspritzen auf eine Deckschicht aufgebracht werden können. Vom Standpunkt der obengenannten Beschreibung aus betrachtet ist es zweckmäßig, daß das in der Deckschicht zu verwendende Material so transparent wie möglich in dem Wellenlängenbereich ist, in dem die ladungenbildende Substanz eine maximale Lichtabsorption erreicht.

Obgleich die Dicke der Deckschicht vom Material oder ihrer Zusammensetzung abhängt, kann sie beliebig festgesetzt werden, soweit sie keine nachteiligen Effekte, wie z. B. eine Erhöhung des Restpotentials bei kontinuierlicher wiederholter Verwen dung, hervorruft.

Die als ladungenbildende Substanz erfindungsgemäß zu verwen denden Bisazoverbindungen werden nachstehend näher erläutert.

Bisazoverbindungen der allgemeinen Formel (V) können synthe tisiert werden durch Diazotieren einer Aminoverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (XXII) nach einem konventionellen Verfahren und Durchführung einer Kupplungsre aktion zwischen der dabei erhaltenen Diazoverbindung und ei nem entsprechenden Kuppler in einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. in N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid) in Gegenwart einer Base:

Zu spezifischen Beispielen der Bisazoverbindungen der allge meinen Formel (V), die auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellt worden sind, gehören Verbindungen, wie sie in den folgenden Tabellen L und M angegeben sind.

Tabelle L

Tabelle M

Bisazoverbindungen der allgemeinen Formel (VI) können syn thetisiert werden durch Diazotieren einer Aminoverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (XXIII) nach einem konventionellen Verfahren und Durchführung einer Kupplungs reaktion zwischen den dabei erhaltenen Diazoverbindungen und einem entsprechenden Kuppler in einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. in N,N-Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid) in Gegenwart einer Base:

Zu spezifischen Beispielen für die Bisazoverbindungen der all gemeinen Formel (VI) , die auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellt worden sind, gehören Verbindungen, wie sie in den folgenden Tabellen N und P angegeben sind.

Tabelle N

Tabelle P

Bezüglich der Verwendung der Bisazoverbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln in photoleitfähigen Schich ten gibt es bisher kein Vorbild. Im Verlaufe intensiver Unter suchungen verschiedener organischer Materialien, die durchge führt wurden in dem Bestreben, das obengenannte Ziel zu er reichen, wurde eine Reihe von Versuchen durchgeführt mit die sen Bisazoverbindungen und dabei wurde gefunden, daß die Verwendung dieser spezifischen Bisazoverbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formeln (V) und (VI) als ladungen bildende Substanzen sehr wirksam ist in bezug auf die Verbes serung der elektrophotographischen Eigenschaften. Auf der Basis dieser Ergebnisse wurden Aufzeichnungsmaterialien mit einer hohen Empfindlichkeit und guten Eigenschaften bei wiederholter Ver wendung erhalten.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläu tert, in denen verschiedene Verbindungen der allgemeinen Formeln (V) und (VI) jeweils zur Herstellung von Aufzeichnungs materialien verwendet wurden.

Beispiel 1

50 Gew.-Teile der Bisazoverbindung Nr. 171, 100 Gew.-Teile eines Polyesterharzes und 100 Gew.-Teile 1-Phenyl-3-(p-diethyl aminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)-2-pyrazolin (ASPP) wur den mit Tetrahydrofuran (THF) als Lösungsmittel unter Verwen dung eines Mischers 3 Stunden lang durchgeknetet zur Herstel lung einer Beschichtungsflüssigkeit. Die Beschichtungsflüssig keit wurde auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterfilm (Al-PET) als elektrisch leitenden Schichtträger unter Anwendung der Drahtstabbeschichtungstechnik aufgebracht unter Bildung einer photoleitfähigen Schicht mit einer Trockenschicht dicke von 15 µm. Auf diese Weise wurde ein Aufzeichnungsmaterial mit der in Fig. 1 dargestellten Struktur hergestellt.

Beispiel 2

Zuerst wurden 100 Gew.-Teile p-Diethylaminobenzaldehyd-diphenyl hydrazon (ABPH) und 100 Gew.-Teile Polycarbonatharz in Methylenchlorid gelöst zur Herstellung einer Beschichtungs flüssigkeit. Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterfilmschichtträger unter Anwendung der Drahtstabbeschichtungstechnik aufgebracht unter Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Trockenschicht dicke von 15 µm. 50 Gew.-Teile der Verbindung Nr. 172 und 50 Gew.-Teile eines Polyesterharzes wurden mit einem Mischer 3 Stunden lang zusammen mit THF als Lösungsmittel durchgeknetet zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit, die dann auf die ladungentransportierende Schicht unter Anwen dung der Drahtstabbeschichtungstechnik aufgebracht wurde unter Bildung einer ladungenbildenden Schicht mit einer Trocken schichtdicke von 0,5 µm. Auf diese Weise wurde ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Struktur hergestellt, die der in Fig. 3 dargestell ten entsprach. Die Überzugsschicht, die nicht in direkter Beziehung zu der vorliegenden Erfindung steht, war nicht vorge sehen.

Beispiel 3

Eine ladungentransportierende Schicht wurde auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei diesmal α-Phenyl-4′-N,N-dimethylaminostilben anstelle von ABPH als ladungentransportierende Substanz verwendet wurde. Dann wurde eine ladungenbildende Schicht auf der ladungentransportie renden Schicht auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 er zeugt unter Bildung eines Aufzeichnungsmaterials.

Beispiel 4

Eine ladungentransportierende Schicht wurde auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei dies mal Tri-(p-tolyl)amin anstelle von ABPH als ladungentranspor tierende Substanz verwendet wurde. Dann wurde eine ladungen bildende Schicht auf der ladungentransportierenden Schicht auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 erzeugt unter Bildung eines Aufzeichnungsmaterials.

Beispiel 5

Eine ladungentransportierende Schicht wurde auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei diesmal 2,5-Bis-(p-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol anstelle von ABPH als ladungentransportierende Substanz verwendet wurde. Dann wurde eine ladungenbildende Schicht auf der ladungen transportierenden Schicht auf die gleiche Weise wie in Bei spiel 2 erzeugt unter Bildung eines Aufzeichnungsmaterials.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der so hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wurden gemessen unter Verwendung einer elektrostatischen Aufzeichnungspapiertestvorrichtung. Die erhal tenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IX angegeben.

Das Oberflächenpotential V_s (Volt) jedes Aufzeichnungsmaterials ist das anfängliche Oberflächenpotential, das gemessen wurde, wenn die Oberfläche des Materials im Dunkeln durch Coronaentladung 10 s lang auf +6,0 kV positiv aufgeladen wurde. Nach Unter brechnung der Coronaentladung wurde das Aufzeichnungsmaterial 2 s lang im Dunkeln stehen gelassen, danach wurde das Oberflächenpoten tial V_d (Volt) des Materials gemessen. Anschließend wurde die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit weißem Licht in einer Licht stärke von 2 Lux bestrahlt und die Zeit (s), die für die Be strahlung erforderlich war, um das Oberflächenpotential des Aufzeichnungsmaterials auf die Hälfte des V_d-Wertes herabzusetzen, wurde gemessen, dann wurde daraus die Halbzerfalls-Belichtungs menge E_1/2 (lx · s) errechnet. Außerdem wurde das Oberflächen potential des Aufzeichnungsmaterials 10 s nach der Bestrahlung desselben mit weißem Licht in einer Lichtstärke von 2 Lux als Restpoten tial V_r (Volt) gemessen.

Tabelle IX

Wie aus der Tabelle IX ersichtlich, weisen die Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 1 bis 5 gute Eigenschaften in bezug auf die Halbzerfallsbelichtungsmengen E_½ und die Restpotentiale V_r auf.

Beispiel 6

100 Gew.-Teile der jeweiligen Bisazoverbindungen Nr. 173 bis 214 und 100 Gew.-Teile Polyesterharz wurden mit THF als Lösungsmittel mit einem Mischer 3 h lang durchge knetet zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit. Die jeweiligen Beschichtungsflüssigkeiten wurden auf Aluminium schichtträger aufgebracht unter Bildung einer ladungenbildenden Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 0,5 µm. Außer dem wurde die Beschichtungsflüssigkeit von ABPH, die auf prak tisch die gleiche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt worden war, auf die jeweilige ladungenbildende Schicht in einer Dicke von 15 µm aufgebracht, wobei man Aufzeichnungs materialien erhielt.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der so hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wurden gemessen unter Verwendung einer elektrostatischen Aufzeichnungspapiertestvorrichtung. Die Ergebnisse der Messungen sind in der folgenden Tabelle X angegeben.

Das Oberflächenpotential V_s (Volt) jedes Aufzeichnungsmaterials ist das anfängliche Oberflächenpotential, das gemessen wurde, wenn die Oberfläche des Materials im Dunkeln durch Coronaentladung 10 s lang auf -6,0 kV negativ aufgeladen wurde. Nach Unter brechnung der Coronaentladung wurde das Aufzeichnungsmaterial 2 s lang im Dunkeln stehen gelassen, danach wurde das Oberflächenpoten tial V_d (Volt) des Materials gemessen. Anschließend wurde die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit weißem Licht in einer Lichtstärke von 2 Lux bestrahlt und die Zeit (s), die für die Bestrahlung erforderlich war, um das Oberflächenpotential des Materials auf die Hälfte des V_d-Wertes herabzusetzen, wurde gemessen, dann wurde daraus die Halbzerfalls-Belichtungsmenge E_1/2 (lx · s) errechnet.

Wie aus der Tabelle X ersichtlich, weisen die Aufzeichnungsmaterialien, in denen die Bisazoverbindungen Nr. 173 bis 214 als ladungen bildende Substanz verwendet wurden, gute Eigenschaften in bezug auf die Halbzerfallsbelichtungsmenge E⅛ auf.

Tabelle X

Beispiel 7

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei diesmal die Verbindung Nr. 221 anstelle der Verbindung Nr. 171 als ladungenbildende Substanz verwendet wurde.

Beispiel 8

Ein Aufzeichnungsmaterial wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, wobei diesmal die Verbindung Nr. 222 anstelle der Verbindung Nr. 172 als ladungenbildende Substanz verwendet wurde.

Beispiel 9

Eine ladungentransportierende Schicht wurde auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 8 hergestellt, wobei diesmal α-Phenyl-4′-N,N-dimethylaminostilben anstelle von ABPH als ladungentransportierende Substanz verwendet wurde. Dann wurde eine ladungenbildende Schicht auf der ladungentransportieren den Schicht auf die gleiche Weise wie in Beispiel 8 erzeugt unter Bildung eines Aufzeichnungsmaterials.

Beispiel 10

Eine ladungentransportierende Schicht wurde auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 8 gebildet, wobei diesmal Tri-(p-tolyl)amin anstelle von ABPH als ladungentransportie rende Substanz verwendet wurde. Dann wurde eine ladungenbil dende Schicht auf der ladungentransportierenden Schicht auf die gleiche Weise wie in Beispiel 8 erzeugt unter Bildung eines Aufzeichnungsmaterials.

Beispiel 11

Eine ladungentransportierende Schicht wurde auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 8 gebildet unter Verwendung von 2,5-Bis-(p-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol anstelle von ABPH als ladungentransportierende Substanz. Dann wurde eine ladungenbildende Schicht auf der ladungentransportierenden Schicht, auf die gleiche Weise wie in Beispiel 8 erzeugt un ter Bildung eines Aufzeichnungsmaterials.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der so hergestell ten Aufzeichnungsmaterialien wurden auf die gleiche Weise wie in den Bei spielen 1 bis 5 gemessen unter Verwendung einer elektrostati schen Aufzeichnungspapiertestvorrichtung. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XI an gegeben.

Tabelle XI

Wie aus der Tabelle XI ersichtlich, weisen die Aufzeichnungsmaterialien der Beispiele 7 bis 11 gute Eigenschaften in bezug auf die Halbzerfallsbelichtungsmengen E_½ und die Restpotentiale V_r auf.

Beispiel 12

100 Gew.-Teile der jeweiligen Bisazoverbindungen Nr. 223 bis 264 und 100 Gew.-Teil Polyesterharz wurden mit THF als Lösungsmittel mit einem Mischer 3 h lang durchge knetet zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit. Die jeweiligen Beschichtungsflüssigkeiten wurden auf Aluminium schichtträger aufgebracht unter Bildung einer ladungenbildenden Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 0,5 µm. Außerdem wurde die Beschichtungsflüssigkeit von ABPH, die auf praktisch die gleiche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt worden war, auf die jeweilige ladungenbildende Schicht in einer Dicke von 15 µm aufgebracht, wobei auf diese Weise Aufzeichnungsmaterialien erhalten wurden.

Die elektrophotographischen Eigenschaften der so hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 6 gemessen unter Verwendung einer elektrostatischen Aufzeichnungs papiertestvorrichtung. Die Ergebnisse der Messungen sind in der folgenden Tabelle XII angegeben.

Wie aus der Tabelle XII ersichtlich, haben die Aufzeichnungsmaterialien, in denen die Bisazoverbindungen Nr. 223 bis 264 als ladungen bildende Substanz verwendet wurden, gute Eigenschaften in bezug auf die Halbzerfallsbelichtungsmenge E_½.

Tabelle XII

Wie vorstehend angegeben, weist gemäß der vorliegenden Erfin dung ein Aufzeichnungsmaterial eine hohe Empfindlichkeit und ausge zeichnete Eigenschaften bei wiederholter Verwendung auf, wenn entweder ein positiver Aufladungsmodus oder ein negativer Auf ladungsmodus angewendet wird, da eine Bisazoverbindung einer der vorstehend angegebenen chemischen Formeln als ladungenbil dende Substanz in einer photoleitfähigen Schicht auf einem elektrisch leitenden Schichtträger verwendet wird. Erforderlichen falls kann eine Deckschicht auf der Oberfläche eines Aufzeichnungs materials vorgesehen sein zur Verbesserung seiner Haltbarkeit.

Claims

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer auf diesem Schichtträger angeordneten photoleitfähigen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht eine Bisazoverbindung der allgemeinen Formel (V) als ladun genbildende Substanz enthält: worin R Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist und A₁ eine Kupplerrestgruppe einer der allgemeinen Formeln (IX) bis (XV) darstellt: worin
Z eine Restgruppe, die mit einem Benzolring kondensiert unter Bildung eines aromatischen Polycyclus oder Heterocyclus, bedeutet,
X₁ eine OR₁- oder NR₂R₄-Gruppe bedeutet, worin R₁, R₂ und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkyl gruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten, wobei diese Gruppen unsubsti tuiert oder substituiert sein können,
X₂ und X₅ jeweils eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
X₃ und X₆ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Estergruppe oder eine Acylgruppe bedeuten,
X₄ und X₁₁ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten,
X₇ und X₈ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe bedeuten, wobei die beiden letzten Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
X₉ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Carboxyl gruppe oder eine Estergruppe bedeutet,
X₁₀ eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substi tuiert sein können, bedeutet und
Y eine Restgruppe, die einen aromatischen Ring oder einen Heterocyclus bildet, bedeutet.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß die photoleitfähige Schicht eine Dispersion aus einer ladungenbildenden Bisazoverbindung der allge meinen Formel (V) und einer ladungentransportierenden Substanz enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß die photoleitfähige Schicht aus einer ladungentransportierenden Schicht, die eine ladungen transportierende Substanz enthält, und einer ladungen bildenden Schicht, die eine Bisazoverbindung der allge meinen Formel (V) enthält, aufgebaut ist.

4. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer auf diesem Schichtträger angeordneten photoleitfähigen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht eine Bisazoverbindung der allgemeinen Formel (VI) als ladungenbildende Substanz enthält: worin R₉ und R₁₀ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeuten sowie A₁ eine Kupplerrestgruppe einer der allgemeinen Formeln (IX) bis (XV) darstellt: worin
Z eine Restgruppe, die mit einem Benzolring kondensiert unter Bildung eines aromatischen Polycyclus oder Heterocyclus, bedeutet,
X₁ eine OR₁- oder NR₂R₄-Gruppe bedeutet, worin R₁, R₂ und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkyl gruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten, wobei diese Gruppen unsubsti tuiert oder substituiert sein können,
X₂ und X₅ jeweils eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substituiert sein können,
X₃ und X₆ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Estergruppe oder eine Acylgruppe bedeuten,
X₄ und X₁₁ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten,
X₇ und X₈ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe bedeuten, wobei die letzten beiden dieser Gruppen substituiert oder unsubstituiert sein können,
X₉ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Carboxyl gruppe oder eine Estergruppe bedeutet,
X₁₀ eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe, wobei diese Gruppen unsubstituiert oder substi tuiert sein können, bedeutet und
Y eine Restgruppe, die einen aromatischen Ring oder einen Heterocyclus bildet, bedeutet.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekenn zeichnet, daß die photoleitfähige Schicht eine Dispersion aus einer ladungenbildenden Bisazoverbindung der allge meinen Formel (VI) und einer ladungentransportierenden Substanz enthält.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekenn zeichnet, daß die photoleitfähige Schicht aus einer ladungentransportierenden Schicht, die eine ladungen transportierende Substanz enthält, und einer ladungen bildenden Schicht, die eine Bisazoverbindung der allge meinen Formel (VI) enthält, aufgebaut ist.