DE3921133A1 - Wasserstoffperoxid-freisetzendes stabiles zahnputzmittel - Google Patents

Wasserstoffperoxid-freisetzendes stabiles zahnputzmittel

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Description

Die Erfindung betrifft ein stabiles, angenehm schmeckendes Zahnputzmittel, das Natriumbicarbonat enthält und Wasser­ stoffperoxid freisetzt, in Form einer undurchsichtigen Zahnpaste oder eines transparenten (d.h. optisch klaren oder teilweise klaren) Gels.
Unter periodontalen Beschwerden leiden schätzungsweise mehr als 90% der Weltbevölkerung, Lassari, E.P. Dental Biochemistry, 191-3 (1976). Diese Erkrankung ist zwar nicht lebensgefährlich, sie führt jedoch oft zu ernsthaf­ ten Beschwerden und Zahnverlust. Die grundsätzliche Ursache für diese Erkrankung ist bakteriologischer Natur. Zur Be­ kämpfung der Krankheit wurden sowohl topische als auch systemische Bakterizidemittel als wirksam nachgewiesen (Biological Basis of Periodontal Maintenance Therapy, G.C. Armitage, Proxis Publishing Company, 1980, Seiten 34-78).
Kürzlich wurde gezeigt, daß Kombinationen verschiedener Salze mit Wasserstoffperoxidlösung bei sachgemäßer An­ wendung als Bestandteil einer unter der Aufsicht eines Zahnarztes durchgeführten Behandlung bei der Eindämmung von Periodontitis wirksam sind (B.G. Rosling et al., Journal of Clinical Periodontology, Band 10, Seiten 487- 514, 1983). Man nimmt an, daß Natriumbicarbonat, ein besonders praktisches und angenehm schmeckendes untoxisches Salz, bei dieser Behandlung wirksam wird (P.H. Keyes et al., Quintessence International No. 1, Januar 1978, Bericht 1590, Seiten 51-56 und No. 2, Februar 1978, Seiten 69-75).
Die Bakterien, die periodontale Erkrankungen hervorrufen, sind anaerob (Armitage, G.C., Biological Basis of Periodontal Maintenance Therapy, 1980). Wenn man hohe Dosen von Sauerstoff zur Verfügung stellt, wird Wasser­ stoffperoxid als wirksam bei der Tötung dieser bakteriellen Organismen angesehen. Wasserstoffperoxid ist das bevorzugte Oxidationsmittel, das leicht erhältlich ist, sich als wirk­ sam erwiesen hat und nicht toxisch ist.
Zusätzlich zu der Behandlung von periodontalen Beschwerden finden es viele Personen angenehm, Backpulver aus Natrium­ bicarbonat und Peroxid zur Reinigung ihrer Zähne zu be­ nutzen. Einige der Vorzüge, die von den Benutzern dieser Kombination genannt werden, umfassen die Fähigkeit zur Entfernung von Zahnstein, ein sauberes Gefühl im Mund, weniger Mundgeruch und gesundes Zahnfleisch.
Ein Gemisch von etwa 60% Natriumbicarbonatpaste mit einer 3%igen Lösung von Wasserstoffperoxid wurde zur Be­ handlung von periodontalen Erkrankungen verwendet. Bei dieser Methode muß der Anwender unittelbar vor dem Ge­ brauch das Gemisch in der Handfläche herstellen. Das Ge­ misch wird dann entlang der Zahnfleischgrenze aufgetragen. Wegen der schäumenden Wirkung des Wasserstoffperoxids und weil das Gemisch auf dem Handteller zubereitet wird, ist dieses Verfahren unsauber.
Um den Nachteil des obengenannten Verfahrens zu vermeiden, wurden verschiedene Zahnputzmittel formuliert, die Oxidations­ mittel, wie z.B. Natriumperborat (Cella et al., U.S.-Patent 38 85 028 und Molnar U.S.-Patent 22 75 979), Kalium­ chlorat, Harnstoffperoxid (Gordon, U.S.-Patent 45 22 805 und Schaeffer, U.S.-Patent 45 28 180) und Magnesium­ peroxid enthalten (Balsam, M.S. et al, Cosmetics: Science and Technology, Band 1, 2. Auflage, Wiley Interscience (1972), Seite 496).
Natriumperborat und Kaliumchlorat setzen keine signifikan­ ten Mengen von Wasserstoffperoxid in Wasser frei (Kirk- Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3. Auflage, Band 17, S. 1-22; Kern, D.M., J. Am. Chem. Soc. 77:5458, 1955). Zwar wurde Natriumperborat in Kategorie 1 (Federal Register, 7. Oktober 1982) zur zeitweisen An­ wendung als ein orales Wundenreinigungsmittel einge­ stuft, es ist jedoch von fragwürdiger Sicherheit bei häufiger topischer Anwendung auf die Schleimhäute des Munds und der Kehle, da es Bor enthält, das systemisch absorbiert wird (Federal Register, Band 44, Nr. 214, Seite 63 282, Freitag, 2. November 1979, vorgeschlagene Regeln). Natrium­ perborat hat auch eine unerwünschte geringe Löslichkeit in Wasser von etwa 2,5%. Diese geringe Löslichkeit be­ grenzt die Konzentration an Oxidationsmittel. Ähnlich un­ erwünscht ist Magnesiumperoxid, ein in Wasser im wesent­ lichen unlösliches Salz (Handbook of Chemistry and Physics, 59. Auflage, 1978-79).
Verschiedene Formulierungen für Peroxidfreisetzende Zahn­ putzmittel verwenden Harnstoffperoxid als Oxidationsmittel (vergl. US-PS 45 22 805). Jedoch sind Natriumbicarbonat/- Harnstoffperoxid-Zahnputzmittel nicht stabil, vermutlich deshalb, weil Wasserstoffperoxidlösungen bei alkalischem pH nicht stabil sind (vergl. "Hydrogen Peroxide", Schumb, Satterfield & Wentworth, American Chemical Socienty Monograph, No. 128 (1955), Seiten 526-530). Dies führte dazu, daß Präparationen für Zahnputzmittel vorgeschlagen wurden, bei denen die Komponenten Harnstoffperoxid und Natriumbicarbonat in getrennten Abteilungen eines Behäl­ ters angeordnet sind (vergl. Schaeffer, US-PS 45 28 180, Spalte 2, Zeilen 4-9).Jedoch wird in der von Schaeffer angegebenen Formulierung kein einheitliches Verhältnis von Peroxid zu Bicarbonat sichergestellt. Wenn weiterhin die zwei unverträglichen Pasten durch eine einzige Öffnung abgegeben werden, besteht die Möglichkeit der Reaktion zwischen den beiden Pasten an dem Punkt, an dem sie inner­ halb des Rohres zusammentreffen.
Auch Alkali- und Erdalkalimetallpercarbonate, z.B. Ammonium­ percarbonat, wurden als Peroxid freisetzende Mittel für Zahnputzmittel vor mehr als 80 Jahren vorgeschlagen (Gane, US-PS 8 02 099, erteilt am 17. Oktober 1905). Jedoch wurden vorher die Percarbonate wegen ihres hohen pH-Wertes in Lösung, der schwere Zahnfleischreizungen verursachen kann, nicht in Formulierungen für Zahnputzmittel verwendet. Eine sichere, schmackhafte und bequem zu handhabende Formulierung, die Natriumcarbonat und Natriumpercarbonat enthält, in Form eines stabilen Zahnpulvers wurde kürzlich in der (US-Patentanmeldung Nr. 0 17 143 vom 20. Februar 1987, Anmelder: der Anmelder der vorliegenden Erfindung) beschrieben. Jedoch sind zur Zeit weder stabile Zahnpasten noch Zahn­ putzgele bekannt, die Natriumbicarbonat mit Natriumper­ carbonat kombinieren.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zu­ grunde, eine stabile Zahnpasta und ein stabiles Zahnputz­ gel zur Verfügung zu stellen, die Peroxid freisetzen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine Zahnpasta oder ein Zahnputzgel gelöst, die ein Gemisch aus bis zu etwa 70% Natriumbicarbonat mit etwa 1 bis 10% Natrium­ percarbonat in einem Träger enthalten, der im wesentlichen frei von Glycerin ist und etwa 20 bis 75% eines Poly­ ethylenglycol-Feuchthaltemittels enthält. Erfindungsge­ mäß hergestellte Zahnputzmittel ergeben eine vorausge­ mischte stabile Kombination von Natriumbicarbonat und einem Peroxid freisetzenden Mittel in einer schmackhaften und bequem zu handhabenden Form.
Ein weiterer Vorteil der Erfindung liegt darin, daß die erfindungsgemäße Formulierung bei der Behandlung periodon­ taler Leiden angezeigt ist und die dentale Karies mög­ lichst unterdrückt, wobei sie in einer sicheren, bequemeren und schmackhafteren Form vorliegt als in irgendeiner be­ kannten Formulierung.
Es wurde festgestellt, daß Zahnpasten oder Gele, die die genannten Bestandteile entweder mit oder ohne andere Hilfsmittel für Zahnputzmittel, wie z.B. Fluoride (z.B. Natriumfluorid), Süßstoffe (z.B. Saccharin), Geschmack­ stoffe usw. enthalten, ziemlich angenehm im Geschmack und bezüglich des Sauerstoffverlustes überraschend stabil sind im Vergleich zu Zahnputzmitteln, die mit anderen Bicarbonat/Wasserstoffperoxid-freisetzenden Formulierungen hergestellt wurden, z.B. solchen, die Harnstoffperoxid ent­ halten (vergl. z.B. die Vergleiche D-F in Tabellen III und V unten).
Ferner ist die vorliegende Formulierung, in der der Träger grundsätzlich ein Polyäthylenglycol-Feuchthaltemittel ent­ hält, überraschenderweise stabiler als analoge Zahnputz­ mittel, die andere übliche Vehikel, wie z.B. Glycerin oder Propylenglycol enthalten (vergl. Vergleiche A-C in Tabelle II unten). Ein Zahnputzmittel, das nur 10% Glycerin ent­ hält, besaß gemäß den Untersuchungen unannehmbare Stabilität (Vergleich C).
Andererseits besitzt die erfindungsgemäße Formulierung überraschenderweise selbst in Anwesenheit von bis zu etwa 3% Wasser (vergl. Beispiel 3 in Tabelle II unten) aus­ reichende Stabilität. Wenn ein wasserfreies hydratisier­ bares Salz, wie z.B. Natriumacetat, zusätzlich in das Zahnputzmittel eingearbeitet wird, besitzt dieses unab­ hängig von der Anwesenheit von Wasser erhöhte Stabilität, wie unten festgestellt wird (vergl. Beispiele 3 und 5 und Vergleich G in Tabelle VI unten). Es wird angenommen, daß das hydratisierbare Salz jedes anwesende Wasser ver­ drängt oder herausspült und dadurch die Auflösung von Percarbonat und die Freisetzung von Wasserstoffperoxid so gering wie möglich hält und somit den Sauerstoffge­ halt des Zahnputzmittels stabilisiert.
Weiterhin enthält die vorliegende Zahnputzmittelformulierung das relativ billige, Wasserstoffperoxid-freisetzende Mittel Natriumpercarbonat in einer ziemlich sicheren und ange­ nehmen Form. Wie oben angemerkt wurde, kann normaler­ weise Natriumpercarbonat wegen eines übermäßigen hohen pH-Wertes in Lösung nicht in der Mundhöhle verwendet wer­ den, da dieser schwere Reizungen des Zahnfleisches ver­ ursachen würde. Die Anwesenheit des beigemischten Natrium­ bicarbonats dient zur Reduzierung des pH und ergibt ein sicheres und angenehmes Zahnputzmittel.
Zusätzlich zu den vorstehend genannten Vorteilen besitzt das erfindungsgemäße Produkt den Vorteil, daß es bequemer zu handhaben ist, sauberer und ästhetischer ist als vor­ bekannte Formulierungen, die der Verbraucher unmittelbar vor der Anwendung mischen muß und die verschiedene Anteile der aktiven Bestandteile enthalten können.
Natriumbicarbonat wird in das erfindungsgemäße Zahnputz­ mittel in einer Menge von etwa 10 bis 65 Gew.-%, vorzugs­ weise in dem Bereich von etwa 30 bis 60 Gew.-% einge­ arbeitet. Für Formulierungen als Zahnpaste haben vorzugs­ weise wenigstens 30% des Natriumbicarbonat/Schleifpulvers Teilchengrößen unter etwa 25 µm und die mittlere Teilchen­ größe liegt beträchtlich unter 44 µm (Stufe 3DF). Die Ver­ wendung von Bicarbonat-Schleifpulverteilchen dieser Größe verleiht dem Produkt einen annehmbaren Grad an Schleifvermögen und glatter Konsistenz. Gröbere Qualitäten von Backpulver aus Natriumbicarbonat können verwendet werden, wenn dies für besondere Anwendungen gewünscht wird oder wenn eine körnigere Struktur erwünscht wird. Grobere Qualitäten von Bicarbonat sind besonders wünschenswert, wenn klare Gele oder teilweise klare Gele gewünscht werden (vergl. entsprechend der US-Patentanmeldung Serial No. 1 97 218 vom 23. Mai 1988, Titel: "Dentifrice Gels Containing Sodium Bicarbonate" (11785/40003)).
Das Wasserstoffperoxid-freisetzende Mittel Natriumpercarbo­ nat liegt in dem Zahnputzmittel in einer Menge von etwa 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in dem Bereich von etwa 2 bis 6 Gew.-% vor.
Das Gemisch aus Bicarbonat und Percarbonat wird in einen Träger eingearbeitet, der grundsätzlich ein Polyäthylen­ glycol (PEG)-Feuchthaltemittel umfaßt, das auf geeignete Weise in einer Menge von etwa 20 bis 75 Gew.-% des Zahnputzmittels eingearbeitet ist. Die bevorzugten Poly­ äthylenglycol-Feuchthaltemittel haben Molekulargewichte zwischen etwa 200 und 600, z.B. Polyäthylenglycole, die als Carbowachs 200, 300, 400 oder 600 vertrieben werden.
Das erfindungsgemäße Zahnputzmittel enthält vorzugsweise andere übliche Hilfsstoffe zusätzlich zu Natriumbicarbonat, Natriumpercarbonat und Polyäthylenglycol. Solche Be­ standteile können Andickungsmittel, Süßstoffe, Geschmack­ stoffe, Fluorierungsmittel, oberflächenaktive Stoffe, zu­ sätzliche Schleifpulver oder andere dem Fachmann bekannte Zusätze enthalten. Zu Andickungsmitteln, die zum Andicken der Pasten oder Gele angewendet werden können, gehören die festen Polyäthylenglycole mit Molekulargewichten über etwa 900, z.B. diejenigen, die als Carbowachs 900, 1000, 1450, 3350, 4600 oder 8000 vertrieben werden, und die anorganischen amorphen Siliciumdioxide, möglichst die Hydrogele (wie z.B. Sylodent 15 oder Sylodent 2 von W.R. Grace and Co.) oder die pyrogenen Siliciumdioxide (wie z.B. Aerosil 200 von Degussa oder Cabosil von Cabot).
Im allgemeinen wurde festgestellt, daß die meisten anderen üblichen organischen Geliermittel, wie z.B. Natriumcarboxy­ methylcellulose (sodium CMC) als Verdicker des erfindungs­ gemäßen Zahnputzmittels keine Wirkung besitzen, da sie die Anwesenheit von Wasser zum Hervorrufen des Quellens er­ fordern. Organische Andickungsmittel, die in Polyäthylen­ glycol löslich sind und die kein Wasser benötigen, um ihre Viskositäten in Lösung zu erhöhen, können dem vorliegenden Zahnputzmittel wirksam eine gewünschte Viskosität und Grundstruktur verleihen.
Die anorganischen amorphen Siliciumdioxid-Andickungsmittel können in das erfindungsgemäße Zahnputzmittel in Mengen von bis zu etwa 10, vorzugsweise etwa 1,0 bis 3,0 Gew.-% eingearbeitet werden. Andererseits können die organischen Andickungsmittel bis zu etwa 5, vorzugsweise etwa 0,5 bis 2,0 Gew.-% der Zusammensetzung ausmachen.
In dem erfindungsgemäßen Zahnputzmittel können auch ge­ eignete Süßstoffe enthalten sein. Solche Süßstoffe um­ fassen Sucrose, Lactose, Maltose, Sorbitol, Saccharin, Natrium- oder Kalziumcyclamat, Aspartame oder dem Fachmann bekannte Süßstoffe. Der erwünschte Gehalt an Süßstoff liegt im Bereich von etwa 0,1 bis 5,0 Gew.-%.
Zu Geschmacksstoffen, die für das erfindungsgemäße Zahn­ putzmittel geeignet sind, gehören Aromaöle, z.B. Öle von Pfefferminz, Krauseminze, Menthol, Immergrün, Nelken, Sassafras, Zimt, Zitrone, Orange, Lakritze, Salbei, Majoran oder Eukalyptus, wie auch Natriummethylsalicylat. Das Aromamittel kann in dem Zahnputzmittel in einer Menge von etwa 0,2 bis 2,0 Gew.-%, vorzugsweise in dem Bereich von etwa 0,5 bis 1,0 Gew.-%, des Zahnputzmittels vorlie­ gen.
Das Zahnputzmittel kann zusätzlich ein Fluorierungsmittel zur Verhütung von Karies enthalten. Zur Verwendung im Rah­ men der Erfindung geeignete Fluorierungsmittel umfassen Natrium-, Ammonium-, Lithium- und Aminfluoride, Zinnfluorid oder -chlorofluorid, Kaliumzinnfluorid (SuF2KF) und komplexe Fluoridsalze, wie z.B. Natriumfluozirconat und Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Lithiummonofluoro­ phosphat. Das Fluorierungsmittel liegt möglichst in einer Menge von etwa 0 bis 3,0 Gew.-% des Zahnputzmittels vor. Vorzugsweise enthält das Zahnputzmittel von etwa 1000 bis 2000 ppm Fluoridionen, entweder in Form eines Fluorids oder eines Monofluorophosphatsalzes. Dieser Gehalt kann zur Verfügung gestellt werden durch 0,22 bis 0,44% Natriumfluorid oder 0,76 bis 1,52% Natriummonofluoro­ phosphat.
Geeignete Tenside umfassen wasserlösliche anionische Tenside, wie z.B. Sulfate langkettiger (C8-C18) Alkohole, z.B. Natriumlaurylsulfat oder Natriumtridecylsulfat; die Sulfate oder Sulfonate von monoglyceriden Fett­ säuren, z.B. Natriumlauroylglycerylsulfat oder Natrium­ cocosmonoglyceridsulfonat; die Sulfonate von Bernstein­ säureestern, z.B. Natriumdioctylsulfosuccinat; die Alkylsulfoacetate, wie z.B. Natriumlauroylsulfoacetat oder Natriumcocossulfoacetat; die Salze von Sulfoessig­ säure, die mit Aminoethyl-Langkettenfettsäureestern modifiziert sind, wie z.B. Natriumsulfocolaurat; die Amide, die aus höheren Fettsäuren mit kurzkettigen ali­ phatischen Aminosäuren abgebildet sind, wie z.B. Natrium­ lauroylsarcosinat oder Natriummethyllauroyltaurid; und Seifen, wie z.B. die Natrium-, Kalium- oder Triethanol­ aminsalze von Fettsäuren. Ähnlich können nichtionische Tenside verwendet werden, wie z.B. die ethoxilierten Zuckerester der höheren Fettsäuren, z.B. ethoxiliertes Sorbitmonostearat und ethoxiliertes Glycerinmonostearat. Es können auch amphothere Tenside, wie z.B. die mono- oder dicarboxilierten Imidazolin-Derivate von Fettsäuren, z.B. Natriumlauryldicarboxyimidazolin oder Natriumcocos­ dicarboxyimidazolin verwendet werden. In dem Gel können auch kationische Tenside verwendet werden. Es können Tenside ausgewählt werden, die zusätzlich dem Gel be­ trächtliche antibakterielle Wirkung verleihen. Zu Beispielen für solche Tenside gehören Benzyldimethyl­ stearylammoniumchlorid und Cetylpyridiniumchlorid.
Das Tensid wird dem Zahnputzmittel in einer Menge von etwa 0 bis 5%, vorzugsweise innerhalb des Bereiches von etwa 0,2 bis 2,0% des Zahnputzmittels zugesetzt.
Das Zahnputzmittel kann auch 0 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer zusätzlicher Schleifmittel enthalten. Als Schleif­ mittel oder Schleifpulver in den Zahnputzmitteln gemäß der Erfindung geeignete abrasive Materialien sind dem Fachmann wohl bekannt und schließen die folgenden ein: Calciumcarbonat, z.B. Kalk, Dicalciumphosphat-Dihydrat, wasserfreies Dicalciumphosphat, Tricalciumphosphat, Calciumpyrophosphat, Natriummetaphosphat; amorphes Siliciumdioxid; Aluminiumoxid, Titandioxid, Zirkonium­ silicat usw.
Es ist besonders erwünscht, Gelformulierungen ein Hilfsschleifmittel zuzusetzen, da sie relativ geringe Anteile (gewöhnlich etwa 10 bis 40%) des milden Bicarbonat- Schleifmittels enthalten. In solchen Fällen werden Hilfs­ schleifmittel des Typs, der normalerweise in transparenten Zahnputzgels verwendet wird, dem Gel in Mengen von bis zu etwa 20%, vorzugsweise etwa 5 bis 15% des Gels zuge­ setzt. Brauchbare Poliermittel umfassen Alkalimetall­ phosphate und komplexe Aluminosilikate, wie in den US-PSen 39 27 200, 39 06 090, 39 11 102 und 40 36 949 beschrieben wird, und insbesondere amorphes Siliciumdioxid, wie z.B. die wässrigen Siliciumdioxidgele (handelsüblich vertrieben z.B. als Sylodent 700 und 756 ).
Einer der Vorteile der wässrigen Siliciumdioxidgele be­ steht darin, daß sie beträchtliche Flexibilität beim Einstellen der Abrasivität (Schleiffähigkeit) der Formulierung durch Abändern des Typs oder des Gehalts an eingesetztem wässrigen Siliciumdioxidgel zulassen, wie in der vorge­ nannten Patentanmeldung bezüglich "Dentifrice Gels Containing Sodium Bicarbonate" (Natriumbicarbonat ent­ haltende Zahnputzgele) diskutiert wird. Zahnputzmittel, die die genannten Anteile dieser Hilfsschleifmittel ent­ halten, behalten die optische Klarheit (Transparenz) der Gele.
Um die Stabilität des Zahnputzmittels zu bewahren, wird vorzugsweise ein wasserfreies hydratisierbares Salz der Formulierung zugesetzt, wie oben erwähnt. Zu Beispielen zu solchen wasserfreien hydratisierbaren Salze gehören Natriumacetat, wasserfreies Mono-, Di- oder Trinatrium­ phosphat , Natriumcarbonat, Calciumsulfat und Magnesium­ chlorid. Das hydratisierbare Salz wird dem Zahnputzmittel in einer Menge von etwa 0 bis 10%, vorzugsweise etwa 1 bis 4% des Zahnputzmittels zugesetzt. Es ist erwünscht, solch ein hydratisierbares Salz der Formulierung selbst dann zuzugeben, wenn Wasser nicht zusätzlich zugesetzt wurde. Das hydratisierbare Salz dient zum Herausspülen jeder zufällig hineingelangten Feuchtigkeit.
In einer bevorzugten Form enthält das Zahnputzmittel ge­ mäß der vorliegenden Erfindung die folgenden Bestandteile:
Bestandteile
Gewichtsprozent
Natriumbicarbonat
20-65% in Zahnpaste, 10-40% in Gel
Natriumpercarbonat 1-10% in Zahnpaste, 1-6% in Gel
Hilfsschleifmittel Bis zu 40% in Zahnpaste, bis zu 20% in Gel
Polyäthylenglycol 20-75% in Zahnpaste, 20-75% in Gel
Organisches Andickungsmittel Bis zu 5%, vorzugsweise 0,5-2,0%
Anorganisches Andickungsmittel Bis zu 10%, vorzugsweise 1,0-3,0%
Tensid Bis zu 5,0%, vorzugsweise 0,2-2,0%
Geschmackstoffe Bis zu 2%, vorzugsweise 0,5-1,0%
Süßstoff Bis zu 5%, vorzugsweise 0,2-1,5%
Wasserfreies hydratisierbares Salz Bis zu 10%, vorzugsweise 1,0-4,0%
Fluorierungsmittel Bis zu 3,0%, vorzugsweise zur Erzeugung von 1000-2000 ppm Fluoridionen.
Die folgenden Beispiele verdeutlichen besonders bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Zahnputzmittels. Soweit nicht anders angegeben, werden alle oben oder in den folgenden Beispielen genannten Prozentsätze in Gew.-% des vollständigen Zahnputzmittels angegeben.
Beispiele 1-3 Vergleich von Zahnpastaformulierungen, die verschiedene Feuchthaltemittel enthalten
Proben der erfindungsgemäßen Formulierung, die Polyäthylen­ glycole als Feuchthaltemittel enthalten, wurden als Beispiele 1 bis 3 hergestellt. Vergleichspräparationen (Vergleiche A-C) wurden ebenfalls hergestellt, die die folgenden Feucht­ haltemittel als ihre Träger eingearbeitet enthalten:
Vergleich A-Propylenglycol;
Vergleich B-Glycerin;
Vergleich C-Polyäthylenglycol/Glycerin.
Die Testpräparationen besaßen die folgenden Zusammen­ setzungen:
Tabelle I
Zahnpastaformulierungen
Der Gehalt an aktivem Wasserstoffperoxid, der von jeder der oben genannten Formulierungen unter simulierten Lagerungsbedingungen erhalten blieb, wurde wie folgt bestimmt:
Etwa 1 g Produkt wurde genau gewogen und mit Hilfe von Wasser in einen 250 ml-Jodkolben übertragen. Eisessig (5 ml) wurde zugesetzt und die Lösung gemischt. Kalium­ jodid (2 g) und ein Tropfen Ammoniummolybdatlösung wurden zugesetzt und die Lösung im Dunklen 10 Minuten lang aufgehoben. Das freigesetzte Jod wurde mit 0,1 N Natriumthiosulfat titriert und Stärkelösung als Indikator zugesetzt, als der Endpunkt erreicht war.
Die folgenden Stabilitätsdaten wurden erhalten:
Tabelle II
% aktives Wasserstoffperoxid
Die oben angegebenen Daten zeigen, daß erfindungsgemäße Zahnputzmittelformulierungen (Beispiele 1-3) bezüglich Sauerstoffverlust im Lauf der Zeit bemerkenswert stabil sind, verglichen mit Formulierungen, die andere Feucht­ haltemittel, nämlich Propylenglycol (Vergleich A), Glycerin (Vergleich B) und Kombinationen aus Polyäthylenglycol und Glycerin (Vergleich C) enthalten.
Beispiel 4 Vergleich von Zahnpasten, die Natriumpercarbonat und Harnstoffperoxid enthalten
Die folgenden weiteren Formulierungen wurden hergestellt:
Tabelle III
Die Wasserstoffperoxidgehalte der jeweiligen Formulierungen wurden auf dieselbe Weise wie in Verbindung mit den Bei­ spielen 1 bis 3 beschrieben; bestimmt:
Tabelle IV
% aktives Wasserstoffperoxid
Das Röhrchen, das Vergleich F enthielt, platzte nach 1-tägiger Lagerung bei Raumtemperatur auf. Im Gegensatz dazu war das Zahnputzmittel mit derselben Formulierung, bei dem jedoch das Harnstoffperoxid durch Natriumper­ carbonat ersetzt war (Beispiel 4) wenigstens 4 Wochen lang bei Raumtemperatur und 3 Wochen bei 40°C stabil.
Vergleich weiterer Zahnputzmittel, die Harnstoffperoxid enthalten
Es wurden Tests durchgeführt, um die Stabilität von Zahn­ pasten zu bestimmen, die gemäß Gordon, US-PS 45 22 805 hergestellt worden waren (vergl. E und F) und Harnstoff­ peroxid als Wasserstoffperoxid-freisetzendes Mittel ent­ hielten:
Tabelle V
Die Vergleichszahnputzmittel E und F wurden in versiegelte Zahnpastatuben gefüllt. Die Tube eines jeden Produkts wurde bei Raumtemperatur und bei 40°C gealtert. Alle Tuben platzten innerhalb 24 Stunden und gaben ihren In­ halt frei.
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen klar die Instabilität der Harnstoffperoxid/Bicarbonat-Zahnputzmittel.
Beispiel 5 Vergleich von Zahnpasten, die verschiedene Mengen an Wasser enthalten
Beispiele für die Wasserstoffperoxid-freisetzenden Zahn­ putzmittelformulierungen gemäß der Erfindung, die Wasser enthielten (Beispiele 3 und 5) wurden verglichen mit einem Vergleich, der 5% H2O enthielt (Vergleich G). Die jeweiligen Zusammensetzungen und relativen Stabilitäten, die auf dieselbe Weise wie in Verbindung mit den Bei­ spielen 1 bis 3 verglichen wurden, waren die folgenden:
Tabelle VI
Tabelle VII
Die vorstehenden Daten zeigen, daß erfindungsgemäße Formulierungen, die bis zu 2% Wasser enthalten (Beispiele 3 und 5) stabiler sind als Formulierungen, die 5% Wasser enthalten (Vergleich G) nach 3 wöchiger Lagerung bei 40°C. Weiterhin zeigen die Werte, daß die Formulierung, die ein wasserfreies hydratisierbares Salz enthält (Beispiel 3), beträchtlich stabiler ist als Beispiel 5, das 2% Wasser, aber keinen Zusatz an wasserfreiem hydratisierbarem Salz enthielt (Beispiel 5).
Beispiele 6 und 7 Formulierungen, die Polyäthylenglycol-Frischhalte­ mittel mit verschiedenen Molekulargewichten enthielten
Beispiele für Wasserstoffperoxid-freisetzende Zahnputz­ mittel, die Polyäthylenglycole verschiedener Molekularge­ wichte enthielten, wurden hergestellt und ihre Stabilitäten auf dieselbe Weise wie im Zusammenhang mit den vorstehenden Beispielen beschrieben, bestimmt:
Tabelle VIII
Tabelle IX
Die Werte zeigen, daß erfindungsgemäße Zahnputzmittel in wässrigen PEG-Feuchthaltemitteln als Träger verschiedener Molekulargewichten (Beispiel 6: MW=300, Beispielen 1- 5: MW=400 und Beispiel 7: MW=600) alle sowohl bei Raum­ temperatur als auch bei 40°C lange Zeit stabil sind.
Beispiele 8 und 9 Erfindungsgemäße Gelformulierungen
Es wurden Gele mit den folgenden Zusammensetzungen herge­ stellt:
Diese Formulierungen waren etwas körnige, stabile (Beispiel 8: 5 Tage Alterung bei 40°C; Beispiel 9: Alterung über Nacht bei 40°C) Gele (mit Klarheitsstufen von etwa 3 auf der Klar­ heitsstufenskala für Zahnputzgel, die in der vorgenannten Patentanmeldung beschrieben wird).
Die vorstehende Offenbarung soll die Erfindung nur ver­ deutlichen. Der Bereich der Erfindung ergibt sich aus den folgenden Patentansprüchen.

Claims (20)

1. Wasserstoffperoxid-freisetzendes Zahnputzmittel, ent­ haltend eine Zahnpasta oder ein Gel, gekennzeich­ net durch den Gehalt einer Mischung von bis zu 70% Natriumbicarbonat mit 1 bis 10% Natriumpercarbonat in einem Träger, der ein Polyäthylenglycol-Feuchthaltemittel in einer Menge von 20 bis 70% des Zahnputzmittels ent­ hält, wobei das Zahnputzmittel im wesentlichen glycerinfrei ist.
2. Zahnputzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Natriumbicarbonat in einer Menge von 10 bis 65 Gew.-% des Zahnputzmittels enthalten ist.
3. Zahnputzmittel nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens 30% des Natriumbicarbonats eine Teilchengröße unter 25 µm be­ sitzt.
4. Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, da­ durch gekennzeichnet, daß das Natrium­ percarbonat in einer Menge von 2 bis 10%, bezogen auf das Gewicht des Zahnputzmittels, enthalten ist.
5. Zahnputzmittel nach einem der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyäthylen­ glycol-Träger ein Polyäthylenglycol mit einem Molekular­ gewicht von 300 bis 600 ist.
6. Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da­ durch gekennzeichnet, daß es nicht mehr als 3% Wasser und 1 bis 10 Gew.-% eines wasserfreien hydratisierbaren Salzes enthält.
7. Zahnputzmittel nach Anspruch 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das wasserfreie hydratisierbare Salz Natriumacetat, ein wasserfreies Natriumphosphat, Natriumcarbonat, Calciumsulfat oder Magnesiumchlorid ist.
8. Zahnputzmittel nach einem der bestehenden Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin 1 bis 3 Gew.-% eines anorganischen Silicium­ dioxid-Andickungsmittels enthält.
9. Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, da­ durch gekennzeichnet, daß es weiterhin 0,2 bis 5% Polyäthylenglycol-Andickungsmittel eines Molekulargewichts über 900 enthält.
10. Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, da­ durch gekennzeichnet, daß es weiterhin 0,1 bis 3 Gew.-% eines Fluorierungsmittels enthält.
11. Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin 0,2 bis 2% eines Tensids enthält.
12. Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin 0,2 bis 2 Gew.-% eines Geschmacksstoffs enthält.
13. Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da­ durch gekennzeichnet, daß weiterhin 0,1 bis 5 Gew.-% eines Süßstoffs enthält.
14. Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin ein Hilfsschleifmittel enthält.
15. Wasserstoffperoxid-freisetzendes Zahnputzmittel, das im wesentlichen glycerinfrei ist und nicht mehr als 3% Wasser enthält, gekennzeichnet durch den Gehalt an Natriumbicarbonat 10 bis 65% Natriumpercarbonat 1 bis 10% Hilfsschleifmittel 0 bis 40% Polyäthylenglycol 20 bis 75% Organisches Andickungsmittel 0,5 bis 2,0% Anorganisches Andickungsmittel 1,0 bis 3,0% Tensid 0,2 bis 2,0% Geschmacksmittel 0,5 bis 1,0% Süßstoff 0,2 bis 1,5% Wasserfreies hydratisierbares Salz 1 bis 4%
16. Wasserstoffperoxid-freisetzendes Zahnputzmittel nach Anspruch 15, gekennzeichnet durch den weiteren Gehalt an 5 bis 40% eines Hilfsschleifmittels aus der Gruppe: Wasserhaltige Siliciumdioxidgele, Alkali­ metallphosphate und komplexe Aluminiumsilicate.
17. Wasserstoffperoxid-freisetzendes Zahnputzmittel nach Anspruch 15 und/oder 16, gekennzeichnet durch den Gehalt an 1000 bis 2000 ppm Fluoridionen.
18. Wasserstoffperoxid-freisetzendes Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 15 bis 17 in Form einer Zahnpasta, gekennzeichnet durch den Gehalt an: Natriumbicarbonat 20 bis 65% Natriumpercarbonat 1 bis 10% Hilfsschleifmittel bis zu 40%
19. Wasserstoffperoxid-freisetzendes Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 15 bis 18 in Form eines Gels, ge­ kennzeichnet durch den Gehalt an: Natriumbicarbonat 10 bis 40% Natriumpercarbonat 1 bis 6% Hilfsschleifmittel bis zu 20%
20. Wasserstoffperoxid-freisetzendes Zahnputzmittel nach einem der Ansprüche 15 bis 19, gekennzeichnet durch den weiteren Gehalt an einem Fluorierungsmittel in ausreichender Menge, um 1000 bis 2000 ppm Fluoridionen zur Verfügung zu stellen.
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