DE3856210T2

DE3856210T2 - Wärmehärtende Harzzusammensetzung

Info

Publication number: DE3856210T2
Application number: DE3856210T
Authority: DE
Inventors: Masahiro Omuta-Shi Fukuoka-Ken Ohta; Akihiro Kamakura-shi Kanagawa-ken Yamaguchi; Norimasa Yokohama-Shi Kanagawa-Ken Yamaya
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1987-04-22
Filing date: 1988-04-20
Publication date: 1999-02-18
Anticipated expiration: 2008-04-21
Also published as: EP0486479B1; KR920002153B1; EP0288251B1; AU1500388A; KR880012709A; DE3876129T2; EP0486479A2; US5112899A; DE3856210D1; AU603207B2; EP0288251A1; DE3876129D1; EP0486479A3; CA1300299C

Description

Diese Erfindung ist aus der Anmeldung 88303531.3 (EP-A-0 288 251) abgetrennt worden.
Diese Erfindung betrifft eine neue wärmehärtende Harzzusammensetzung mit ausgezeichneter Schlagzähigkeit und Festigkeit.
Wärmehärtende Harze mit einer Imidstruktur finden bisher wegen ihrer hervorragenden elektrisch isolierenden Eigenschaften und ihrer Hitzebeständigkeit und ihrer ausgezeichneten Formstabilität der gegossenen Teile in der Industrie breite Anwendung.
Obwohl die wärmehärtenden Harze, die aromatische Bismaleinimide verwenden, unlösliche undl nicht schmelzbare Materialien mit ausgezeichneter Hitzebeständigkeit sind, bringen sie die Nachteile mit sich, daß sie eine schlechte Schlagzähigkeit und Festigkeit aufweisen.
Als Verfahren zur Verbesserung der Schlagzähigkeit und Festigkeit eines aromatischen Bismaleinimids ist bisher versucht worden, die aromatischen Bismaleinimide zusammen mit einem aromatischen Diamin zu verwenden. Ein Polyaminobismaleinimidharz, das aus N,N'- (4,4'-Methylendiphenylen)-bismaleinimid und 4,4'-Diaminophenylmethan besteht, kann als Beispiel angeführt werden. Es ist jedoch noch immer unzureichend im Hinblick auf seine Schlagzähigkeit und Festigkeit.
Bevorzugte Ausführungsformen dieser Erfindung stellen neue wärmehärtende Harzzusammensetzungen bereit, die eine ausgezeichnete Schlagzähigkeit und Festigkeit haben, während sie die übliche Hitzebeständigkeit beibehalten.
Erfindungsgemäß wird eine wärmehärtende Harzzusammensetzung bereitgestellt, die auf weist:
100 Gewichtsteile eines Polyaminobismaleinimidharzes, zusammengesetzt aus einer Bismaleinimidverbindung, darstellbar durch die folgende allgemeine Formel (I):
worin R¹ eine zweiwertige
oder
-Gruppe bedeutet, und X eine direkte Bindung oder eine Gruppe ausgewählt aus zweiwertigen Kohlenwasserstoffgruppen mit 1-10 Kohlenstoffatomen, hexafluorierte Isopropylidengruppe, Carbonylgruppe, Thiogruppe, Sulfinylgruppe, Sulfonylgruppe und Oxogruppe bezeichnet, und einer Diaminverbindung, darstellbar durch folgende allgemeine Formel (II):
worin R² eine zweiwertige
oder
-Gruppe bedeutet und X eine direkte Bindung oder eine Gruppe, ausgewählt aus zweiwertigen Kohlenwasserstoffgruppen mit 1-10 Kohlenstoffatomen, hexafluorierte Iopropylidengruppe, Carbonylgruppe, Thiogruppe, Sulfinylgruppe, Sulfonylgruppe und Oxogruppe bezeichnet, und 10-400 Gewichtsteilen eines fasrigen Verstärkungsmaterials, ausgewählt aus Kaliumtitanatfasern mit einer Verhältniszahl von 5 bis 600 und aromatischen Polyamidfasern mit einer Verhältniszahl von 5 bis 600, und worin die Diaminverbindung in einer Menge von 0,1-1,2 mol pro mol der Bismaleinimidlösung vorhanden ist.
Eine wärmehärtende Harzzusammensetzung, die die Erfindung verkörpert, kann eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, Schlagzähigkeit und Flexibilität aufweisen und, es ist zu erwarten, daß sie eine breit verteilte kommerzielle Anwendung für elektrische und elektronische Komponenten, verschiedene Bauelemente, selbstschmierende Teile und andere Anwendungen findet. Sie ist daher von signifikantem industriellem Nutzen.
Anschauliche Beispiele für die Bismaleinimidverbindung (I), die als eine Verbindung des Polyaminobismaleinimidharzes in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, umfassen:
1,3-Bis(3-maleinimidophenoxy)benzol,
Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl]methan,
1,1-Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl]ethan,
1,2-Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl]ethan,
2,2-Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl]propan,
2,2-Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl]butan,
2,2 -Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl]-1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan,
4,4'- Bis(3-maleinimidophenoxy)biphenyl,
Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl]keton,
Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl] sulfid,
Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl]sulfoxid,
Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl]sulfon und
Bis[4-(3-maleinimidophenoxy)phenyl]ether.
Sie können entweder einzeln oder in Kombination verwendet werden. Diese Bismaleinimidverbindungen können einfach hergestellt werden, indem ihre jeweiligen Diaminverbindungem und das Maleinanhydrid einer Kondensation und Dehydratation unterzogen werden.
Spezielle anschauliche Beispiele für die andere Komponente, die Diaminverbindung (II), umfassen:
1,3-Bis(3-aminophenoxy)benzol,
Bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]methan,
1,1-Bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]ethan,
1,2-Bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]ethan,
2,2-Bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]propan,
2,2-Bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]butan,
2,2-Bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]-1,1,1,3,3,3-hexafluorpropan,
4,4'-Bis(3-aminophenoxy)biphenyl,
Bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]keton,
Bis[4-(3-amintiphenoxy)phenyl]sulfid,
Bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfoxid,
Bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfon und
Bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]ether.
Sie können ebenfalls entweder einzeln oder in Kombination verwendet werden.
Als Polyaminobismaleinimidharze, die aus den oben beispielhaft angegebenen Bismaleinimidverbindungen und Diaminverbindungen bestehen, können (I) jene, die durch ein einfaches Mischen erhalten werden, und (2) jene, die erhalten werden, indem sie einer Wärmebehandlung unterzogen werden und dann die resultierende Mischung in Pellets oder Pulver zerkleinert wird, genannt werden. Als Heizbedingungen für die Wärmebehandlung ist es bevorzugt solche Bedingungen zu wählen, in denen sie teilweise in den Zustand von Präpolymeren gehärtet werden. Im allgemeinen ist es geeignet, sie auf 70-220ºC über einen Zeitraum von 5-240 Minuten, bevorzugt auf 80-200ºC über einen Zeitraum von 10-180 Minuten aufzuheizen. Es sind ebenfalls (3) jene eingeschlossen, die erhalten werden, indem sie in einem organischen Lösungsmittel gelöst werden, die resultierende Lösung in ein Fällungsmittel geschüttet wird, und die resultierenden Kristalle durch Filtration aufgefangen werden und dann die so aufgefangenen Kristalle getrocknet werden, so daß sie Pellets oder ein Pulver bilden, oder indem sie in einem organischen Lösungsmittel gelöst werden, sie teilweise zu Präpolymeren gehärtet werden, die resultierende Mischung in ein Fällungsmittel abgegeben wird, die resultierenden Kristalle durch Filtration aufgefangen werden und dann die so aufgefangenen Kristalle zu Pellets oder Pulver getrocknet werden. Als Beispiel für ein organisches Lösungsmittel, das zur Bildung der Harze (3) verwendet werden kann, können halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Dichlorethan und Trichlorethylen, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon und Diisopropylketon, Ether, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und Methylcellusolve, aromatische Verbindungen, wie Benzol, Toluol und Chlorbenzol, und aprotische polare Lösungsmittel, wie Acetonitril, N,N- Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methyl-2-pyrrolidon und 1,3-Dimethyl-2-imidazolidon genannt werden.
Im Hinblick auf die Anteile jeder Bismaleinimidverbindung und ihrer entsprechenden Diaminverbindungen, kann die Diaminverbindung in einer Menge von 0,1-1,2 mol, bevorzugt 0,2-0,8 mol pro Mol der Bismaleinverbindung eingesetzt werden. Wenn die Diaminverbindung in geringeren Mengen verwendet wird, ist es schwierig, ein Harz zu erhalten, das nach dem Härten eine gute Schlagzähigkeit und Flexibilität aufweist. Andererseits hat jeder zu hohe Anteil einen schlechten Einfluß auf die Hitzebeständigkeit des gehärteten Harzes, das erhalten werden soll.
Die Kaliumtitanatfasern, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind hochfeste Fasern (Einkrsitallfäden). Ihre chemische Grundzusammensetzung umfaßt grundsätzlich K&sub2;O·6TiO&sub2; und K&sub2;O-6TiO&sub2;·1/2H&sub2;O. Sie treten in nadelförmiger kristalliner Form auf. Ihr typischer Schmelzpunkt ist 1300ºC-1350ºC. Obwohl jene mit einer durchschnittlichen Faserlänge von 5-50 um und einer durchschnittlichen Faserlänge von 0,05-1,0 um verwendet werden können, sind solche mit einer durchschnittlichen Faserlänge von 20-30 um und einem durchschnittlichen Faserdurchmesser von 0,1-0,3 um bevorzugt. Obwohl die Kaliumtitanatfasern im allgemeinen ohne jegliche Behandlung verwendet werden können, können sie ebenfalls mit einem Silan-Kopplungsmittel, wie Aminosilan oder Epoxysilan, Chromchlorid oder jedem anderen Mittel zur Oberflächenbehandlung, das dem Anmeldungszweck dient, behandelt werden, so daß ihre Kompatibilität mit dem Basisharz der Erfindung verbessert wird.
Die aromatischen Polyamidfasern, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind hitzebeständige organische Fasern, die erst sehr kürzlich entwickelt worden sind. Indem die vielen einheitlichen Eigenschaften aromatischer Polyamidfasern ausgenutzt werden, kann erwartet werden, daß diese Fasern Anwendung auf unterschiedlichen Gebieten finden. Als repräsentative Beispiele können jene genannt werden, die die folgenden Strukturformeln haben. Sie können entweder einzeln oder in Kombination verwendet werden.
Beispiel: Kevlar (Handelsmarke, Produkt von E. I. du Pont de Nemours & Co. Inc.)
Beispiele: Nomex (Handelsmarke, Produkt von E. I. du Pont de Nemours & Co., Inc.), und Conex (Handelsmarke, Produkt von Teijin, Ltd.)
Es gibt ebenfalls viele andere aromatische Polyamidfasern mit unterschiedlichen Gerüststrukturen aufgrund einer Isomerisierung an der Ortho-, Meta- und Paraposition. Von diesen sind die Fasern (1) mit der Para-Para-Bindungsstruktur zur Verwendung als hitzebeständige organische Fasern in der vorliegenden Erfindung am meisten bevorzugt, da sie einen hohen Erweichungspunkt und Schmelzpunkt haben.
In der vorliegenden Erfindung kann das fasrige Verstärkungsmaterial in einem Anteil·von 10-400 Gewichtsteilen, bevorzugt 20-350 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen des Polyaminobismaleinimidharzes verwendet werden. Jeglicher Anteil von weniger als 10 Gewichtsteilen kann zu keinen Verstärkungseffekten führen, die das fasrige Verstärkungsmaterial beinhaltet, was ein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung bildet. Wenn andererseits das fasrige Verstärkungsmaterial in einem Anteil verwendet wird, der größer als 400 Gewichtsteile ist, zeigt die resultierende Zusammensetzung beim Formen oder Gießen eine geringe Fluidität, wodurch es schwierig ist, ein Form- oder Gußteil mit einer befriedigenden Qualität zu erhalten.
Obwohl die wärmehärtende Harzzusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung durch ein allgemein bekanntes Verfahren herstellt werden kann, ist insbesondere das folgende Verfahren bevorzugt:
(1) Nachdem das Polyaminobismaleinimidharz in einem Mörser, einem Henschel- Mischer, einem Trommelmischer, einem Taumelmischer, einer Kugelmühle, einem Bandmischer oder einer vergleichbaren Einrichtung vorgemischt worden ist, wird die resultierende Mischung durch allgemein bekannte Vorrichtungen verknetet, wie einer Schmelz- und Mischmaschine oder erwärmte Rollen, und dann zu Pellets oder Pulver geformt.
(2) Das Polyaminobismalinimidharz in Form eines Pulvers wird entweder vorher in einem organischen Lösungsmittel gelöst oder suspendiert. Das fasrige Verstärkungsmaterial wird der resultierenden Mischung oder Suspension zugegeben. Nachdem das Lösungsmittel in einem Heißluftofen entfernt worden ist, wird die resultierende Mischung zu Pellets oder Pulver geformt. Da die Temperatur und die Zeit, die zum Kneten benötigt werden, von den Eigenschaften des verwendeten Polyaminobismaleinimidharz abhängt, können sie auf geeignete Weise eingestellt werden, so daß der Erweichungspunkt und die Gellierzeit der resultierenden Zusammensetzung in den Bereich von 70-180ºC und einen Bereich von 30-180 Sekunden bei 200ºC fallen. Anschauliche Beispiele für das organische Lösungsmittel umfassen N,N- Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N,N-Diethylacet-amid, N,N- Dimethylmethoxyacetamid, N-Methylpyrrolidon, 1,3-Dimethyl-2-imidazolin, N- Methylcaprolactam, 1,2-Dimethoxyethan, Bis(2-methoxyethyl)ether, 1,2-Bis(2- methoxyethyl)ethan, Bis[(2-methoxyethoxy)ethyl]ether, Tetrahydrofuran, 1,3- Dioxan, 1,4-Dioxan, Pyridin, Picolin, Dimethylsulfoxid, Dimethylsulfon, Tetramethylharnstoff, Hexamethylphosphorsäureamid, m-Kresol und Aceton. Diese organischen Lösungsmittel können entweder einzeln oder in Kombination verwendet werden.
Die wärmehärtende Harzzusammensetzung dieser Erfindung kann mit einem Polymerisationskatalysator wie benötigt zugegeben werden. Es gibt keine besondere Einschränkung in bezug auf den Anteil an Katalysator. Es ist jedoch bevorzugt, den Katalysator in einem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bevorzugt 0,1-5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht an resultierendem Polymer zuzugeben. Als Polymerisationskatalysator ist ein bekannter radikalischer Katalysator wirkungsvoll, wie Benzoylperoxid, t-Butylhydroperoxid, Dicumylperoxid, Azobisisobutyronitril oder Azobiscyclohexankohlenstoffnitril. Zwei oder mehrere dieser Polymerisationskatalysatoren können ebenfalls auf geeignete Weise in Kombinationen verwendet werden.
Ferner ist es ebenfalls möglich, ein oder mehrere herkömmliche Additive, wie Antioxidantien, Hitzestabilisatoren, Ultraviolettabsorptionsmittel, Flammschutzmittel, Antistatika, Schmiermittel, Farbstoffe und andere Additive zuzufügen, solange die Aufgabe der Erfindung nicht beeinträchtigt wird.
Aufgrund der Verwendung des Endproduktes ist es ebenfalls möglich, ein oder mehrere thermoplastische Harze (z. B. Polyethylen, Polypropylen, Polyamid, Polycarbonat, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyetheretherketon, modifiziertes Polyphenylenoxid und Poly(phenylensulfid), Fluorkunststoffe) und/oder ein oder mehrere feste Schmierstoffe (z. B. Molybdändisulfid, Bornitrid, Bleioxid und Bleipulver), in geeigneten Mengen zuzufügen.
Die erfindungsgemäße wärmehärtende Harzzusammensetzung wird für die praktische Anwendung nach einem Verfahren, das an sich nach dem Stand der Technik bekannt ist, geformt oder gegossen, zum Beispiel, durch ein Kompressionsblasverfahren, durch Preßspritzformen, Extrusions- oder Spritzgußverfahren.

Beispiele 1-5:

Eine Pulvermischung, die zuvor durch Mischen von 1057 g (2 mol) 4,4'-Bis(3- maleinimidophenoxy)biphenyl und 368 g (1 mol) 4,4'-Bis (3-aminophenoxy)biphenyl erhalten worden ist, wird in ein Edelstahl-Reaktionsgefäß gefüllt, das mit einem Rührer, einem Rückflußkühler und einem Einlaßrohr für Stickstoff versehen ist. Sie werden erhitzt, geschmolzen und man läßt sie bei 180ºC 20 Minuten lang reagieren. Das Reaktionsprodukt wird auf Zimmertemperatur abgekühlt. Das Reaktionsprodukt, das zu einer transparenten glasartigen Masse von brauner Farbe verfestigt worden ist, wird in Stücke gebrochen und aus dem Kessel herausgenommen. Es wird ferner in einem Mörser zermahlen und dann durch ein 60-mesh-Sieb gesiebt, wobei ein feines gelbes Pulver eines teilweise gehärteten Polyaminobismaleinimidharzes erhalten wird. Ausbeute: 1390 g (97,5%). Sein Erweichungpunkt ist 118ºC, während die Gelierzeit bei 200ºC 59-75 Sekunden beträgt.
Zu 100 Gewichtsteilen des so erhaltenen Polyaminobismaleinimidharzpulvers werden Kaliumtitanatfasern mit einem Durchmesser von 0,2 um im Querschnitt und einer durchschnittlichen Faserlänge von 20 um ("TISMO-D", Handelsmarke; Produkt von Otsuka Chemical Co., Ltd.) in Mengen zugegeben, wie sie in Tabelle 1 gezeigt sind. Die resultierenden Mischungen werden mit kleinen Trommelmischern (hergestellt von Kawata Seisakusho K. K.) getrennt gemischt, wobei wärmehärtende Harzzusammensetzungen erhalten werden.
Nachdem jede Zusammensetzung aufgeheizt, geschmolzen und dann in die Hohlräume (10 · 80 · 4 mm) einer Form gefüllt worden ist, die auf 180ºC aufgeheizt worden ist, wird sie 30 Minuten lang bei 50 kg/cm² und 200ºC gehalten, um eine Kompressionsformung durchzuführen. Die Form wird anschließend auf Zimmertemperatur abgekühlt und die so hergestellten Formteile werden aus den jeweiligen Hohlräumen herausgenommen. Die Formteile werden dann 4 Stunden lang in einem Gear-Heißluftofen bei 250ºC gehalten, wobei Probekörper für den Schlagzähigkeitstest nach Izod und den Biegetest und die Messung der Formbeständigkeitstemperatur erhalten werden. Der Schlagzähigkeitstest nach Izod.(ohne Kerbe), der Biegetest und die Messung der Formbeständigkeitstemperatur (18,5 kg/cm²) werden nach JIS K-6911 durchgeführt. Es werden die in Tabelle 1 aufgeführten Ergebnisse erhalten.

Beispiel 6

Aceton (150 Gewichtsteile) wird zu 100 Gewichtsteilen Polyaminobismaleinimidharz gegeben, das auf dieselbe Weise wie in den Beispielen 1-5 erhalten wird, so daß eine Suspension gebildet wird. Kaliumtitanatfasern mit einem Durchmesser von 0,2 um im Querschnitt und einer durchschnittlichen Faserlänge von 20 um ("TISMO-D", Handelsmarke, Produkt von Otsuka Chemical Co. Ltd.) werden der Suspension zugefügt und gleichmäßig in ihr dispergiert. Nach einem vorausgehenden Trocknen der resultierenden Mischung von 20 Stunden in einem Heißluftofen bei 60ºC wird sie 5 Stunden lang bei 50ºC bei reduziertem Druck in einem Vakuumtrockner getrocknet, so daß das Lösungsmittel, d. h. Aceton vollständig entfernt wird, so daß ein Pulver erhalten wird, das die Kaliumtitanatfasern enthält. Es wird anschließend nach den Vorgehensweisen der Beispiele 1-5 vorgegangen, so daß die in Tabelle 1 gezeigten Ergebnisse erhalten werden.

Beispiele 7-21 & Vergleichsbeispiele 1-3:

Zu 100 Gewichtsteilen Polyaminobismaleinimidharz, das erhalten wird, indem ein molares Verhältnis von 2 : 1 von Bismaleinimidverbindungen und Diaminverbindungen verwendet wird, die in Tabelle 1 gezeigt sind, werden dieselben Kaliumtitanatfasern ("TISMO-D", Handelsmarke, Produkt von Otsuka Chemical Co., Ltd.) wie jene, die in den Beispielen 1-5 verwendet worden sind, in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen zugegeben. Es wird anschließend der Vorgehensweise der Beispiele 1-5 gefolgt, so daß die in Tabelle 1 gezeigten Ergebnisse erhalten werden. Tabelle I Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung

Beispiele 22-26

Zu 100 Gewichtsteilen eines Polyaminobismaleinimidharzpulvers werden auf die gleiche Weise wie in den Beispielen 1-5 aromatische Polyamidfasern mit einer durchschnittlichen Faserlänge von 3 mm ("Kevlar", Handelsmarke; Produkt von E. I. du Pont de Nemows & Co., Inc.) in Mengen zugegeben, wie sie in Tabelle 2 gezeigt sind. Die resultierenden Mischungen werden mit dem kleinen Trommelmischer (hergestellt von Kawata Seisakusho K. K.) getrennt gemischt, wobei wärmehärtende Harzzusammensetzungen erhalten werden. Anschließend wird der Vorgehensweise aus den Beispielen 1-5 gefolgt, um die in Tabelle 2 gezeigten Ergebnisse zu erhalten.

Beispiel 27:

Aceton (150 Gewichtsteile) wird zu 100 Gewichtsteilen Polyaminobismaleinimidharz gegeben, das auf dieselbe Weise wie in den Beispielen 22-26 erhalten wird, so daß eine Suspension gebildet wird. Aromatische Polyamidfasern mit einer durchschnittlichen Faserlänge von 3 mm (100 Gewichtsteile: "Kevlar", Handelsmarke; Produkt von E. I. du Pont de Nemours & Co., Inc.) werden der Suspension zugefügt und gleichmäßig in ihr dispergiert. Nach einem vorausgehenden Trocknen der resultierenden Mischung von 20 Stunden in einem Heißluftofen bei 60ºC wird sie 5 Stunden lang bei 50ºC bei reduziertem Druck in einem Vakuumtrockner getrocknet, so daß das Lösungsmittel, d. h. Aceton, vollständig entfernt wird, so daß ein Pulver erhalten wird, das die aromatischen Polyamidfasern enthält. Es wird anschließend nach der Vorgehensweise der Beispiele 22-26 vorgegangen, so daß die in Tabelle 2 gezeigten Ergebnisse erhalten werden.

Beispiele 28-42 & Vergleichsbeispiele 4-6:

Zu 100 Gewichtsteilen Polyaminobismaleinimidharz, das erhalten wird, indem ein molares Verhältnis von 2 : 1 von Bismaleinimidverbindungen und Diaminverbindungen verwendet wird, die in Tabelle 2 gezeigt sind, werden dieselben aromatischen Polyamidfasern ("Kevlar", Handelsmarke; Produkt von E. I. du Pont de Nemours & Co., Inc.) wie jene, die in den Beispielen 22-26 verwendet worden sind, in den in Tabelle 2 angegebenen Mengen zugegeben. Es wird anschließend der Vorgehensweise der Beispiele 22-26 gefolgt, so daß die in Tabelle 2 gezeigten Ergebnisse erhalten werden. Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung)

Claims

1. Härtbare Harzmischung aufweisend: 100 Gewichtsteile eines Polyaminobismaleinimidharzes zusammengesetzt aus einer Bismaleinimidverbindung darstellbar durch die folgende allgemeine Formel (I)

worin R' eine divalente

oder

-Gruppe bedeutet und X eine direkte Bindung oder eine Gruppe ausgewählt aus divalenten Kohlenwasserstoffgruppen mit 1-10 Kohlenstoffatomen, hexafluorierte Isopropylidengruppe, Carbonylgruppe, Thiogruppe, Sulfinylgruppe, Sulfonylgruppe und Oxogruppe bezeichnet, und einer Diaminverbindung darstellbar durch die folgende allgemeine Formel (II):

worin R¹ eine divalente

oder

-Gruppe bedeutet und X eine direkte Bindung oder eine Gruppe ausgewählt aus divalenten Kohlenwasserstoffgruppen mit 1-10 Kohlenstoffatomen, hexafluorierte Isopropylidengruppe, Carbonylgruppe, Thiogruppe, Sulfinylgruppe, Sulfonylgruppe und Oxogruppe bezeichnet, worin die Diaminverbindung in einer Menge von 0,1-1,2 mol pro mol der Bismaleinimidverbindung vorhanden ist; und 10-400 Gewichtsteile eines fasrigen Verstärkungsmaterials, worin das fasrige Verstärkungsmaterial ausgewählt ist aus Kaliumtitanatfasern und aromatischen Polyamidfasern, wobei beide jeweils eine Verhältniszahl von 5 bis 600 haben.

2. Harz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ in der allgemeinen Formel (I)

und X eine direkte Bindung ist.

3. Harz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ in der allgemeinen Formel (I)

ist.

4. Harz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ in der allgemeinen Formel (I)

und X eine Isopropylidengruppe ist.

5. Harz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ in der allgemeinen Formel (I)

und X eine Thiogruppe ist.

6. Harz nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß R² in der allgemeinen Formel (II)

und X eine direkte Bindung ist.

7. Harz nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß R² in der allgemeinen Formel (II)

ist.