DE3889167T2

DE3889167T2 - Pyridinon-Derivate und diese enthaltende fungizide Zusammenstellungen für die Landwirtschaft und Gartenbau.

Info

Publication number: DE3889167T2
Application number: DE19883889167
Authority: DE
Inventors: Yoshiyuki Kojima; Shinichiro Maeno; Norimichi Muramatsu; Yukio Nezu; Takayoshi Takehi; Shigeharu Yaguchi; Sumio Yokota; Norihisa Yonekura
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1987-08-18
Filing date: 1988-08-18
Publication date: 1994-09-08
Anticipated expiration: 2008-08-19
Also published as: EP0304057B1; DE3889167D1; EP0304057A3; EP0304057A2

Description

Diese Erfindung betrifft neue 4(1H)-Pyridinonderivate, die als neue Verbindungen oder Mittel mit verbesserten fungiziden Aktivitäten nützlich sind. Diese Erfindung betrifft ebenfalls eine landwirtschaftlich oder gartenbaulich fungizide Zusammensetzung, umfassend die neuen 4(1H)-Pyridinonderivate als aktiven Bestandteil. Diese Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung der neuen 4(1H)-Pyridinonderivate.
In der ersten "Kokai"-Veröffentlichung der japanischen Patentanmeldung Nr. 181204/87 offenbarten wir, die Anmelder der vorliegenden Erfindung, daß 1,2,6-Triphenyl-4(1H)pyridinonderivate breite antibakterielle und antifungizide Spektren gegen pathogene Mikroorganismen von verschiedenen landwirtschaftlichen und gartenbaulichen Erkrankungen von Pflanzen zeigen, beispielsweise Reisblattscheiden - Braunfäule (Rhizoctonia solani), Reiszerstörung (Pyricularia oryzae), flaumiger Mehltau auf Salatgurke (Pseudoperonospora cubensis), pulverförmiger Mehltau auf Salatgurke (Sphaerotheca fuliginea) und Alternaria-Rußflecken von chinesischem Senf (Alternaria brassicicola). Auf der anderen Seite offenbart die erste "Kokai" Veröffentlichung der japanischen Patentanmeldung Nr. 65871/81 1-substituierte Phenyl-2,6-dimethyl-4(1H)-pyridinonderivate. Sie enthält ebenfalls eine Offenbarung in Bezug auf die Wirkung, daß diese Derivate nicht nur für pulverförmigen Mehltau auf Salatgurke (Sphaerotheca fuliginea), sondern ebenfalls als Schleimsteuermittel wirksam ist. Gleichermaßen offenbart die erste Veröffentlichung der japanischen Patentanmeldung "Kokai" Nr. 102504/80 2,6-Diphenyl-4(1H)-pyridinon und enthält eine Beschreibung für die Wirkung, daß diese Verbindung für Reiszerstörung (Pyricularia oryzae) und Salatgurkenanthracnose (Colletotrichum lagenarium) wirksam ist. Ein Aufsatz in "Synthetic Communications" 13(5), 411-417 (1983) beschreibt ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung von 1,2,6-triphenylsubstituierten 4(1H)-Pyridinonderivaten durch Reaktionen zwischen Ketiminen und Ethylphenylpropionat, und dieser Aufsatz offenbart einige Beispiele der erzeugten 1,2,6-triphenylsubstituierten 4(1H)-Pyridinonderivate, von denen nur beschrieben ist, daß sie als Zwischenverbindungen für die synthetische Herstellung von anderen Endprodukten interessant sind. Auf der anderen Seite beschreibt das japanische Journal "Yakugaku Zasshi" 90(5) 613-617 (1970) ein Verfahren zur Herstellung von 4(1H)-Pyridinonderivaten durch Reaktionen zwischen Diketen und Iminen, und dieser Artikel offenbart einige Beispiele der erzeugten 4(1H)- Pyridinonderivate.
Obwohl die in der ersten Veröffentlichung der japanischen Patentanmeldung "Kokai" Nr. 181204/87 offenbarten Verbindungen für das Steuern von Reisblattscheiden-Braunfäule (Rhizoctonia solani) wirksam sind, entfalten die Verbindungen nicht immer eine zufriedenstellende Wirksamkeit zur Steuerung von anderen Erkrankungen, wie oben offenbart. Zusätzlich beschreiben der obige Artikel in "Synthetic Communications" und das japanische Journal "Yakugaku Zasshi" nichts über die biologischen Aktivitäten von den darin offenbarten Verbindungen.
Um ein neues, in der Landwirtschaft und im Gartenbau aktives Funizid zu schaffen, das nützlicher ist als die in den oben erwähnten Veröffentlichungen beschriebenen bekannten Verbindungen ist, haben wir, diese Erfinder, unser Augenmerk auf die 4(1H)-Pyridinonderivate und ihre Skelettstruktur gelegt und haben intensive Untersuchungen durchgeführt, um deren neue 3-substituierte Derivate zu schaffen. Als ein Ergebnis konnten wir nun neue Verbindungen dieser Erfindung synthetisieren. Es wurde ebenfalls festgestellt, daß die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen verbesserte und ausgezeichnete Wirksamkeiten als agrikulturelle und hortikulturelle Fungizide aufweisen, was zur Vollendung dieser Erfindung führte.
Gemäß einem ersten und dem breitesten Aspekt dieser Erfindung werden als neue Verbindungen 4(1H)-Pyridinonderivate geschaffen, dargestellt durch die allgemeine Formel:
worin R¹ eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen; eine Pyridylgruppe, die mit einer Alkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen oder einem Halogenatom substituiert sein kann; eine Morpholinogruppe; eine Pyrrolidinogruppe; eine Piperidinogruppe; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom, einer Niedrigalkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, einer Trifluoromethylgruppe oder einer Nitrogruppe substituiert sein kann; eine Benzylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann; ist;
worin R² ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann; eine Naphthylgruppe; eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; eine Thienylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; eine Furylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; eine Pyridin-1-oxidgruppe; eine 1,3,5- Trimethylpyrazol-4-ylgruppe ist;
worin R³ ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkenylgruppe mit 6 Kohlenstoffatomen; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; eine Furylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; eine Naphthylgruppe; eine Thienylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; oder eine 3-Thienylmethylgruppe ist; mit dem Vorbehalt, daß R¹, R² und R³ nicht gleichzeitig eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe sind.
Die erfindungsgemäße Verbindung der allgemeinen Formel (I) kann ebenfalls in ihre Salze mit einer Säure oder einem Kation umgewandelt sein.
In der erfindungsgemäßen Verbindung der allgemeinen Formel (I) sind die Alkylgruppe, dargestellt durch die Substituienten R¹, R², R³, X¹, X², X³, Y und Z, ebenso wie die Alkylgruppe, die gegebenenfalls in diesen Substituenten und anderen vorhanden sein kann, eine Alkylgruppe, die 1-10 Kohlenstoffatome enthält, und bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1-8 Kohlenstoffatomen. Wenn R³ eine Alkylgruppe ist, enthält sie zumindest 2 Kohlenstoffatome. Die Alkylgruppe kann geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen umfassen, und geeignete Beispiele davon umfassen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl.
Die Niedrigalkylgruppe oder die Niedrigalkoxygruppe, die als ein Substituent an den Substituenten R¹, R², R³, X¹, X², X³, Y und Z verwendet werden kann, kann eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe sein, die geradkettig oder verzweigtkettig sein kann, die 1-6 Kohlenstoffatome und bevorzugt 1-4 Kohlenstoffatome hat. Typische Beispiele der Niedrigalkylgruppe und der Niedrigalkoxygruppe können Methyl, Methoxy und Ethoxy umfassen.
Die Cycloalkylgruppe, dargestellt durch die Substituenten R¹, R² und R³, können Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl umfassen.
Die Cycloalkenylgruppe, dargestellt durch die Substituenten R³, können eine Cyclohexenylgruppe umfassen.
Die Halogengruppe umfaßt Brom, Chlor, Fluor und Jod.
Gemäß besonderen Ausführungsbeispielen des ersten Aspektes dieser Erfindung werden die folgenden vier Typen der Verbindungen geschaffen:
(A) Eine erste Gruppe von typischen Beispielen der erfindungsgemäßen Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel (I), worin R¹ eine Cycloalkylgruppe, eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe oder einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Morpholinogruppe, eine Pyrrolidinogruppe oder eine Piperidinogrupe ist;
worin R² eine Phenylgruppe ist;
worin R³ eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe der Formel ist
worin Z ein Halogenatom ist und worin n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist.
R¹ kann weiterhin eine Alkylgruppe, eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe substituiert ist, eine Perhydroazipin-1-ylgruppe, eine Pyrimidylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Furylmethylgruppe darstellen.
(B) Eine zweite Gruppe von typischen Beispielen der erfindungsgemäßen Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel (I),
worin R¹ eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe der Formel ist
worin X¹ ein Halogenatom oder eine Niedrigalkoxygruppe ist und worin 1 eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist;
worin R² eine Phenylgruppe, eine Pyridin-1-oxidgruppe oder Furylgruppe ist, die mit einer Niedrigalkylgruppe substituiert sein kann; worin
R³ eine Phenylgruppe, eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe substituiert sein kann, oder eine Furylgruppe ist, die mit einer Niedrigalkoxygruppe substituiert sein kann.
Ebenso kann 1 eine ganze Zahl von 3 sein.
(C) Eine dritte Gruppe von typischen Beispielen der erfindungsgemäßen Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel (I), worin
R¹ eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe der Formel ist,
worin X² ein Halogenatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Niedrigalkoxygruppe, eine Trifluoromethylgruppe oder eine Nitrogruppe ist, und worin 1' eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist;
worin R² eine unsubstituierte Phenylgruppe ist;
worin R³ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen ist.
R² kann weiterhin eine substituierte Phenylgruppe der Formel sein
worin Y ein Halogenatom ist und worin in eine ganze Zahl von 1 ist.
(D) Eine vierte Gruppe von typischen Beispielen der erfindungsgemäßen Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel (I),
worin R¹ eine Benzylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, oder eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe der Formel ist
worin X³ ein Halogenatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Niedrigalkoxygruppe, eine Trifluoromethylgruppe oder eine Nitrogruppe ist, und worin 1'' eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist;
worin R² ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe substituiert sein kann, eine Thienylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe substituiert sein kann, eine Cycloalkylgruppe, eine Styrylgruppe oder eine 1,3,5- Trimethylpyrazol-4-ylgruppe ist;
worin R³ eine Thienylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe substituiert sein kann, eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Cycloalkylgruppe, eine Naphthylgruppe oder eine 3-Thienylmethylgruppe ist;
mit dem Vorbehalt, daß R¹, R² und R³ nicht gleichzeitig eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe sind und daß R² eine Alkylgruppe oder Cycloalkylgruppe ist, wenn R³ eine Alkylgruppe ist.
R¹ kann weiterhin eine substituierte Phenylgruppe der Formel bedeuten
worin X³ die gleiche Bedeutung wie oben hat und worin 1'' eine ganze Zahl von 3 ist.
R² kann zusätzlich eine Alkylgruppe sein, die mit einer Niedrigalkoxygruppe substituiert ist.
Jene Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin zwei von R¹, R² und R³ jeweils eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe sind, sind bevorzugt. Ebenso sind solche Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R¹ eine mono-, di- oder tri-substituierte Phenylgruppe ist, beispielsweise eine halogensubstituierte Phenylgruppe oder eine methoxysubstituierte Phenylgruppe, bevorzugt.
Andere bevorzugte Verbindungen sind solche der allgemeinen Formel (I), worin R¹ eine Phenylgruppe ist und worin R² oder R³ eine Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe ist.
Noch andere bevorzugte Verbindungen umfassen solche der allgemeinen Formel (I), worin eines von R² und R³ eine Alkylgruppe und das andere, ausgewählt aus dem Rest von R² und R³ und R¹, eine Phenylgruppe ist.
Weiter bevorzugte Verbindungen umfassen solche der allgemeinen Formel (I), worin R¹ eine Phenylgruppe ist, die mit einem, zwei oder drei Substituenten substituiert ist, die gleich oder verschieden sein können, wenn sie mehrfach vorhanden sind, ausgewählt aus einer Niedrigalkoxygruppe und einem Halogenatom, worin R² eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, oder eine Pyridylgruppe ist, die mit einer Niedrigalkoxygruppe substituiert ist, und worin R³ eine Alkylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Thienylgruppe ist.
Besondere Beispiele von erfindungsgemäßen Verbindungen, dargestellt durch die allgemeine Formel (I), werden in der nachfolgenden Tabelle 1 - Tabelle 2 gezeigt.
In Tabelle 2 ist R¹ der Formel (I) wie nachfolgend beschrieben.
Verbindungsnummern, die in diesen Tabellen angegeben sind, werden in den nachfolgenden Beschreibungen verwendet. Tabelle 1 Verbindung Nr. Smp. (ºC) Tabelle 2 Verbindung Nr. Smp. (ºC)
In Tabelle 2 stehen Paare von Verbindung 193 und Verbindung 194; Verbindung 197 und Verbindung 198; Verbindung 200 und Verbindung 201; Verbindung 204 und Verbindung 205; Verbindung 210 und Verbindung 211; Verbindung 212 und Verbindung 213; Verbindung 214 und Verbindung 215 jeweils in der Beziehung von Atropisomeren.
Bevorzugte Beispiele der Verbindungen der allgemeinen Formel
(1) umfassen Verbindungen 42, 49, 54, 85, 88, 117, 131, 132, 157, 161, 165, 166, 190, 193, 195, 200, 217 und 237. Von diesen sind die Verbindungen 54, 85, 88, 131, 132, 161, 165, 166 und 217 insbesondere bevorzugt.
Als nächstes wird die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) entsprechend dieser Erfindung beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können jeweils durch Reaktion eines 1,5-disubstituierten Pentantrionderivates, dargestellt durch die allgemeine Formel (II)
worin R² und R³ die gleichen oben angegebenen Bedeutungen haben, oder eines Tautomeren davon, mit einem Aminderivat, dargestellt durch die allgemeine Formel (III)
R¹-NH&sub2; (III)
worin R¹ die gleiche Bedeutung wie oben definiert hat, hergestellt werden.
Die Tautomeren der obigen Verbindung (II) werden durch die folgende Formel dargestellt:

Verfahren (I):

In dem Verfahren kann die Reaktion zwischen dem Pentantrion der Formel (II) oder seinem Tautomer und dem Aminderivat der Formel (III) im allgemeinen durchgeführt werden, indem beide Reaktionsmittel in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. einem Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol oder Xylol, einem halogenierten Kohlenwasserstoff wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Chloroform, einem Ether wie Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran oder Dioxan, einem Amid wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid oder N- Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Acetonitril, Essigsäure oder dergleichen aufgelöst oder suspendiert werden. Es ist jedoch bevorzugt, die Reaktion durch Auflösen der Reaktionsmittel in Xylol oder Chlorbenzol durchzuführen.
Hier kann die Reaktion mit oder ohne Zugabe einer oder mehrerer geeigneter Reaktionshilfen durchgeführt werden. Als übliche Reaktionshilfen können geeignete Säuren, zum Beispiel Mineralsäuren z. B. Schwefelsäure und Salzsäure, organische Säuren wie p-Toluolsulfonsäure und Essigsäure und Lewissäuren wie Bortrifluorid, Aluminiumchlorid und Titantetrachlorid, und Polyphosphorsäure erwähnt werden. Zusätzlich kann die Reaktion auch ablaufen, während das resultierende Wasser in einer Dean-Stark-Falle gesammelt wird.
In Abhängigkeit von den Arten der Säure und des Lösungsmittels, die verwendet werden sollen, kann die Reaktion ebenfalls in der Gegenwart eines Dehydratisierungsmittels wie einem Molekularsieb durchgeführt werden. Wenn p-Toluolsulfonsäure in Dimethylsulfoxid verwendet wird, können beispielsweise Molecularsiebe 5A verwendet werden. Das Molekularsieb kann im allgemeinen in einer Menge von 2 bis 200 g, vorzugsweise 50 bis 150 g pro 0,1 Mol des 1,5-disubstituierten Pentantrionderivates (II) verwendet werden. Die Reaktion kann bei einer gewünschten Temperatur zwischen dem Verfestigungspunkt des Lösungsmittels und seinem Siedepunkt, vorzugsweise bei einer Temperatur in einem Bereich von 10ºC bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels durchgeführt werden.
Nach Vollendung der Reaktion wird die Säure oder das Molekularsieb durch Waschen mit Wasser und einer Alkalilösung oder durch Filtration oder dergleichen entfernt. Durch Entfernung des Lösungsmittels durch Destillation nach der Extraktion des Reaktionsproduktes mit Chloroform kann die erfindungsgemäße Verbindung erhalten werden. Die erfindungsgemäße Verbindung kann durch Rekristallisieren derselben von Aceton, Methanol, Ethanol, Benzol, Toluol, Diisopropylether, Ethylacetat, Chloroform, Hexan oder dergleichen oder durch Durchführen einer Chromatographie auf einer Silicagelsäule mit dieser, falls, erforderlich, gereinigt werden.

Verfahren (2)

Die erfindungsgemäße Verbindung kann ebenfalls durch Reaktion eines substituierten Propiolatderivates, dargestellt durch die allgemeine Formel (IV):
R³-C CCOOC&sub2;H&sup5; (IV)
worin R³ die gleiche Bedeutung wie oben definiert hat, mit einem Ketiminderivat, dargestellt durch die allgemeine Formel (V):
worin R¹ und R² die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben, in der Gegenwart von 0,5 bis 5 Äquivalenten einer Lewis-Säure wie Aluminiumchlorid, Titantetrachlorid, Trifluoroborat, Trichloroborat und dergleichen als eine Reaktionshilfe hergestellt werden.
Bei der Durchführung der Reaktion entsprechend dem Verfahren (2) werden das substituierte Propiolatderivat der Formel (IV) und das Ketiminderivat der Formel (V) in einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dimethylsulfoxid oder dergleichen aufgelöst oder suspendiert. Als eine Alternative kann die Reaktion ebenfalls mit oder ohne irgendeinem Lösungsmittel durchgeführt werden. Es ist jedoch bevorzugt, beide Reaktionsmittel in Toluol aufzulösen und dann ein Äquivalent Aluminiumchlorid zuzugeben.
Nach Vollendung der Reaktion wird die Reaktionsmischung aufeinanderfolgend mit einer wäßrigen Lösung Salzsäure, Wasser und einer Alkalilösung gewaschen. Nach der Extraktion mit Chloroform wird die resultierende Chloroformlösung getrocknet, und das Lösungsmittel wird dann abdestilliert, unter Erhalt der erfindungsgemäßen Verbindung. Falls erforderlich, kann die erfindungsgemäße Verbindung durch Durchführung einer Chromatographie auf einer Silicagelsäule damit zu ihrer Kristallisierung und durch anschließende Rekristallisierung von Aceton, Methanol, Benzol, Ethylacetat, Chloroform, n-Hexan oder dergleichen gereinigt werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1

Synthese von 1-Cyclohexyl-3-methyl-2,6-diphenyl-(4(1H)pyridinon (Verbindung 7)

Zu 150 ml Xylol wurden 2,8 g 2-Methyl-1,5-diphenyl-1,3,5- pentantrion, 9,8 g Cyclohexylamin und 1 ml Titantetrachlorid zugegeben, mit anschließendem Halten der Reaktionsmischung unter Rückfluß für 2 Stunden. Nach Kühlen der Reaktionsmischung wurde die Reaktionsmischung in 1 Liter Wasser gegossen und mit Chloroform extrahiert. Die organische Schicht wurde zunächst mit 300 ml 10%-iger Salzsäure und dann mit 300 ml 10%-iger wäßriger Lösung aus Natriumhydroxid gewaschen. Die organische Schicht wurde weiter mit Wasser gewaschen und wurde dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates durch Filtration wurde das Lösungsmittel abdestilliert, und mit dem Rest wurde eine Chromatographie auf einer Silicagelsäule (Eluent: Chloroform) durchgeführt, unter Erhalt von Kristallen. Nach der Rekristallisierung der resultierenden Kristalle von einem gemischten Lösungsmittel aus Ethylacetat und Hexan wurden 0,4 g 1-Cyclohexyl-3-methyl-2,6-diphenyl- 4(1H)pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 202-204ºC erhalten.

Beispiel 2

Synthese von 3-Methyl-1-morpholino-2,6-diphenyl-4(1H)pyridinon (Verbindung 24)

Zu 150 ml Toluol wurden 4,4 g N-Morpholino-1- phenylpropanimin, 3,5 g Ethylphenylpropiolat und 3,2 g Aluminiumchlorid zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde dann unter Rückfluß für 10 Stunden erhitzt. Nach dem Kühlen wurde die Reaktionsmischung in 300 ml 2N Schwefelsäure, die eisgekühlt war, gegossen, mit anschließender Extraktion mit Dichlormethan. Nach dem Waschen der organischen Schicht mit 150 ml 10%-igem Natriumhydroxid und dann mit Wasser wurde sie über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates wurde das Lösungsmittel abdestilliert, und mit dem Rest wurde eine Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: Chloroform) durchgeführt, unter Erhalt von Kristallen. Die resultierenden Kristalle wurden aus einem gemischten Lösungsmittel aus Ethylacetat und Hexan rekristallisiert, unter Erhalt von 0,7 g 3-Methyl-1-morpholino-2,6-diphenyl-4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 195-197ºC.

Beispiel 3

Synthese von 3-Methyl-2,6-diphenyl-1-(pyrrolidin-1-yl)-4(1H)pyridinon (Verbindung 10)

Zu 150 ml Xylol wurden 3,6 g 1-Aminopyrrolidinhydrochlorid, 2,9 g Triethylamin zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde für 10 Minuten unter Rückfluß gehalten. Nach dem Kühlen wurden 6,0 g 2-Methyl-1,5-diphenyl-1,3,5-pentanetrion und 3,6 g p- Toluolsulfonsäurehydrat zu der Mischung zugegeben, und dann wurde die Reaktionsmischung für 5 Stunden unter Rückfluß gehalten. Das Xylol der resultierenden Mischung wurde abdestilliert und der Rest wurde mit 150 ml Chloroform extrahiert. Die organische Schicht wurde zunächst mit 100 ml 10%-iger Salzsäure und dann mit 100 ml einer 10%-igen wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid gewaschen. Nach dem weiteren Waschen der Lösung in Chloroform mit Wasser wurde sie über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung von Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel abdestilliert und mit dem Rest wurde eine Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: Ethylacetat) durchgeführt, unter Erhalt von 0,2 g 3-Methyl-2,6-diphenyl-1- (pyrrolidin-1-yl)-4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 165-167ºC.

Beispiel 4

Synthese von 1-Isobutyl-3-methyl-2,6-diphenyl-4(1H)-pyridinon (Verbindung 3)

In 100 ml Chlorbenzol wurden 4,0 g 2-Methyl-1,5-diphenyl- 1,3,5-pentantrion und 6,2 g Isobutylamin aufgelöst, und zur der Lösung wurden 1,9 g Titantetrachlorid zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde für 2 Stunden unter Rückfluß gehalten. Nach dem Kühlen wurde das Chlorbenzol der Reaktionsmischung abdestilliert, und der Rest wurde mit 100 ml Chloroform extrahiert. Die organische Schicht wurde zunächst mit 50 ml 10%-iger Salzsäure und dann mit 50 ml einer 10%-igen wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid gewaschen. Nach dem weiteren Waschen der Lösung in Chloroform mit Wasser wurde sie über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates wurde das Lösungsmittel abdestilliert, und mit dem Rest wurde eine Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: Ethylacetat) durchgeführt. Die resultierenden Kristalle wurden aus einem 1/5 gemischten Lösungsmittel aus Ethylacetat und Hexan rekristallisiert, unter Erhalt von 0,7 g 1-Isobutyl-3-methyl- 2,6-diphenyl-4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 186- 187ºC.

Beispiel 5

Synthese von 4-(3-Methyl-1,6-diphenyl-4(1H)-pyridinon-2- yl)pyridin-N-oxid (Verbindung 239)

Zu einer Lösung aus 0,9 g 3-Methyl-1,6-diphenyl-2-(4- pyridyl)-4(1H)-pyridinon in Chloroform wurden 0,7 g m- Chlorperbenzoesäure zugegeben und die Reaktionsmischung wurde für 4 Stunden gerührt. Zu der Reaktionsmischung wurden Wasser und eine gesättigte Lösung aus Natriumhydrogencarbonat zugegeben, mit anschließender Extraktion mit Chloroform. Die organische Schicht wurde mit Wasser gewaschen, und sie wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Magnesiumsulfates wurde das Lösungsmittel destilliert. Die resultierenden Kristalle wurden aus Ethylacetat rekristallisiert, unter Erhalt von 0,8 g 4-(3- Methyl-1,6-diphenyl-4(1H)-pyridinon-2-yl)pyridin-N-oxid mit einem Schmelzpunkt von 232 bis 234ºC.

Beispiel 6

Synthese von 1-(2-Chlorophenyl)-3-methyl-6-(2-methylfuran-3- yl)-2-phenyl-4(1H)-pyridinon (Verbindung 186)

In 500 ml Xylol wurden 5,5 g 2-Methyl-5-(2-methylfuran-3-yl)- 1-phenyl-1,3,5-pentantrion, 3,8 g 2-Chloranilin und 5,7 g p- Toluolsulfsäure aufgelöst. Die Reaktionsmischung wurde für 5 Stunden unter Rückfluß gehalten. Nach Kühlen der Reaktionsmischung wurde das Xylol abdestilliert und der Rest wurde mit Chloroform extrahiert. Die organische Schicht wurde zunächst mit 500 ml 10%-iger Salzsäure und dann mit 300 ml einer wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid gewaschen. Nach dem weiteren Waschen der Chloroformphase mit Wasser wurde die Lösung in Chloroform über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates wurde das Lösungsmittel abdestilliert und der Rest wurde durch Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: Ethylacetat - n- Hexan) gereinigt, unter Erhalt von rohen Kristallen. Die Kristalle wurden von Aceton rekristallisiert, unter Erhalt von 1,1 g 1-(2-chlorophenyl)-3-methyl-6-(2-methylfuran-3-yl)- 2-phenyl-4(1H)pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 218-219ºC.

Beispiel 7

Synthese von 3-Methyl-1,2-diphenyl-6-(pyridin-3-yl)-4(1H)pyridinon (Verbindung 180)

Zu 700 ml Xylol wurden 62,8 g N-Phenyl-1-phenylpropanimin, 32,2 g Ethyl(pyridin-3-yl)propiolat und 40 g Aluminiumchlorid gegeben, mit anschließendem Erhitzen der Reaktionsmischung unter Rühren bei 60ºC für 3 Tage. Nach dem Kühlen wurde die Reaktionsmischung in 2-N Schwefelsäure gegossen, mit anschließender Extraktion mit Chloroform. Nach dem Waschen der organischen Schicht mit 400 ml einer 10%-igen wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid und dann anschließend mit Wasser wurde das Filtrat dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel wurde abdestilliert und der Rest wurde durch Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: Ethylacetat - n-Hexan) gereinigt, unter Erhalt von rohen Kristallen. Die Kristalle wurden aus einem gemischten Lösungsmittel aus Aceton und n-Hexan rekristallisiert, unter Erhalt von 2,3 g 3-Methyl-1,2-diphenyl-6-(pyridin-3-yl)- 4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 224-226ºC.

Beispiel 8

Synthese von 1-(2-Chloro-5-methoxyphenyl)-6-isopropyl-3- methyl-2-phenyl-4(1H)-pyridinon (Verbindung 117)

Zu 200 ml Xylol wurden 4,9 g 2,6-Dimethyl-1-phenyl-1,3,5- heptantrion, 6,6 g 2-Chloro-5-methoxyanilinhydrochlorid, 4,4 g p-Toluolsulfonsäure und 15,9 g Molekularsieb 5A gegeben, mit anschließendem Halten der Reaktionsmischung unter Rückfluß für 2 Stunden. Nach Kühlen der Reaktionsmischung wurde der Feststoff von der Reaktionsmischung entfernt, mit anschließender Zugabe von 200 ml Chloroform dazu. Die organische Schicht wurde zunächst mit 500 ml 10%-iger Salzsäure und dann mit 500 ml einer 10%-igen wäßrigen Lösung aus Natriumsulfat gewaschen. Nach dem Waschen der organischen Schicht mit Wasser wurde sie über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung von Natriumsulfat wurde das Lösungsmittel abdestilliert und mit dem Rest wurde eine Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: Ethylacetat) durchgeführt. Die resultierenden Kristalle wurden von Ethylacetat rekristallisiert, unter Erhalt von 1,4 g 1-(2- Chloro-5-methoxyphenyl)-6-isopropyl-3-methyl-2-phenyl-4(1H)pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 203-204ºC.

Beispiel 9

Synthese von 1-(2-Chlorophenyl)-3-methyl-2-phenyl-4(1H)pyridinon (Verbindung 92)

Zu 200 ml Toluol wurden 6,1 g N-(2-Chlorophenyl)-1- phenylpropanimin, 2,5 g Ethylpropiolat und 4,1 g Aluminiumchlorid zugegeben, mit anschließendem Rühren bei Raumtemperatur für 1 Stunde. Die Reaktionsmischung wurde zunächst mit 100 ml 2N Schwefelsäure und dann mit Wasser gewaschen, sie wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates wurden zu der Reaktionsmischung 200 ml Toluol und 3,7 g Aluminiumchlorid gegeben, mit anschließendem Halten unter Rückfluß für 2 Stunden. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung wurde sie in 100 ml 2N Schwefelsäure gegossen, mit anschließender Extraktion mit 500 ml Chloroform. Die organische Schicht wurde mit einer 10%-igen wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid und dann mit Wasser gewaschen. Sie wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates wurde das Lösungsmittel abdestilliert, und mit dem Rest wurde eine Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: Chloroform / Methanol = 100/1) durchgeführt. Nach der Rekristallisierung der resultierenden Kristalle von einem 2 : 1 gemischten Lösungsmittel aus n-Hexan und Aceton wurden 0,2 g 1-(2- chlorophenyl)-3-methyl-2-phenyl-4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 190-193ºC erhalten.

Beispiel 10

Synthese von 1-(2-Chloro-3,5-dimethoxyphenyl)-6-sec-butyl-3- methyl-2-phenyl-4(1H)-pyridinon (Verbindung 131)

Zu 500 ml Xylol wurden 5,2 g 2,6-Dimethyl-1-phenyl-1,3,5- octantrion, 5,2 g 2-Chloro-3,5-dimethoxyanilin und 5,7 g p- Toluolsulfonsäure zugegeben, mit anschließendem Halten der Reaktionsmischung unter Rückfluß für eine Stunde mit einer Dean-Stark-Falle. Nach dem Kühlen wurde die Reaktionsmischung in Wasser gegossen, mit anschließender Zugabe von 200 ml Chloroform. Nach der Extraktion mit Chloroform wurde die organische Schicht zunächst mit einer 10%-igen wäßrigen Lösung aus Natriumsulfat und dann mit 10% Salzsäure gewaschen. Nach dem weiteren Waschen der Lösung in Chloroform mit Wasser wurde sie über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates wurde das Lösungsmittel abdestilliert, und der Rest wurde durch Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent 1 : 1 gemischtes Lösungsmittel aus n-Hexan und Chloroform) gereinigt. Die resultierenden Kristalle wurden von Aceton rekristallisiert, unter Erhalt von 2,3 g 1-(2-Chloro-3,5-dimethoxyphenyl)-6- sec-butyl-3-methyl-2-phenyl-4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 220-221ºC.

Beispiel 11

Synthese von 6-sec-Butyl-2-(2-chlorophenyl)-1-(3,5- dimethoxyphenyl)-3-methyl-4(1H)-pyridinon (Verbindung 196)

Zu 300 ml Xylol wurden 5,3 g 1-(2-Chlorophenyl)-2,6-dimethyl- 1,3,5-octantrion, 6,3 g 3,5-Dimethoxyanilin, 4,3 g p- Toluolsulfonsäure und 10 g Molecularsieb 5 A gegeben, mit anschließendem Halten der Reaktionsmischung für 3 Stunden unter Rückfluß mit einer Dean-Stark-Falle. Nach dem Kühlen der Reaktionsmischung wurde der Feststoff von der Reaktionsmischung entfernt, mit anschließender Zugabe von 200 ml Chloroform dazu. Die organische Schicht wurde zunächst mit 100 ml einer wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid und dann mit 100 ml 10%-iger Salzsäure gewaschen. Die organische Schicht wurde weiterhin mit Wasser gewaschen und wurde dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates durch Filtration wurde das Lösungsmittel abdestiliert, und der Rest wurde durch Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: Ethylacetat) gereinigt, unter Erhalt von rohen Kristallen. Die Kristalle wurden von Ethylacetat rekristallisiert, unter Erhalt von 0,37 g 6-sec-Butyl-2-(2-chlorophenyl)-1-(3,5-dimethoxyphenyl)-3- methyl-4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 185-189ºC.

Beispiel 12

Synthese von 1-(3,5-Dimethoxyphenyl)-2-(4-methoxypyridin-3- yl)-3-methyl-6-phenyl-4(1H)-pyridinon (Verbindung 237)

Zu 500 ml Chlorbenzol wurden 3,2 g 1-(4-Methoxypyridin-3-yl)- 2-methyl-5-phenyl-1,3,5-pentantrion, 3,3 g 3,5- Dimethoxyanilin, 4,0 g p-Toluolsulfonsäure und 10 g Molekularsieb 5A zugegeben, mit anschließendem Halten der Rekationsmischung unter Rückfluß für 2 Stunden. Nach Kühlen der Reaktionsmischung wurde der Feststoff von der Reaktionsmischung entfernt, mit anschließender Zugabe von 500 ml Chloroform dazu. Die organische Schicht wurde zunächst mit 1000 ml 10%-iger Salzsäure und dann mit 1000 ml einer 10 %igen wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid gewaschen. Die organische Schicht wurde weiterhin mit Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates durch Filtration wurde das Lösungsmittel abdestilliert und mit dem Rest wurde eine Säulenchromatrographie auf Silicagel (Eluent: Ethylacetat) durchgeführt. Nach der Rekristallisierung der resultierenden Kristalle aus einem 2 : 1 gemischten Lösungsmittel aus Aceton und Hexan wurden 1,5 g 1-(3,5-Dimethoxyphenyl)-2-(4- methoxypyridin-3-yl)-3-methyl-6-phenyl-4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 201-203ºC erhalten.

Beispiel 13

Synthese von 2-(2-Chlorophenyl)-1-(3,5-dimethoxyphenyl)-3- methyl-6-(2-thienyl)-4(1H)-pyridinon (Verbindung 208)

Zu 500 ml Xylol wurden 2,6 g N-(3,5-Dimethoxyphenyl)-1-(2- chlorophenyl)propanimin, 2,5 g Ethyl-(2-thienyl)-propiolat und 1,4 g Aluminiumchlorid zugegeben, mit anschließendem Halten unter Rückfluß für 15 Stunden. Nach dem Kühlen wurde die Reaktionsmischung in 1000 ml 2N Schwefelsäure, die eisgekühlt war, gegossen, mit anschließender Extraktion mit Chloroform. Nach dem Waschen der organischen Schicht mit Wasser und dann mit einer 10%-igen wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid wurde sie dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rest wurde durch Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: ein gemischtes Lösungsmittel aus Ethylacetat und n-Hexan) gereinigt. Die resultierenden Kristalle wurden von einem gemischten Lösungsmittel aus n-Hexan und Aceton rekristallisiert, unter Erhalt von 0,3 g 2-(2-Chlorphenyl)-1- (3,5-dimethoxyphenyl)-3-methyl-6-(2-thienyl)-4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 229-231ºC.

Beispiel 14

Synthese von 1-(2-chloro-3,5-dimethoxyphenyl)-2-cyclohexyl-6- cyclopentyl-3-methyl-4(1H)-pyridinon (Verbindung 81)

In 150 ml Chlorobenzol wurden 4,5 g 1-Cyclohexyl-5- cyclopentyl-2-methyl-1,3,5-pentantrion und 6,0 g 2-Chloro- 3,5-dimethoxyanilin aufgelöst. Zu der Mischung wurden 2,0 g Titantetrachlorid zugegeben, mit anschließendem Halten unter Rückfluß für 4 Stunden. Das Chlorbenzol der Reaktionsmischung wurde abdestilliert und der Rest wurde mit 150 ml Chloroform extrahiert. Die organische Schicht wurde zunächst mit 100 ml 10%-iger Salzsäure und dann mit 100 ml einer 10%-igen wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid gewaschen. Nach dem Waschen der organische Schicht mit Wasser wurde sie über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde abdestilliert. Der Rest wurde durch Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: Chloroform) gereinigt. Die resultierenden Kristalle wurden von Ethylacetat rekristallisiert, unter Erhalt von 0,6 g 1-(2- Chloro-3,5-dimethoxyphenyl)-2-cyclohexyl-6-cyclopentyl-3- methyl-4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 230-231ºC.

Beispiel 15

Synthese von 1-(2-Chloro-5-methoxyphenyl)-2,6-diisobutyl-3- methyl-4(1H)-pyridinon (Verbindung 59)

Zu 200 ml Xylol wurden 1,8 g 2,5,10-Trimethyl-4,6,8- undecantrion, 3,1, g 2-Chloro-5-methoxyanilinhydrochlorid, 1,6 g p-Toluolsulfonsäure und 5,4 g Molekularsieb 5A zugegeben, mit anschließendem Halten unter Rückfluß für 3 Stunden mit einer Dean-Stark-Falle. Nach Kühlen der Reaktionsmischung wurde der Feststoff abfiltriert und das Filtrat wurde eingeengt. Der Rest wurde in 200 ml Chloroform aufgelöst, und die organische Schicht wurde zunächst mit 100 ml einer 10%-igen wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid und dann mit 10% Salzsäure gewaschen. Nach dem Waschen mit Wasser wurde die organische Schicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach der Entfernung des Natriumsulfates wurde das Lösungsmittel abdestilliert, und der Rest wurde durch Säulenchromatographie auf Silicagel (Eluent: Ethylacetat) gereinigt. Nach der Rekristallisierung der resultierenden Kristalle von Ethylacetat wurden 1,03 g 1-(2-Chloro-5- methoxyphenyl)-2, 6-diisobutyl-3-methyl-4(1H)-pyridinon mit einem Schmelzpunkt von 130 bis 131ºC erhalten.
Die neue Verbindung der Formel (I) entsprechend dieser Erfindung kann alleine oder in der Form einer Zusammensetzung angewandt werden. Sie kann üblicherweise zu einer fungiziden Zusammensetzung formuliert werden, indem die sie mit einem flüssigen oder festen Träger oder Vehicel vermischt wird, die üblicherweise im Stand der Technik verwendet werden. Gemäß einem anderen Aspekt dieser Erfindung wird daher eine fungizide Zusammensetzung für die Verwendung in dem Gartenbau und der Landwirtschaft vorgeschlagen, umfassend eine Verbindung der allgemeinen Formel (I), wie zuvor definiert, oder ein Salz davon als den aktiven Bestandteil, in Kombination mit einem Träger für den aktiven Bestandteil.
Obwohl die neue erfindungsgemäße Verbindung alleine verwendet werden kann, kann sie üblicherweise mit einem Träger, wahlweise zusammen mit einem oberflächenaktiven Mittel, Dispergiermittel oder Hilfsstoff vermischt werden und dann in einer bekannten Weise formuliert werden, beispielsweise als ein Staub, ein benetzbares Pulver, ein emulgierbares Konzentrat, feine Teilchen oder Körnchen.
Als geeignete Beispiele der Träger können Träger wie Talkum, Bentonit, Lehm, Kaolin, Diatomeenerde, Weißruß, Vermiculit, abgelöschter Kalk, Kieselerdesand, Ammoniumsulfat und Harnstoff; und flüssige Träger wie Isopropylalkohol, Xylol, Cyclohexanon und Methylnaphthalin in Erwägung gezogen werden. Erläuternde Beispiele des oberflächenaktiven Mittels und Dispergiermittels können Salze von Alkohol- Schwefelsäureestern, Alkylarylsulfonsäuresalzen, Ligninsulfonsäuresalzen, Diarylmethandisulfonsäuresalzen, Polyoxyethylenglycolethern, Polyoxyethylenalkylarylethern, Polyoxyethylensorbitmonoalkylaten und so weiter umfassen. Geeignete Beispiele der Hilfstoffe umfassen Carboxymethylcellulose, Polyethylenglycol, Gummiarabicum, etc. Diese Präparate können nach dem Verdünnen desselben auf eine geeignete Konzentration des wirksamen Bestandteils verwendet werden, oder sie können direkt verwendet werden.
Der Anteil des aktiven Bestandteils in der Zusammensetzung kann erhöht oder vermindert werden, wie es erforderlich ist. Wenn er zu einem Staub oder zu Körnchen formuliert wird, sind 0,1 bis 20 Gew.% des aktiven Bestandteils bevorzugt. Für ein emulgierbares Konzentrat oder benetzbares Pulver sind 5-80 Gew.% des aktiven Bestandteils bevorzugt.
Die Anwendungsrate der fungizid wirksamen Verbindung dieser Erfindung kann in Abhängigkeit von der Art der verwendeten aktiven Verbindung, der Art der zu steuernden Erkrankung, der Natur des Auftretens der Erkrankung, dem Grad der Schädigung, den Umweltbedingungen, der Präparatform, die verwendet werden soll, etc. variieren. Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung direkt in der Form von Staub oder Körnchen aufgebracht wird, ist es empfehlenswert, daß die Rate der Auftragung des aktiven Bestandteils in einem Bereich von 0,1 bis 5 kg/10Ar ausgewählt wird, wobei 1g-1 Kg des aktiven Bestandteils pro 10 Ar bevorzugt sind. Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung in der Form eines emulgierbaren Konzentrates oder eines benetzbaren Pulvers mit Wasser vor ihrer Aufbringung verdünnt wird und wenn dann das erhaltene flüssige Präparat aufgetragen wird, ist es bevorzugt, daß die Konzentration des aktiven Bestandteils in dem verdünnten flüssigen Präparat angemessen in einem Bereich von 0,1 bis 10.000 ppm , vorzugsweise 10 bis 3000 ppm ausgewählt wird.
Die erfindungsgemäße fungizide Zusammensetzung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele 16 bis 19 erläutert, worin sich alle "%"-Angaben auf Gewichtsprozent beziehen.

Beispiel 16 (Staub)

2% der Verbindung 6, 5% Diatomeenerde und 93% Lehm wurden gleichmäßig vermischt und zu einem Staub vermahlen.

Beispiel 17 (Benetzbares Pulver)

50% Verbindung 7, 45% Diatomeenerde, 2%
Natriumdinaphthylmethandisulfonat und 3%
Natriumligninsulfonat wurden gleichmäßig vermischt und zu einem benetzbaren Pulver vermahlen.

Beispiel 18: (Emulgierbares Konzentrat)

30% Verbindung 17, 20% Cyclohexanon, 11% Polyoxyethylenalkylarylether, 4% Calciumalkylbenzolsulfonat und 35% Methylnaphthalin wurden gleichmäßig zur Herstellung eines emulgierbaren Konzentrates miteinander aufgelöst.

Beispiel 19: (Körnchen)

5% Verbindung 18, 2% des Natriumsalzes des Esters von Laurylalkohol und Schwefelsäure, 5% Natriumligninsulfonat, 2% Carboxymethylcellulose und 86% Lehm wurden miteinander vermischt und gleichmäßig vermahlen. Die Mischung wurde zu 20% Wasser gegeben und damit verknetet. Die resultierende Mischung wurde zu Körnchen mit 14 bis 32 Mesh mit Hilfe eines Extrusionsgranulators geformt und wurden dann zu Körnchen getrocknet.
Die erfindungsgemäßen fungiziden Verbindungen weisen ausgezeichnete Eigenschaften auf. Sie zeigen ein breites antibakterielles und antifungizides Spektrum gegen pathogene Mikroorganismen von verschiedenen landwirtschaftlichen und gartenbaulichen Erkrankungen von Pflanzen wie Reisblattscheiden-Braunfäule (Rhizoctonia solani), Reiszerstörungen (Pyricularia oryzae), flaumiger Mehltau auf Salatgurke (Pseudoperonospora cubensis), pulveriger Mehltau auf Salatgurke (Sphaerotheca fuliginea), Grauschimmel auf Salatgurke (Botrytis cinerea) und Alternaria-Rußflecken von chinesischem Senf (Alternaria brassicicola). Insbesondere entfalten die erfindungsgemäßen Verbindungen eine außerordentliche Aktivität zur Steuerung von Reisblattscheiden-Braunfäule (Rhizoctonia solani). Ihre fungiziden Wirksamkeiten können sowohl bei der vorbeugenden Behandlung als auch bei der heilenden Behandlung der Pflanzenerkrankungen auftreten und sind darüber hinaus lang andauernd. Zusätzlich sind die neuen Verbindungen dieser Erfindung aufgrund ihrer geringen Toxizität gegen die Frucht, Warmblüter und eine Vielzahl von Fisch und Schalentiere von sehr hoher Sicherheit.
Die Wirkungen der fungiziden erfindungsgemäßen Verbindungen wurden nun durch die nachfolgenden Versuche erläutert.

Versuch 1 (Versuch im Hinblick auf die vorbeugenden Wirkungen von flaumigem Mehltau auf Salatgurke, Pseudoperosponora cubensis)

Gurkensamen (Art: Sagami hanjiro) wurden bei einer Rate von jeweils 12 Samen in Töpfen, die aus PVC (Polyvinylchlorid) hergestellt sind, mit einer Größe von 9 cm · 9 cm gesät. Die Samen konnten in einem Gewächshaus 7 Tage lang wachsen. Ein benetzbares Pulver, umfassend eine Testverbindung und die entsprechend der Vorgehensweise von Beispiel 17 formuliert war, wurde mit Wasser bis auf eine Konzentration von 500 ppm an aktivem Wirkstoff verdünnt, und das erhaltene wäßrige Präparat wurde dann bei einer Rate von 10 ml pro Topf auf die Gurkensamen in ihrem Keimblattzustand aufgebracht. Nach dem Trocknen an Luft wurden die Keimlinge mit einer Sporensuspension von flaumigem Mehltaupilzen für Gurke geimpft und dann wurden sie in einer Feuchtigkeitskammer bei 20 bis 22ºC angeordnet. Am siebten Tag nach der Impfung wurde das Läsionsausmaß entsprechend dem folgenden Standard und der Gleichung beurteilt, um den Entwicklungsgrad der Erkrankung und den Kontrollwert zu bestimmen.
Ausmaß der Erkrankung:
Gesund: keine Läsion wurde beobachtet
Leicht: Infizierte Blattfläche < 1/3 der gesamten
Blattfläche
Mittel: Infizierte Blattfläche 2/3 bis 1/3 der gesamten Blattfläche
Ernst: Infizierte Blattfläche < 1/3 der gesamten Blattfläche
Entwicklungsgrad der Erkrankung (%) =
((( Anzahl der gesunden Blätter · 0) + (Anzahl der leicht infizierten Blätter x 1) + (Anzahl der mittel infizierten Blätter · 2) + (Anzahl der ernst infizierten Blätter · 3))/3N) · 100
worin N die Gesamtanzahl der im Test befindlichen Blätter ist.
Kontrollwert (%) = (1 - Entwicklungsgrad der Behandlung in dem behandelten Topf/Entwicklungsgrad der Behandlung in dem unbehandelten Topf) · 100
Testergebnisse der Auswertung, die entsprechend dem folgenden Auswertungsstandard bewertet wurden, sind in Tabelle 3 unten angegeben.
Auswertungsstandard:
Klasse A: Kontrollwert von mehr als 90%
Klasse B: Kontrollwert von 70% und bis zu 90%
Klasse C: Kontrollwert von mehr als 40% und bis zu 70%
Klasse D: Kontrollwert von weniger als 40%.
Die gleichen vergleichenden Chemikalien 1, 2, 3, 4, 5 und 6, die bekannten Verbindungen wie nachfolgend identifiziert, wurden ebenfalls in der gleichen Vorgehensweise zu Vergleichszwecken untersucht. Tabelle 3 Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Vergleichschemikalie
Bemerkung: in Tabelle 3 bedeuten:
Vergleichschemikalie 1
(offenbart in der Erstveröffentlichung "Kokai" der japanischen Patentanmeldung Nr. 65871/81)
Vergleichschemikalie 2
(offenbart in der Erstveröffentlichung "Kokai" der japanischen Patentanmeldung Nr. 102504/81)
Vergleichschemikalie 3
(offenbart in der Erstveröffentlichung "Kokai" der japanischen Patentanmeldung Nr. 181204/88)
Vergleichschemikalie 4
(offenbart in der Erstveröffentlichung "Kokai" der japanischen Patentanmeldung Nr. 181204/88)
Vergleichschemikalie 5
(offenbart in der Erstveröffentlichung "Kokai" der japanischen Patentanmeldung Nr. 181204/88)
Vergleichschemikalie 6
(offenbart in dem japanischen Journal "Yakugaku zasshi" 90(5) 613-617 (1970))

Versuch 2: (Test zu den verhindernden Wirkungen von Gurken- Grauschimmer, Botrytis cinerea)

Gurkensamen (Art: Sagami Hanjiro) wurden bei einer Rate von jeweils 12 Samen in Töpfen, die aus PVC hergestellt waren, von 9 cm · 9 cm gesät. Die Samen konnten 7 Tage lang in einem Gewächshaus wachsen. Ein benetzbares Pulver, umfassend eine Testverbindung und formuliert entsprechend der Vorgehensweise von Beispiel 2, wurde mit Wasser zu einer Konzentration von 500 ppm des aktiven Bestandteils verdünnt, und das erhaltene wäßrige Präparat wurde dann bei einer Rate von 10 ml pro Topf auf die Gurkenkeimlinge in deren Keimzustand gesprüht. Nach dem Trocknen an Luft wurden die Keimlinge mit einer Suspension eines homogenisierten Anteils von Gurken- Grauschimmelpilz geimpft und dann in einer Feuchtigkeitskammer bei 20 bis 23ºC angeordnet. Am vierten Tag nach der Impfung wurde das Gesamtausmaß der Entwicklung der Erkrankung in jedem Topf entsprechend dem folgenden Standard bewertet:
Infektionsindex:
0: keine Läsion wurde beobachtet
1: Infektionsfläche von weniger als 25% der Gesamtblattfläche
2: Infektionsfläche von 26-50% der Gesamtblattfläche
3: Infektionsfläche von 51-75% der Gesamtblattfläche
4: Infektionsfläche von 76% oder mehr der gesamten Blattfläche.
Die Ergebnisse sind unten in Tabelle 4 gezeigt. Die gleichen Vergleichschemikalien wie in Versuch 1 wurden ebenfalls auf gleiche Weise wie oben erwähnt zum Vergleichszweck untersucht. Tabelle 4 Getestete Verbindung Nr. Infektionsindex Getestete Verbindung Nr. Infektionsindex Getestete Verbindung Nr. Infektionsindex Vergleichschemikalie

Versuch 3 (Versuch im Hinblick auf die vorbeugenden Wirkungen für pulverförmigen Mehltau bei Gurken (Sphaerotheca fuliginea)

Gurkensamen (Art: Sagami Hanjiro) wurden bei einer Rate von jeweils 12 Samen in Töpfen aus PVC mit 9 cm · 9 cm gesät. Diese Samen konnten in einem Gewächshaus für 7 Tage keimen und wachsen. Ein benetzbares Pulver, umfassend eine Testverbindung von Beispiel 17, wurde mit Wasser zu einer Konzentration von 500 ppm des aktiven Bestandteils verdünnt, und das erhaltene wäßrige Präparat wurde dann bei einer Rate von 10 ml pro Topf auf die Gurkensämlinge bei deren Keimblattzustand gesprüht. Nach dem Trocknen in Luft wurden die Sämlinge mit einer Spore von Mehltaupilz für Gurke geimpft und dann in einem Gewächshaus bei 25 bis 30ºC angeordnet. Am 10. Tag nach der Impfung wurde das Gesamtausmaß der Entwicklung der Erkrankung in jedem Topf entsprechend dem folgenden Standard bewertet.
Infektionsindex:
0: keine Läsion wurde beobachtet
1: Infektionsfläche von weniger als 25% der Gesamtblattfläche
2: Infektionsfläche von 26-50% der Gesamtblattfläche
3: Infektionsfläche von 51-75% der Gesamtblattfläche
4: Infektionsfläche von 76% oder mehr der Gesamtblattfläche.
Die Ergebnisse sind unten in Tabelle 5 gezeigt. Die gleichen Vergleichschemikalien wie in Versuch 1 wurden ebenfalls auf gleiche Weise wie oben erwähnt zum Vergleichszweck untersucht. Tabelle 5 Getestete Verbindung Nr. Infektionsindex Getestete Verbindung Nr. Infektionsindex Getestete Verbindung Nr. Infektionsindex Vergleichschemikalie

Versuch 4 (Versuch bezüglich der vorbeugenden Wirkung für Reisblattscheiden-Braunfäule (Rhizoctonia solani)

Reissamen (Art: Kinmaze) wurden bei einer Rate von jeweils 15 Körnern in unglasierten Töpfen mit einem Durchmesser von 7 cm gesät. Die Samen konnten 4 bis 5 Wochen in einem Gewächshaus wachsen. Ein benetzbares Pulver, umfassend eine Testverbindung und das entsprechend Vorgehensweise in Beispiel 17 formuliert war, wurde mit Wasser bis zu einer Konzentration von 500 ppm des aktiven Bestandteils verdünnt, und das erhaltene wäßrige Präparat wurde dann bei einer Rate von 10 ml pro Topf auf die Reissämlinge bei ihrem Fünf-Blatt- Zustand gesprüht. Nach dem Trocknen an Luft wurden die Sämlinge an den basalen Teilen mit Pilzen geimpft, die für 7 Tage in einem Reishüllen-Weizenkleie-Kulturmedium kultiviert worden waren, und die geimpften Reispflanzen wurden dann in einer Feuchtigkeitskammer (28ºC) gehalten. Fünf Tage später wurden die Läsionshöhen, die auf den Reisblattscheiden gebildet waren, individuell gemessen. Der Kontrollwert (%) wurde dann entsprechend der folgenden Gleichung bestimmt:
Kontrollwert (%) = (1 - Läsionshöhe in dem behandelten Topf/Läsionshöhe in dem nicht behandelten Topf) · 100
Die Testergebnisse der Auswertung entsprechend dem folgenden Standard sind unten in Tabelle 6 angegeben.
Klasse A: Kontrollwert von mehr als 90%
Klasse B: Kontrollwert von 70 und bis zu 90%.
Klasse C: Kontrollwert von mehr als 40% und bis zu 70%
Klasse D: Kontrollwert von weniger als 40%.
Die gleichen Vergleichschemikalien wie bei Versuch 1 wurden ebenfalls auf gleiche Weise wie oben zum Vergleichszweck untersucht. Tabelle 6 Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Vergleichschemikalie Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Vergleichschemikalie

Versuch 5: (Versuch zu den vorbeugenden Wirkungen für Alternaria-Rußflecken von chinesischem Senf, Alternaria brassicicola)

Samen von chinesischem Senf wurden bei einer Rate von jeweils 12 Samen in Töpfen aus PVC mit 9 cm · 9 cm gesät. Die Samen konnten 7 Tage lang in einem Gewachshaus wachsen. Ein benetzbares Pulver, umfassend die Testverbindung und das entsprechend der Vorgehensweise von Beispiel 11 formuliert war, wurde mit Wasser zu einer Konzentration von 500 ppm des aktiven Bestandteils verdünnt, und das erhaltene wäßrige Präparat wurde dann bei einer Rate von 10 ml pro Topf auf die Keimlinge des chinesischen Senf s bei seinem Keimblattzustand gesprüht. Nach dem Trocknen an Luft wurden die Keimlinge mit einer Sporensuspension von Alternaria-Rußfleckenpilzen geimpft und dann in einer Feuchtigkeitskammer bei 30ºC angeordnet. Am 3. Tag nach der Impfung wurde die durchschnittliche Zahl von Läsionen pro Blatt bestimmt, um den Kontrollwert entsprechend der folgenden Gleichung zu bestimmen. Die Testergebnisse der Auswertung entsprechend dem folgenden Auswertungsstandard und sind unten in Tabelle 7 angegeben.
Kontrollwert (%) = 1 - Durchschnittliche Anzahl von Läsionen in dem behandelten Topf/Durchschnittliche Anzahl von Läsionen in dem unbehandelten Topf) · 100
Auswertungsstandard:
Klasse A: Kontrollwert von mehr als 90%
Klasse B: Kontrollwert von 70% und bis zu 90%
Klasse C: Kontrollwert von mehr als 40% und bis zu 70%
Klasse D: Kontrollwert von weniger als 40%. Tabelle 7 Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes

Text 6 (Versuch zur vorbeugenden Wirkung für Reiszerstörung, Pyricularia oryzae)

Reissamen ohne Hüllen (Art: Aichi Asahi) wurden bei einer Rate von jeweils 20 Körnern in weißen Porzellantöpfen mit einem Durchmesser von 9 cm gesät. Die Samen konnten keimen und für 3 bis 4 Wochen in einem Gewächshaus wachsen. Ein benetzbares Pulver, umfassend eine Testverbindung und das entsprechend der Vorgehensweise von Beispiel 17 formuliert war, wurde mit Wasser zu einer Konzentration von 500 ppm des aktiven Bestandteils formuliert, und das erhaltene wäßrige Präparat wurde dann bei einer Rate von 10 ml pro Topf auf die Reiskeimlinge bei deren Vier-Blatt-Zustand gesprüht. Nach dem Trocknen an Luft wurden die Keimlinge mit einer Spurensuspension von Reiszerstörungspilzen geimpft und dann in einer Feuchtigkeitskammer bei 25ºC angeordnet. Am 5. Tag nach der Impfung wurde die Anzahl der Läsionen gezählt, um den Kontrollwert zu bestimmen.
Kontrollwert (%) = (1 - Anzahl von Läsionen in dem behandelten Topf/Anzahl von Läsionen in dem unbehandelten Topf) · 100
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt. Die gleichen Vergleichschemikalien wie in Versuch 1 wurden ebenfalls auf gleiche Weise zum Vergleichszweck untersucht.
Auswertungsstandard:
Klasse A: Kontrollwert von mehr als 90%
Klasse B: Kontrollwert von 70% und bis zu 90%
Klasse C: Kontrollwert von mehr als 40% und bis zu 70%
Klasse D: Kontrollwert von weniger als 40%. Tabelle 8 Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Untersuchte Verbindung Nr. Auswertung des Kontrollwertes Vergleichschemikalie

Versuch 7:

Die Vorgehensweisen der Versuche 1 bis 6 wurden jeweils wiederholt, unter Verwendung einiger erfindungsgemäßer Verbindungen, wie unten in Tabelle 9 gezeigt. Der Kontrollwert (%) für die jeweilige Pflanzenerkrankung wurde auf gleiche Weise wie in den Versuchen 1, 4, 5 und 6 bewertet, oder der Infektionsindex wurde auf gleiche Weise wie in den obigen Versuchen 2 und 3 bewertet.
Die erhaltenen Testergebnisse sind entsprechend den folgenden Bewertungsstandards ausgewertet:
Klasse A: Kontrollwert von mehr als 90% oder Infektionsindex von 0
Klasse B: Kontrollwert von 70% und bis zu 90% oder Infektionsindex von 1
Klasse C: Kontrollwert von mehr als 40% und bis zu 70% oder Infektionsindex von 2
Klasse D: Kontrollwert von weniger als 50% oder Infektionsindex von 3 bis 4.
Die Ergebnisse sind unten in Tabelle 9 zusammengefaßt. Tabelle 9 Untersuchte Verbindung Nr. Substituenten bei den untersuchten Verbindungen Bewertung des Kontrollwertes Reisblattscheiden-Braunfäule Reiszerstörung flaumiger Gurkenmehltau grauer Gurkenmehltau pulvriger Gurkenmehltau Alternaria Rußfleck

Claims

1. Pyridinonderivat, dargestellt durch die allgemeine Formel (I),

worin R¹ eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Pyridylgruppe, die mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einem Halogenatom substituiert sein kann; eine Morpholinogruppe; eine Pyrrolidinogruppe; eine Piperidinogruppe; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom, einer Niedrigalkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, einer Trifluoromethylgruppe oder einer Nitrogruppe substituiert sein kann; eine Benzylgruppe ist, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann;

worin R² ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann; eine Naphthylgruppe; eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, eine Thienylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, eine Furylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; einer Pyridin-1- oxidgruppe; einer 1,3,5-Trimethylpyrazol-4-ylgruppe ist;

worin R³ ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkenylgruppe mit 6 Kohlenstoffatomen; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann; eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen oxidiert sein kann, eine Furylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; eine Naphthylgruppe; eine Thienylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; oder einer 3-Thienylmethylgruppe ist;

mit dem Vorbehalt, daß R¹, R² und R³ nicht gleichzeitig eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe sind.

2. Verbindung mit der Formel, die in Anspruch 1 gezeigt ist, worin R¹ eine Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen; eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einer Niedrigalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder einem Halogenatom substituiert sein kann; eine Perhydroazepin-1-yl-Gruppe; eine Morpholinogruppe; eine Pyrrolidinogruppe; eine Pyrimidylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Furylmethylgruppe oder eine Piperidinogruppe ist;

worin R² eine Phenylgruppe ist,

worin R³ eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe der Formel ist:

worin Z ein Halogenatom und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist.

3. Verbindung nach Anspruch 1, worin R¹ eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe der Formel ist:

worin X¹ ein Halogenatom oder eine Niedrigalkoxygruppe mit einem Kohlenstoffatom ist, und worin 1 eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist;

worin R² eine Phenylgruppe, eine Pyridin-1-oxidgruppe oder eine Furylgruppe ist, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann;

worin R³ eine Phenylgruppe, eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, oder eine Furylgruppe ist, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann.

4. Verbindung nach Anspruch 1,

worin R¹ eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe der Formel ist,

worin X² ein Halogenatom, eine Niedrigalkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, eine Niedrigalkoxygruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, eine Trifluoromethylgruppe oder eine Nitrogruppe ist, und worin 1' eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist;

worin R² eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe der Formel ist:

worin Y ein Halogenatom ist und worin m eine ganze Zahl von 0 bis 1 ist;

worin R³ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 2-7 Kohlenstoffatomen ist.

5. Verbindung mit der Formel, die in Anspruch 1 gezeigt ist, worin R¹ eine Benzylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, oder eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe der Formel ist:

worin X³ ein Halogenatom, eine Niedrigalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, eine Niedrigalkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, eine Trifluoromethylgruppe oder eine Nitrogruppe ist, und worin 1'' eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist;

worin R² ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, eine Thienylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen, eine Styrylgruppe oder eine 1,3,5-Trimethylpyrazol-4-yl-Gruppe ist;

worin R³ eine Alkylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen; eine Thienylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann, eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkenylgruppe mit 6 Kohlenstoffatomen, eine Naphthylgruppe oder eine 3-Thienylmethylgruppe ist;

mit dem Vorbehalt, daß R¹, R² und R³ nicht gleichzeitig eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe sind, und daß R² die Alkylgruppe oder die Cycloalkylgruppe ist, wenn R³ die Alkylgruppe ist.

6. Verbindung nach Anspruch 1, worin zumindest eines von R¹, R² und R³ eine Phenylgruppe ist.

7. Verbindung nach Anspruch 6, worin R¹ eine mono-, di- oder tri-substituierte Phenylgruppe ist.

8. Verbindung nach Anspruch 7, worin R¹ eine halogen- oder methoxysubstituierte Phenylgruppe ist.

9. Verbindung nach Anspruch 6, worin eines von R² und R³ eine Alkylgruppe mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen ist und ein Teil, ausgewählt aus dem Rest von R² und R³ und R¹' eine substituierte Phenylgruppe ist.

10. Verbindung nach Anspruch 1, worin zwei von R¹, R² und R³ Phenylgruppen sind.

11. Verbindung nach Anspruch 10, worin R¹ eine Phenylgruppe ist, und worin R² und R³ eine Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe ist.

12. Fungizide Zusammensetzung für die Landwirtschaft oder den Gartenbau, umfassend eine fungizid wirksame Menge eines Pyridinonderivates, dargestellt durch die allgemeine Formel (I)

worin R¹ eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Pyridylgruppe, die mit einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem Halogenatom substituiert sein kann; eine Morpholinogruppe; eine Pyrrolidinogruppe; eine Piperidinogruppe; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom, einer Niedrigalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einer Trifluoromethylgruppe oder einer Nitrogruppe substituiert sein kann; eine Benzylgruppe ist, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann;

worin R² ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann; eine Naphthylgruppe; eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; eine Thienylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; eine Furylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; eine Pyridin-1- oxidgruppe; eine 1,3,5-Trimethylpyrazol-4-ylgruppe ist;

worin R³ ein Wasserstoffatom; eine Alkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 3-6 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkenylgruppe mit 6 Kohlenstoffatomen; eine Phenylgruppe, die mit einem Halogenatom substituiert sein kann; eine Pyridylgruppe, die mit einer Niedrigalkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oxidiert sein kann; eine Furylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; eine Naphthylgruppe; eine Thienylgruppe, die mit einer Niedrigalkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann; oder eine 3-Thienylmethylgruppe ist;

mit dem Vorbehalt, daß R¹, R² und R³ nicht gleichzeitig eine unsubstituierte oder substituierte Phenylgruppe sind;

und einen landwirtschaftlich oder gartenbaulich akzeptablen Träger.

13. Landwirtschaftlich oder gartenbaulich fungizide Zusammensetzung, umfassend eine fungizid effektive Menge eines Pyridinonderivates mit der in Anspruch 12 gezeigten Formel, worin R¹, R² und R³ Bedeutungen entsprechend einem der Patentansprüche 2 bis 11 haben.

14. Verfahren zur Herstellung eines Pyridinonderivates nach einem der Ansprüche 1 bis 11, umfassend die Reaktion einer Pentantrionverbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (II):

worin R² und R³ die gleichen Bedeutungen wie oben aufweisen, mit einer Aminverbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (III):

R¹-NH&sub2; (III)

worin R¹ die gleichen Bedeutungen wie oben definiert hat.