DE3787107T2

DE3787107T2 - Reaktive Trockenverarbeitung.

Info

Publication number: DE3787107T2
Application number: DE87301990T
Authority: DE
Inventors: James Chin; Michael D Drozdick; Frederick D Judge; James B Marshall; Fred C Rosa
Original assignee: Uniroyal Chemical Co Inc
Current assignee: Uniroyal Chemical Co Inc
Priority date: 1986-03-20
Filing date: 1987-03-09
Publication date: 1994-01-20
Anticipated expiration: 2007-03-10
Also published as: ES2058106T5; EP0238240B1; EP0238240B2; EP0238240A2; FI89666B; ATE93361T1; BR8701100A; AR243150A1; GR3024401T3; ES2058106T3; IL81919A; AU602137B2; JPS62230701A; ZA871571B; DE3787107D1; FI89666C; DE3787107T3; FI871213A0; JPH041721B2; IL81919A0

Description

Hintergrund der Erfindung

Viele Jahre lang wurden Pestizide, insbesondere Herbizide, als Flüssigkeiten, beispielsweise in Stahlkanistern von 5 Gallonen (18,9 l) vertrieben. Diese Kanister sind sehr kostspielig und eine Umweltbelastung. Infolgedessen wurde es üblich, Pestizide in trockener, fließfähiger Form herzustellen, so daß die Pestizide in weniger teuren, beseitigbaren Beuteln verpackt werden konnten.
Drei herkömmliche Verfahren zur Herstellung von trockenem wasserlöslichem oder in Wasser dispergierbarem Pestizidmaterial sind gegenwärtig in Benutzung. Alle sind wenigstens zweistufige Verfahren: Wasser wird zugesetzt, die Körnchen werden gebildet, und dann wird das freie Wasser abgetrieben. In dem bedeutendsten bekannten Verfahren, der Tellergranulierung, werden dem Pestizid vor der Granulierung etwa 5 bis 10% freies Wasser zugesetzt, wodurch sich vor der Trocknung ein Gesamtwassergehalt von etwa 18 bis 22% ergibt. Unglücklicherweise erzeugt dieses Verfahren runde Teilchen, die leicht rollen und sich frei in der Umgebung verteilen, wenn die Beutel reißen oder das Material zufällig verschüttet wird. Ferner haben die Teilchen dieses Verfahrens eine breite Teilchengrößenverteilung, d. h. viel Feingut und übergroße Teilchen bei mittleren Schüttdichten von nur etwa 22 bis 28 Pfund je Kubikfuß (352 bis 448 g·1&supmin;³).
Das zweite benutzte Verfahren beinhaltet eine Sprühtrocknung und die Nachteile einer großräumigen Anlage und niedriger Produktionsgeschwindigkeiten. Ferner ist ein hoher Energieeinsatz nötig, um die während der Verarbeitung zugesetzte, große Wassermenge (bis zu 80%) zu entfernen. Die nach diesem Verfahren hergestellten Teilchen sind auch kugelförmig.
Die dritte Methode zur Herstellung von trockenem fließfähigem Material benutzt eine Extrusion, bei der man die Pestizidzusammensetzung in einem Extruder mischt, durch ein Mundstück extrudiert und die Pellets schneidet. In dem Extruder tritt keine chemische Reaktion auf. Die Produkte bestehen gewöhnlich aus sehr harten, kompakten Pellets, die für wasserlösliche Formulierungen unerwünscht sind, denn die Härte und Kompaktheit bewirken, daß sich die Pellets schwierig auflösen.
Diese Verfahren sind beschrieben in US-Patent 2,992,090, 3,062,637, 4,065,289, 4,374,082 und 4,435,383 und in den veröffentlichten UK-Patentanmeldungen 2094624 und 2109687.
WO-A-8704712 beschreibt eine Anordnung unter Benutzung eines Planetenmischers im Labormaßstab. US-A-3,801,632 beschreibt die Herstellung von Dinatriumsalzen der m-Benzoldisulfonsäure, bei der kein Extruder benutzt wird.

Kurze Beschreibung der Erfindung

Nach der vorliegenden Erfindung wird ein kontinuierliches Extruderverfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen, unregelmäßig geformten, körnigen Salzes geschaffen, dessen Aktivität aus der aus Herbiziden, Pflanzenwuchsreglern, Insektiziden, Fungiziden, Milbenbekämpfungsmitteln und Bakteriziden bestehenden Gruppe ausgewählt ist und dessen Restfeuchtegehalt nicht mehr als 10% beträgt, bei dem man
feste Ausgangssäure des genannten Salzes und die betreffende feste Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxydbase ohne Zusatz eines äußeren Lösungsmittels in das eine Ende einer Extruderreaktionszone einführt,
die Verbindungen unter genügend scharfen Scherbedingungen innig mischt, so daß sich eine stöchiometrische Umsetzung zu dem genannten Salz mit einer Schüttdichte von etwa 38 bis etwa 44 Pfund je Kubikfuß (608,7 kg·m&supmin;³ bis 704,9 kg·m&supmin;³) ergibt, wobei wenigstens 75% der Salzteilchen die Größe von 1-50 Maschen haben, und
das wasserlösliche, unregelmäßig geformte, körnige feste Salz aus der Reaktionszone entfernt.
Unter Benutzung dieser reaktiven Trockenmethode kann das Endprodukt in einer Stufe gebildet werden. Die exotherme Neutralisationsreaktion erfolgt in dem Extruder, und das feuchte Produkt verläßt den Extruder mit einer ausreichend hohen Temperatur, um das durch die Reaktion gebildete freie Wasser oder die für die Anfangsgleitfähigkeit anströmseitig wahlweise zugesetzte kleine Wassermenge (gewöhnlich etwa 4 Gew.-%) abzutreiben. Da sich verengende Mundstücke nicht nötig sind, überschreitet die Druckdifferenz in einer gegebenen Zone selten etwa 40 Pfund/Quadratzoll (28120 kg·m&supmin;²).
Demgemäß benötigt der Extruder keine inneren Abdichtungsmittel. Das Produkt hat eine relativ enge Teilchengrößenverteilung, d. h. sehr wenig Feingut und Körner von unregelmäßiger Gestalt, ausgezeichneten Abriebwiderstand und eine hohe Schüttdichte (im allgemeinen etwa 38 bis 44 Pfund je Kubikfuß (609 bis 705 g·l&supmin;¹)). Überraschenderweise sind die wasserlöslichen Produkte in Wasser schnell löslich.
Die reaktive Trockenverarbeitung nach der Erfindung ist auch besonders brauchbar bei der Herstellung von wasserlöslichen Nahrungsmitteln und Mikronährstoffkörnern, wie Metalloxiden und -hydroxyden mit verschiedenen organischen Säuren (z. B. Maleinsäure).
Kurz zusammengefaßt können überlegene feste Produkte trockener, in Wasser dispergierbarer oder wasserlöslicher Pestizide direkt ohne die bei der Verarbeitung einer Trübe auftretenden Nachteile gebildet werden. Zusätzlich zu der Verringerung des Energieverbrauchs ist das Verfahren im wesentlichen staubfrei, wodurch die Belastung des Betriebspersonals verringert wird, das Erfordernis einer komplizierten Ventilationseinrichtung entfällt und der Produktverlust minimiert wird.
Insbesondere nach Erreichen stationärer Bedingungen kann das Verfahren leicht an eine computerisierte Regelung angepaßt werden, so daß ein Produkt mit einem kontrollierten Feuchtigkeitsgehalt und markanten Vorteilen gegenüber dem bekannten Chargenverfahren geliefert wird.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Pestizidische Brönsted-Säuren, die für die Behandlung mit Brönsted-Basen gemäß der vorliegenden Erfindung unter Bildung pestizidischer Salze geeignet sind, können Insektizide, Milbenvertilgungsmittel, Mitizide, Aphizide, Fungizide, Bakterizide, Virizide, Algizide, Herbizide, Wachstumsregulatoren, Rodentizide, Abschreckmittel und dergl. sein, wie etwa die folgenden Chemikalien:
Methyl-2,5-dimethyl-4,6-dioxo-5-[1-[(2-propyl-oxy)amino]butyliden]cyclohexylcarboxylat,
3-Adino-2,5-dichlorbenzoesäure,
2,3,6-Trichlorbenzolessigsäure,
3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure,
3,6-Dichlor-2-pyridincarbonsäure,
2-(1-Methylpropyl)-4,6-dinitrophenol,
7-Oxabicyclo[2.2.1]heptan-2,3-dicarbonsäure,
2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)propionsäure,
N-(Phosphonomethyl)glycin,
N,N-Bis(phosphonomethyl)glycin,
2-[(1-Naphthalinylamino)carbonyl]benzoesäure,
4-Amino-3,5,6-trichlorpyridin-2-carbonsäure,
5-(2-Chlor-4-trichlormethylphenoxy)-2-nitrobenzoesäure,
3-(1-Methyläthyl)-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
Butandioidsäure-Mono(2,2-dimethylhydrazid),
2,3,4,6-Bis-O-(1-methyläthyliden)-alpha-L-xylo-2-hexulofurannosonsäure,
Gibberellsäure,
4-(Indol-3-yl)buttersäure,
1,2-Dihydropyridazin-3,6-dion,
2-Methyl-4,6-dinitrophenol,
2,4-Dichlorphenoxyessigsäure,
2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure,
2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure-S-äthyläther,
2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure,
4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)buttersäure,
2-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)propionsäure,
4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure,
Methyl-5-(2,4-dichlorphenoxy)-2-nitrobenzoat,
5-[Chlor4-(difluormethyl)-phenoxy]-2-nitrobenzoat,
3,5-Dichlor-O-anisinsäure,
2,3,6-Trichlorphenylessigsäure,
4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-ylessigsäure,
Methyl-4-aminobenzol-sulfonylcarbamat,
3,5,6-Trichlor-2-pyridyl-oxyessigsäure,
4-Amino-3,5,6-trichlorpicolinsäure,
3,6-Dichlorpicolinsäure,
3-(p-Chlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff-trichloracetat,
3-Phenyl-1,1-dimethylharnstoff-trichloracetat,
Methylarsonsäure,
Dimethylarsonsäure,
2,2,3,3-Tetrafluorpropionsäure,
(Aminocarbonyl)phosphonsäure,
Pentachlorphenol,
Trichloressigsäure,
1-Naphthalinessigsäure,
2-(3-Chlorphenoxy)propionsäure,
4-Chlorphenoxyessigsäure,
3-Trifluormethyl-4-nitrophenol,
S-Chlor-N-(2-chlor-4-nitrophenyl)-2-hydroxybenzamid,
3-(alpha-Acetonylfurfuryl)-4-hydroxycumarin,
2-Pivaloylevelan-1,3-dion.
Zur Salzbildung mit den pestizidischen Säuren geeignete Brönsted-Basen umfassen Alkalimetallhydroxyde, Erdalkalimetallhydroxyde, Ammoniak und Amine, wie LiOH, NaOH, KOH, Mg(OH)&sub2;, Ca(OH)&sub2; und Ba(OH)&sub2;, wobei NaOH und KOH am meisten bevorzugt werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen pestizidischen Salze sind bei Raumtemperatur feste Materialien mit Schmelzpunkten beträchtlich über denen der pestizidischen Säurevorstufen.
Die in den Extruder eingeführten pestizidischen Brönsted-Säuren und -Basen sind fest.
In den meisten Fällen sind die Reaktionsprodukte Teilchen mit einer überraschend engen Teilchengrößenverteilung. Im allgemeinen liegen diese Teilchen in einer Größe von 1-50 Maschen, vorzugsweise 2-40 Maschen und insbesondere 4 bis 30 Maschen, vor, wobei wenigstens 75%, vorzugsweise 85% und insbesondere wenigstens 90% der Teilchen innerhalb der obigen Grenzen liegen.
Infolge der generell exothermen Natur der Reaktion kann es ratsam sein, in dem Gemisch mit der pestizidischen Brönsted-Säure, der Brönsted-Base oder beiden ein inertes Material vorzusehen, das als sogenannte Wärmesenke dient, indem es überschüssige Wärmeenergie aufnimmt. Geeignete Wärmeaufnahmematerialien sind anorganische Füllstoffe, wie Kieselsäuren, Silikate, wie etwa verdampftes Siliziumdioxid, Äthylcellulose, Methylcellulose, Stearate, Tone, wie Pyrophyllit-Tone, und Diatomeenerde. Diese Materialien können auch als Träger und Adsorbentien für die pestizidischen Salze dienen.
Wenn das Wärmeaufnahmematerial wasserlöslich ist, können Benetzungsmittel und Dispersionsmittel zugesetzt werden, um sicherzustellen, daß die Formulierung wasserlöslich ist. Die Auswahl dieser Benetzungsmittel und die der Formulierung zugesetzte Menge sind dem Fachmann bekannt.
Die benutzte Menge dieses inerten Füllstoffs hängt von der zu beherrschenden Wärmeenergie, dem benutzten Füllstoff, der Wärmekapazität des Füllstoffs und der gewünschten Konzentration des Endprodukts ab. Wasser kann ebenfalls eingesetzt werden, da es gleichzeitig als Verdünnungsmittel für die Brönsted-Base, als Wärmesenke und als Gleitmittel dienen kann. Die dem Reaktor zugesetzte Wassermenge wird durch die zu beherrschende Exothermizität, die Wärmekapazität des Wassers und die durch die Reaktionswärme abzutreibende Wassermenge bestimmt, wobei auch ggfs. die durch die Reaktion erzeugte Wassermenge zu berücksichtigen ist.
In jedem Falle ist es ratsam, die Durchführ-barkeit der Reaktionen in Abwesenheit einer Wärmesenke in kleinem Maßstab zu prüfen.
Die Verweilzeit der Bestandteile in dem Extruder kann 0,15 bis 6 Minuten, vorzugsweise 0,25 bis 3 Minuten, gewöhnlich 0,5 bis 2 Minuten bei Reaktionstemperaturen von 200 bis 400ºC, vorzugsweise 400 bis 350ºC, insbesondere 750 bis 2500 betragen. Es wurde beobachtet, daß es erwünscht ist, die Reaktion bei 3/10 bis 9/10, vorzugsweise 4/10 bis 8/10 des Schmelzpunktes (in ºC) des pestizidischen Salzes durchzuführen, z. B. bei Bildung des Natriumsalzes von N-(Phosphonomethyl)glycin (Schmpkt. 230 ºC, zersetzlich) kann die Reaktionstemperatur mit Vorteil bei 120 bis 150 ºC, d. h. sicher unterhalb der Zersetzungstemperatur gehalten werden.
Die Druckbedingungen in dem Extruder können beträchtlich variieren in Abhängigkeit von den eingesetzten Materialien, dem hergestellten Produkt, den Reaktionstemperaturen, den Verweilzeiten, der Herstellungsgeschwindigkeit und der benutzten Anlage, jedoch sind im allgemeinen relativ niedrige Drucke nötig (eine Tatsache, die die wirtschaftliche Gangbarkeit dieses Verfahrens begünstigt), wobei das Endprodukt und die Ausgangsmaterialien offensichtlich am meisten zur Druckentwicklung beitragen. Die Reaktionsdrucke überschreiten selten 100 Pfund je Quadratzoll (= 70300 kg·m&supmin;²).
Die erhaltenen Produkte sind im wesentlichen feuchtigkeitsfrei, d. h. die Restwassergehalte überschreiten nicht 10 Gew.-%, insbesondere nicht 5 Gew.-% oder weniger.
Die verwendbaren Extruder sind Einzelschneckenextruder, Planetengetriebeextruder, gleichdrehende Doppelschneckenextruder, gegenläufig drehende Doppelschneckenextruder, zweistufige Kompoundierextruder, Knetextruder, konzentrische Schneckenmischer/extruder, hin und hergehende Schneckenkneter/extruder, kontinuierliche Doppelrotor-Mischextruder, zweistufige Mischer/extruder, Tellerextruder und Transfermischer.
Während das Hauptziel der Erfindung die Herstellung fester, wasserlöslicher oder in Wasser dispergierbarer, pestizidischer Salze ist, können auch Bestandteile für Formulierungs- oder Verdünnungszwecke, wie Chelatbildner, Dispersionsmittel, oberflächenaktive Mittel, Verarbeitungssäuren, Düngemittel und Spurenmetallnährstoffe, eingebracht werden, um die Reaktion zu erleichtern, die erhöhte Wasserlöslichkeit zu fördern, die Dispersionsgleichmäßigkeit zu verbessern und/oder das Pflanzenwachstum zu erhöhen, wobei diese Bestandteile auch ihren Beitrag als Wärmesenke leisten können. Ferner ist das vorliegende Verfahren nicht darauf beschränkt, nur eine Reaktion zur Zeit durchzuführen: Es können zwei oder mehr Salze ausgehend von unterschiedlichen pestizidischen Säuren und/oder unterschiedlichen Brönsted-Basen gleichzeitig hergestellt werden. In Abhängigkeit von der benutzten Anlage und den hergestellten Produkten können auch verschiedene Bestandteile dem Extruder an verschiedenen Extruderstellen anstatt am Extrudereingang zugeführt werden. Es kann auch mehr als ein Durchgang durch den Extruder wünschenswert sein.

Beispiel 1

Ein bekanntes Herbizid, N-1-Naphthylphthalamidsäure (A) (siehe US-Patent 2,556,665) und dessen Natriumsalz (B) wurden nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt.

(A)

Einem gleichdrehenden 30 mm-Doppelschneckenextruder (Werner & Pfleiderer ZSK-Typ) wurden an Trommel 1 (von 14) 2370 g (16 Mole) je Stunde Phthalsäureanhydrid in Form zerkleinerter Pellets und an Trommel 2 geschmolzenes 1-Naphthylamin mit einer Geschwindigkeit von 2234 g (15,62 Mole) je Stunde zugeführt, während dieses Temperaturprofil eingehalten wurde: Zone 1 = 75º, Zone 2 = 83º, Zone 3 = 95º, Zone 4 = 75º und Zone 5 = 45ºC. Bei einer Schneckendrehzahl von 300 UpM betrug die Verweilzeit etwa 60 Sekunden, was ein Produkt ergab, das N-1-Naphthylphthalamidsäure enthielt (4365 g, etwa 96% Ausbeute, bezogen auf 1-Naphthylamin).

(B)

N-1-Naphthylphthalamidsäure-Körner (etwa 2 mm Durchmesser; Gehalt von etwa 5 Gew.-% Phthalsäure und etwa 2 Gew.-% 1-Naphthylamin) und gemahlenes Natriumhydroxid (0,1 mm mittlerer Durchmesser) wurden in einem Molverhältnis 1/1,25 gemischt. Dieses Gemisch wurde dem Extruder unter den bei der obigen Arbeitsweise (A) beschriebenen Bedingungen zugeführt, wobei aber abweichend das gesamte Gemisch bei Trommel 1 des Extruders mit einer Beschickungsgeschwindigkeit von 6700 g je Stunde eingeführt wurde. Das resultierende Produkt enthielt etwa 5750 g Natriumsalz der N-1-Naphthylphthalamidsäure, wodurch eine im wesentlichen stöchiometrische Umsetzung angezeigt wurde, und verließ den Extruder in Form von Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von 2 mm.
Unter im wesentlichen den gleichen Extruderbedingungen wurde in (B) eine höhere Geschwindigkeit (etwa 14 Pfund/Stunde (106 g·min&supmin;¹) erreicht als in (A) (etwa 10 Pfund/Stunde (75 g·min&supmin;¹)). Es ist anzunehmen, daß das durch die Säure-Base-Reaktion gebildete Wasser die Schlüpfrigkeit des Reaktionsgemisches erhöhte. Das Produkt war in Wasser sehr löslich und veranlaßte bei einer Konzentration von 23 Gew.-% einen Anstieg des pH-Wertes auf über 10.

Beispiel 2

Unter Benutzung eines Brabender-Einschneckenextruders (CWB Modell Nr. 2003) wurde ein Gemisch aus pulverförmigem N-(Phosphonomethyl)glycin-Herbizid (siehe US-Patent 3,799,758) und Natriumhydroxid von einem mittleren Durchmesser von 0,5 mm bei einer Geschwindigkeit von etwa 50 g/Minute umgesetzt, wobei die Temperatur überall im Extruder auf etwa 130 ºC gehalten wurde. Das resultierende Produkt war vollständig wasserlöslich und hatte eine Schüttdichte von 0,71 g/ml.

Beispiel 3

Das Herbizid 3-(1-Methyläthyl)-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)on-2,2-dioxid (siehe US-Patent 3,822,257) wurde innig mit Natriumhydroxid (siehe Beispiel 2) in einem Molverhältnis von 1/1,1 gemischt. Anschließend wurde das resultierende Gemisch dem in Beispiel 2 beschriebenen Brabender-Extruder zugeführt, wobei die Temperatureinstellung überall im Extruder 95ºC betrug. Das Produkt wurde zweimal durch den Extruder geschickt; das Endprodukt hatte eine Schüttdichte von 0,621 g/ml; es war vollständig wasserlöslich.
Die herbizidische Aktivität war vergleichbar mit der des nach bekannten Verfahren hergestellten Produkts.

Beispiel 4

Unter Benutzung des Extruders von Beispiel l wurde das Natriumsalz des Herbizids 2-(1-Methylpropyl)-4,6-dinitrophenol (MPDP) in Gegenwart des Natriumsalzes von 1-Naphthylphthalamidsäure (NA-Na) hergestellt, indem dem Extrudereingang 6900 g/h des folgenden Gemisches zugeführt wurden.
Bestandteil Teile (Gewicht)
NA-Na (88%) 74,07
NaOH (97%) 5,86
Dispersionsmittel 13,16
Chelatbildner 6,58
Antischaummittel 0,33
2179 g/h MPDP wurden dem Mittelabschnitt des Extruders zugeführt. Die vier Extruderabschnitte hatten das folgende Temperaturprofil:
Abschnitt 1 - 40ºC
Abschnitt 2 - 100ºC
Abschnitt 3 - 100ºC
Abschnitt 4 - 50ºC
Das resultierende Produkt trat aus dem Extruder in Form eines pastösen Feststoffes mit einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 5 Gew.-% aus. Der Feststoff war nach Kühlung auf Raumtemperatur ein brüchiger Feststoff, der leicht auf die gewünschte Teilchengröße zerkleinert werden konnte. Die Herbizid-Aktivität des Produktgemisches war im wesentlichen dem bekannten handelsüblichen Dyanap® gleichwertig.
Die Herstellung des Natriumsalzes von MPDP in Abwesenheit einer Wärmesenke (wie etwa das Natriumsalz des NA-Na) war wegen der Überhitzung und Entflammung des Reaktionsgemisches nicht erfolgreich.

Beispiel 5

Das Kaliumsalz von 1,2-Dihydropyridazin-3,6-dion (DHPD), ein bekannter Pflanzenwachstumsregler, wird durch Umsetzung von DHPD mit Kaliumhydroxid unter Benutzung der Anlage und der Arbeitsweise des Beispiels 2 hergestellt. Das Reaktionsprodukt zeigt ausgezeichnete Wasserlöslichkeit und Pflanzenwachstumsregelungswirksamkeit, die der handelsüblicher Lösungen oder fester Formulierungen gleich ist.

Claims

1. Kontinuierliches Extruderverfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen, unregelmäßig geformten, körnigen Salzes, dessen Aktivität aus der aus Herbiziden, Pflanzenwuchsreglern, Insektiziden, Fungiziden, Milbenbekämpfungsmitteln und Bakteriziden bestehenden Gruppe ausgewählt ist und dessen Restfeuchtegehalt nicht mehr als 10% beträgt, bei dem man

feste Ausgangssäure des genannten Salzes und die betreffende feste Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxydbase ohne Zusatz eines äußeren Lösungsmittels in das eine Ende einer Extruderreaktionszone einführt,

die Verbindungen unter genügend scharfen Scherbedingungen innig mischt, so daß sich eine stöchiometrische Umsetzung zu dem genannten Salz mit einer Schüttdichte von etwa 38 bis etwa 44 Pfund je Kubikfuß (608,7 kg·m&supmin;³ bis 704,9 kg·m&supmin;³) ergibt, wobei wenigstens 75% der Salzteilchen die Größe von 1-50 Maschen haben, und

das wasserlösliche, unregelmäßig geformte, körnige feste Salz aus der Reaktionszone entfernt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man inertes anorganisches Material mit den Verbindungen in der Reaktionszone mischt, um wenigstens einen Teil der Reaktionswärme zu absorbieren.

3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man aus der Reaktionszone während der Reaktion Wasserdampf abzieht.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure der pestizidisch aktiven Verbindung N-1-Naphthylphthalamidsäure, N-(Phosphonomethyl)glycin, 3-(1-Methyläthyl)-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2dioxid, 2-(1-Methylpropyl)-4,6-dinitrophenol oder 1,2-Dihydropyridazin-3,6-dion ist.