FI89666C - Kontinuerligt straengsprutningsfoerfarande foer framstaellning av ett salt som aer anvaendbart som bekaempningsmedel eller en regulator foer vaexternas tillvaext - Google Patents
Kontinuerligt straengsprutningsfoerfarande foer framstaellning av ett salt som aer anvaendbart som bekaempningsmedel eller en regulator foer vaexternas tillvaext Download PDFInfo
- Publication number
- FI89666C FI89666C FI871213A FI871213A FI89666C FI 89666 C FI89666 C FI 89666C FI 871213 A FI871213 A FI 871213A FI 871213 A FI871213 A FI 871213A FI 89666 C FI89666 C FI 89666C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- water
- extruder
- reaction
- reaction zone
- pesticide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title description 15
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 title description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 6
- JXTHEWSKYLZVJC-UHFFFAOYSA-N naptalam Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 JXTHEWSKYLZVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 claims description 4
- OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 2-(butan-2-yl)-4,6-dinitrophenol Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N bentazone Chemical compound C1=CC=C2NS(=O)(=O)N(C(C)C)C(=O)C2=C1 ZOMSMJKLGFBRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 claims 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 claims 1
- 238000012619 stoichiometric conversion Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 7
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000003341 Bronsted base Substances 0.000 description 5
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- RFONJRMUUALMBA-UHFFFAOYSA-N 2-methanidylpropane Chemical compound CC(C)[CH2-] RFONJRMUUALMBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N Maleic hydrazide Chemical compound OC1=CC=C(O)N=N1 BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010669 acid-base reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- -1 phosphonomethyl Chemical group 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical class [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229910021654 trace metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0086—Processes carried out with a view to control or to change the pH-value; Applications of buffer salts; Neutralisation reactions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/0095—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes in which two different types of particles react with each other
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Jatkuva suulakepuristusmenetelmä torjunta-aineena tai kas vien kasvun säätelijänä käytettävän suolan valmistamiseksi 1 89666 5 Useiden vuosien ajan tuholaismyrkkyjä, erityisesti herbisi-dejä, on myyty nestemäisessä muodossa, esimerkiksi 19 dm3:n teräskanistereissa. Nämä kanisterit ovat hyvin kalliita ja ympäristöllinen haitta. Tästä johtuen on tullut tavaksi valmistaa tuholaismyrkkyjä kuivassa, juoksevassa muodossa si-10 ten, että tuholaismyrkyt voidaan pakata halvempiin, hävitettävissä oleviin säkkeihin.
Kolme tavanomaista menetelmää kuivan, vesiliukoisen tai veteen dispergoituvan tuholaismyrkkyaineen valmistamiseksi on 15 nykyään käytössä. Kaikki ovat vähintään kaksivaiheisia menetelmiä: vettä lisätään, rakeet muodostetaan ja sitten vapaa vesi poistetaan. Ensimmäisessä tekniikan tason mukaisessa menetelmässä, kattilagranuloimisessa, noin 5 - 10 % vapaata vettä lisätään tuholaismyrkyn sekaan ennen rakeistamista, 20 mikä johtaa kokonaisvesipitoisuuteen ennen kuivaamista noin 18 - 22 %. Valitettavasti tällä menetelmällä aikaansaadaan pyöreitä partikkeleita, jotka pyörivät helposti ja hajoavat vapaasti ympäristöön, mikäli säkit rikkoutuvat tai vahingossa kaatuvat. Myöskin tällä menetelmällä saaduilla partikke-• -25 leiliä on laaja partikkelikoon spektri, nimittäin monia hienoja ja keskikokoisia partikkeleita, joiden kokonaistiheys on vain noin 352 - 448 kg/m3.
Toisessa menetelmässä käytetään spray-kuivaamista ja sen 30 haittoja ovat suuren tilavuuden omaava laitteisto ja alhainen tuotantonopeus. Lisäksi on tarpeen syöttää suuri määrä energiaa prosessoinnin aikana lisätyn suuren vesimäärän eliminoimiseksi (80 %:iin saakka). Tällä menetelmällä saadut partikkelit ovat myös pyöreitä.
35
Kolmannessa menetelmässä kuivan juoksevan materiaalin tuottamiseksi hyödynnetään ekstruusiota, jossa tuholaismyrkky-koostumus sekoitetaan ekstruuderissa, ekstrudoidaan suulak- 2 8 9 666 keen lävitse ja leikataan pelleteiksi. Ekstruuderissa ei tapahdu mitään kemiallista reaktiota. Tuotteet koostuvat yleensä erittäin kovista, kompakteista pelleteistä, jotka ovat epätoivottuja vesiliukoisia formulaatioita varten, kos-5 ka pellettien suuri kovuus ja tiiviys tekee ne vaikeiksi liuottaa.
Tällaisia menetelmiä on kuvattu US-patenteissa 2 992 090, 3 062 637, 4 065 289, 4 374 082 ja 4 435 383 sekä julkisissa 10 GB-patenttihakemuksissa 2 094 624 ja 2 109 687.
Nyt on havaittu, että edellä mainitut haitat voidaan poistaa keksinnön mukaisella menetelmällä, jossa määrättyjä kiinteitä happoja sekoitetaan perusteellisesti niiden kanssa suolan 15 muodostavan kiinteän emäksen kanssa suoraan korkean leik- kausvoiman omaavassa suulakepuristimessa oleellisesti lisäämättä ylimääräistä liuotinta. Keksinnön oleelliset tunnusmerkit ilmenevät oheisista patenttivaatimuksista.
20 Tätä kuivareaktiivista menetelmää käytettäessä lopputuote voidaan muodostaa yhdessä vaiheessa. Ekstruuderissa tapahtuu eksoterminen neutralisointireaktio ja kostea tuote poistuu ekstruuderista riittävän korkeassa lämpötilassa poistamaan reaktiossa muodostunut vapaa vesi tai pieni vesimäärä (ta-25 vallisesti noin 4 paino-%), joka valinnaisesti lisätään ylävirtaan voiteluaineeksi alussa. Koska puristussuuttimia ei tarvita, paine-ero annetulla alueella harvoin ylittää noin 0,28 MPa.
30 Tästä johtuen ekstruuderissa ei tarvitse käyttää sisäisiä sulkuvälineitä. Tuotteella on suhteellisen kapea partikkeli-koko jakautuma, nimittäin erittäin vähän hienojakoisia partikkeleita, se sisältää epäsäännöllisen muotoisia rakeita, ja sillä on merkittävä hankausvastus ja suuri tiheys (yleen-35 sä noin 608 - 704 kg/m3) . Yllättäen vesiliukoiset tuotteet liukenevat nopeasti veteen.
3 9 6ό6
Yhteenvetona ylivoimaiset ominaisuudet omaavia kiinteitä, ' kuivia vesiliukoisia tuholaismyrkkytuotteita voidaan muodos taa suoraan ilman lieteprosessoinnin haittojen esiintymistä. Lisäksi energiankulutuksen vähentämiseksi menetelmä on 5 oleellisen vapaa pölystä, jolloin operaattorin altistuminen vähenee, monimutkaisen tuuletusjärjestelmän tarve poistuu ja tuotehävikki minimoituu.
Erityisesti pysyvän olotilan olosuhteiden saavuttamisen jäl-10 keen menetelmä voidaan helposti liittää tietokoneohjaukseen, jolloin saadaan tuote, jolla on kontrolloitu kosteuspitoisuus ja selvät edut tekniikan tason mukaiseen panostyyppiseen menetelmään verrattuna.
15 Tuholaismyrkkyjen Bronstedin hapot, jotka soveltuvat käsiteltäviksi Bronstedin emäksillä tämän keksinnön mukaisesti kasvien kasvun säätelijänä tai torjunta-aineina, kuten kas-vimyrkkynä, hyönteismyrkkynä, sienimyrkkynä, punkkimyrkkynä tai bakteerimyrkkynä käyttökelpoisten suolojen muodostami-20 seksi, ovat seuraavat: N-l-naftyyliftalamiinihappo, N-(fosfonometyyli)glysiini, 3-(1-metyylietyyli)-1H-2,1,3-bentsotiadiatsin-4(3H)-oni-2,2-dioksidi, •25 2-(1-metyylipropyyli)-4,6-dinitrofenoli, ja 1,2-dihydropyridatsiini-3,6-dioni.
Sopivia Bronstedin emäksiä muodostamaan suoloja tuholais-myrkkyhappojen kanssa ovat esimerkiksi aikaiimetallihydrok-30 sidit, maa-alkalimetallihydroksidit, ammoniakki ja amiinit, kuten LiOH, NaOH, KOH; Mg(OH)2, Ca(OH)2, Ba(0H)2, C2H5NH2, (CH3)3N, (C2H5)2NH, (C2H5)3N, n-C3H7NH2, (n-C3H7)2NH; (i-C3H7)NH2, (CH3)2N(i-C4H9) , (CH3) 2N (i-CgH^) , C2H5NHC4H9 , (hoc2h4)2nh, (hoc2h4)3n, ho(ch2)3nh2, [ho(ch2)3]2nh, c6h5nh2, 35 (C6H5)2 NH, C10H7NH2, (C10H7)2NH, NH3 ja sen kaltaiset. Edul lisia emäksiä ovat NaOH, KOH, Mg(OH)2, Ba(OH)2, Ca(0H)2, (C2H5)2NH, (C2H5)3N, (HOC2H4)2NH, (HOC2H4)3N ja NH3 sekä NaOH, KOH, (C2H5)2NH, (C2H5)3N, (HOC2H4)2NH ja edullisin (H0C2H4)3N.
89666 4
Yleensä tämän keksinnön mukaisella menetelmällä saadut tuho-laismyrkkysuolat ovat kiinteitä aineita huoneen lämpötilassa, ja niiden sulamispisteet ovat huomattavasti korkeammat kuin tuholaismyrkkyhappoprekursoreiden. Kuitenkin Bronstedin 5 tuholaismyrkkyhapot, jotka syötetään ekstruuderiin, kuten myös Bronstedin emäkset, ovat keksinnön mukaan kiinteitä.
Useimmissa tapauksissa reaktiotuotteet ovat partikkeleita, joilla on hämmästyttävän kapea partikkelikokojakauma. Yleen-10 sä tällaiset partikkelit voivat olla kooltaan 0,51 - 25,4 mm (1 - 50 mesh), edullisesti 0,64 - 12,7 mm (2 - 40 mesh) ja edullisimmin 0,85 - 6,4 mm (4 - 30 mesh), jolloin vähintään 75 %, edullisesti 85 % ja edullisimmin vähintään 90 % partikkeleista sijoittuu näiden rajojen sisään.
15
Reaktion yleensä eksotermisen luonteen vuoksi voi olla suotavaa käyttää inerttiä materiaalia Bronstedin tuholaismyrk-kyhapon, Bronstedin emäksen tai molempien kanssa seoksena toiminaan nk. lämmönvähentäjänä, joka sitoo itseensä ylimää-20 räisen termisen energian. Sopivia lämmönvähentäjäaineita ovat epäorgaaniset täyteaineet, kuten piidoksidit, silikaatit, kuten tulistettu piidioksidi, etyyliselluloosa, metyy-liselluloosa, stearaatit, savet, kuten pyrofylliittisavet ja piimää. Nämä aineet voivat toimia myös kantajina ja absor-25 bentteina tuholaismyrkkysuoloja varten.
Mikäli lämmönvähentäjäaine on veteen liukeneva, voidaan lisätä kostutusaineita ja dispergoivia aineita varmistamaan, että koostumus on veteen dispergoituva. Tällaisten kostu-30 tusaineiden valinta ja koostumukseen lisättävä määrä ovat hyvin alan asiantuntijan tiedossa.
Tällaisen inertin täyttöaineen käyttömäärä riippuu kontrolloitavasta termisestä energiasta, käytettävästä täyteainees-35 ta, täyteaineen lämppökapasiteetista ja halutun lopputuotteen konsentraatiosta. Vettä voidaan käyttää myöskin, koska se toimii samanaikaisesti laimentimena Bronstedin emäkselle, lämmönvähentäjänä ja voiteluaineena. Reaktoriin lisättävän ') 6 ό 6
D
veden määrä voidaan määrittää kontrolloitavan eksotermin, veden lämpökapasiteetin ja reaktiolämmön avulla poistettavan vesimäärän avulla, ottaen huomioon myöskin reaktiossa tuotetun veden määrä, mikäli sitä syntyy.
5
Joka tapauksessa on hyvä määrittää pienessä mittakaavassa reaktioiden suorittamisen joustavuus ilman lämmönvähentäjää.
Ainesosien viipymäaika ekstruuderissa voi olla 0,15 - 5 mi-10 nuuttia, edullisesti 0,25 - 3 minuuttia, yleensä 0,5 - 2 minuuttia, reaktiolämpötiloissa, jotka vaihtelevat välillä 20 - 400°C, edullisesti 40 - 350°C, edullisimmin välillä 75 -250°C. On havaittu, että on edullista suorittaa reaktio 3/10 - 9/10, edullisesti 4/10 - 8/10 tuholaismyrkkysuolan 15 sulamispisteestä (Celsius-asteissa); esim. muodostettaessa N-(fosfonometyyli)glysiinin (sulamispiste 230°C, hajoaa) natriumsuola reaktiolämpötila voidaan pitää edullisesti välillä 120 - 150°C, eli turvallisesti alle hajoamislämpöti-lan.
20
Paineolosuhteet ekstruuderissa voivat vaihdella huomattavasti riippuen käytetyistä materiaaleista, valmistettavasta tuotteesta, reaktiolämpötiloista, viipymäajöistä, tuotanto-nopeudesta ja käytetystä laitteistosta, mutta yleensä vaa-25 ditaan suhteellisen alhaisia paineita (tosiasia, joka lisää tämän menetelmän kaupallisia mahdollisuuksia), jolloin lopputuote ja lähtöaineet ilmeisesti vaikuttavat eniten pai-neenkehitykseen. Reaktiopaineet harvemmin ylittävät 0,69 MPa.
30
Saadut tuotteet ovat oleellisesti vapaita kosteudesta; nimittäin jäännösveden määrä on keksinnön mukaan enintään 10 %, edullisimmin 5 % tai vähemmän, kaikki painostaan laskettuna .
35
Ekstruudereita, joita voidaan käyttää ovat: yksittäisruu-viekstruuderit, kiertopyörästöekstruuderit, samaan suuntaan pyörivät kaksoisruuviekstuuderit, eri suuntiin pyörivät kak- O q c c- r 6 7 6 6 ~ soisruuviekstruuderit, kaksivaiheiset yhdistelmäekstruude-rit, vaivausekstruuderit, samankeskiset ruuvisekoitusekst-ruuderit, mäntäruuvi-vaivausekstruuderit, jatkuvasti sekoittavat kaksoisroottoriekstruuderit, kaksivaiheiset sekoi-5 tusekstruuderit, levyekstruuderit ja kuljetussekoittajat.
Tämän keksinnön ensisijaisen kohteen ollessa kiinteän, vesiliukoisen tuholaismyrkkysuolan valmistaminen, aineosia, formulointia tai laimennusta silmälläpitäen, kuten gelatoivia 10 aineita, dispergoivia aineita, pinta-aktiivisia aineita, prosessihappoja, lannoitteita ja hivenmetalliravinteita, voidaan lisätä mahdollistamaan reaktio, edistämään lisääntyvää vesiliukoisuutta, parantamaan dispersion tasaisuutta ja/tai lisäämään kasvin kasvua, ja on ymmärrettävää, että 15 tällaiset aineosat voivat myös toimia lämmön vähentäjinä. Lisäksi esillä olevaa menetelmää ei ole rajoitettu ainoastaan yhden reaktion suorittamiseksi samanaikaisesti: kaksi tai useampia suoloja, jotka perustuvat erilaisille tuholais-myrkkyhapoille ja/tai erilaisille Bronstedin emäksille, voi-20 daan valmistaa samanaikaisesti. Myöskin riippuen käytetystä laitteistosta ja valmistetuista tuotteista, erilaisia ainesosia voidaan lisätä ekstruuderiin ekstruuderin eri paikkoihin mieluummin kuin kaikki ekstrudoinnin alussa. Useampi kuin yksi ulostuloaukko ekstruuderin läpi voi myös olla toi-25 vottava.
Esimerkki 1
Hyvin tunnettu herbisidi, N-l-naftyyliftalamiinihappo (A) (ks. US-patentti 2 556 665) ja sen natriumsuola (B) valmis-30 tettiin tämän keksinnön mukaisella menetelmällä.
(A) 30 mm:n samaan suuntaan pyörivään kaksoisruuviekstruu- deriin (Werner & Pfleiderer ZSK-tyyppi) lisättiin astiaan 1 (14) 2370 g (16 moolia) tunnissa ftaalihapon anhydridiä 35 murskattujen pellettien muodossa ja astiaan 2 sulaa 1-naf- tyyliaminia nopeudella 2234 g (15,62 moolia) tunnissa lämpö-tilaprofiilin ollessa: vyöhyke 1 on 75°, vyöhyke 2 on 83°, vyöhyke 3 on 95°, vyöhyke 4 on 75° ja vyöhyke 5 on 45°C.
7 q 9 6 6 6
Ruuvin kiertonopeudella 300 rpm viipymäaika oli noin 60 se-* kuntia, jolloin saatiin tuote, joka sisälsi N-l-naftyyli- ftalamiinihappoa (4365 g, noin 96 %:n saanto perustuen 1-naftylamiiniin).
5 (B) N-1-naftylftalamiinihapporakeita (läpimitta noin 2 mm; sisältää noin 5 paino-% ftaalihappoa ja noin 2 paino-% 1-naftylamiinia) ja jauhettua natriumhydroksidia (keskimääräinen läpimitta 0,1 mm) sekoitettiin moolisuhteessa 1/1,25.
10 Mainittu seos syötettiin ekstruuderiin edellä kuvatun menetelmän (A) mukaisissa olosuhteissa, paitsi että koko seos syötettiin ekstruuderin astiaan 1 syöttönopeudella 6700 g tunnissa. Saatu tuote sisälsi noin 5750 g N-1-naftylftala-miinihapon natriumsuolaa konversion ollessa oleellisesti 15 stökiometrinen ja tuote poistui ekstruuderista partikkeleina, joiden keskimääräinen läpimitta oli 2 mm.
Oleellisesti samanlaisissa ekstruuderin olosuhteissa saavutettiin suurempi (noin 6,4 kg/tunti) nopeus menetelmässä (B) 20 kuin menetelmässä (A) (noin 4,5 kg/tunti). Uskotaan, että happo-emäsreaktiossa muodostunut vesi lisäsi reaktioseoksen voitelukykyä. Tuote oli erittäin liukoinen veteen aiheuttaen pH:n nousun yli 10:een 23 paino-%:ssa pitoisuudessa.
25 Esimerkki 2 Käyttäen Brabenderin yksittäisruuviekstruuderia (CVB malli ro 2003) saatettiin reagoimaan seos, jossa oli jauheista N-(fosfonometyyli)glysiiniherbisidiä (ks. US-patentti 3 799 758) ja natriumhydroksidia, jonka keskimääräinen läpimitta 30 oli 0,5 mm nopeudella noin 50 g/minuutti lämpötilan ollessa säädetty noin 130°C:een koko ekstruuderin sisällä. Saatu tuote oli täysin vesiliukoinen ja sen tiheys oli 0,71 g/ml.
Esimerkki 3 35 Herbisidi 3-(l-metyylietyyli)-1H-2,1,3-bentsotiadiatsin- 4(3H)-oni-2,2-dioksidi (ks. US-patentti 3 822 257) sekoitettiin huolellisesti natriumhydroksidin kanssa (ks. esimerkki 2) moolisuhteessa 1:1,1. Tämän jälkeen saatu seos syötettiin 8 89666
Brabenderin ekstruuderiin, jota on kuvattu esimerkissä 2, 95°C:n lämpötilan vallitessa koko ekstruuderissa. Tuote syötettiin kaksi kertaa ekstruuderin läpi, jolloin lopputuotteen tiheys oli 0,621 g/ml; se oli täysin vesiliukoinen.
5 Herbisidinen aktiivisuus oli verrannollinen tekniikan tason mukaisilla menetelmillä valmistettuun tuotteeseen.
Esimerkki 4 Käyttäen esimerkin 1 ekstruuderia valmistettiin herbisidin 10 2-(1-metyylipropyyli)-4,6-dinitrofenolin (MPDP) natriumsuola l-naftyylittalamiinihapon (NA-Na) natriumsuolan läsnäollessa syöttämällä ekstruuderin sisäänmenoaukkoon 6900 g tunnissa seuraavaa seosta: 15 Aineosa_Osuus (paino) NA-Na (88 %) 74,07
NaOH (97 %) 5,86
Dispergoiva aine 13,16
Gelatoiva aine 6,58 20 Vaahdonestoaine 0,33
Nestemäinen MPDP syötettiin nopeudella 2179 g/tunti ekstruuderin keskikohtaan. Ekstruuderin neljällä alueella oli seu-raava lämpötilaprofiili: 25
Alue 1 40°C
" 2 100°C
" 3 100°C
" 4 50°C
30
Saatu tuote poistui ekstruuderista tahnamaisen kiinteän aineen muodossa, jonka kosteuspitoisuus oli noin 5 paino-%, joka huoneenlämpötilaan jäähdytettäessä oli hauras kiinteä aine, joka voitiin helposti murskata haluttuun partikkeliko-35 koon. Tuotosseoksen herbisidinen aktiivisuus oli oleellisesti samanlainen kuin tunnetun kaupallisen tuotteen, Dyanap®.
9 m «9666 MPDP:n natriumsuolan valmistaminen ilman lämmönvähentäjää (kuten NA-Na:n natriumsuola) epäonnistui johtuen reaktio-seoksen ylikuumenemisesta ja paisumisesta.
5 Esimerkki 5 1,2-dihydropyridatsiini-3,6,-dionin (DHPD) kaliumsuolaa, hyvin tunnettu kasvien kasvunsäätelijä, tuotettiin antamalla DHPD:n reagoida kaliumhydroksidin kanssa käyttäen esimerkin 2 laitteistoa ja menetelmää. Reaktiotuotteella on erinomai-10 nen vesiliukoisuus ja kasvin kasvua säätelevä tehokkuus, jotka ovat samanlaisia kuin kaupallisten liuosmaisten tai kiinteiden formulaatioiden. 1
Claims (2)
1. Jatkuva suulakepuristusmenetelmä vesiliukoisen, epäsäännöllisesti muotoutuneen rakeisen suolan valmistamiseksi, jolla suolalla on tehoa kasvimyrkkynä, kasvien kasvun sääte- 5 lijänä, hyönteismyrkkynä, sienimyrkkynä, punkkimyrkkynä tai bakteerimyrkkynä ja jonka jäännöskosteus on enintään 10 %, tunnettu siitä, että kiinteää, mainittua suolaa muodostavaa happoa, joka on N-l-naftyyliftalamiinihappo, N-(fosfonome-tyyli)glysiini, 3-(1-metyylietyyli)-1H-2,1,3-bentsotiadiat-10 sin-4(3H)-oni-2,2-dioksidi, 2-(1-metyylipropyyli)-4,6-dinit-rofenoli tai l,2-dihydropyridatsiini-3,6-dioni, ja vastaavaa kiinteää alkali- tai maa-alkalimetallihydroksidia syötetään suulakepuristimessa olevan reaktiovyöhykkeen toiseen päähän lisäämättä erillistä liuotinta, että mainitut yhdisteet se-15 koitetaan perusteellisesti toisiinsa korkeat leikkausvoimat omaavissa olosuhteissa siten, että tapahtuu stökiometrinen konversio suolaksi, jonka tiheys on noin 608 - 704 kg/m1 ja jossa ainakin 75 % suolapartikkeleista on kooltaan välillä 0,51 - 25,4 mm (1 - 50 mesh), ja että vesiliukoinen, epä-20 säännöllisesti muotoutunut, kiinteä rakeinen suola poistetaan reaktiovyöhykkeestä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että inerttiä epäorgaanista materiaalia sekoitetaan yh- 25 disteiden kanssa reaktiovyöhykkeessä absorboimaan vähintään osa reaktion lämmöstä. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesihöyryä poistetaan reaktiovyöhykkeestä reaktion 30 aikana. li ‘V6S6
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US84190486A | 1986-03-20 | 1986-03-20 | |
US84190486 | 1986-03-20 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI871213A0 FI871213A0 (fi) | 1987-03-19 |
FI871213A FI871213A (fi) | 1987-09-21 |
FI89666B FI89666B (fi) | 1993-07-30 |
FI89666C true FI89666C (fi) | 1993-11-10 |
Family
ID=25285999
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI871213A FI89666C (fi) | 1986-03-20 | 1987-03-19 | Kontinuerligt straengsprutningsfoerfarande foer framstaellning av ett salt som aer anvaendbart som bekaempningsmedel eller en regulator foer vaexternas tillvaext |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0238240B2 (fi) |
JP (1) | JPS62230701A (fi) |
KR (1) | KR910007349B1 (fi) |
AR (1) | AR243150A1 (fi) |
AT (1) | ATE93361T1 (fi) |
AU (1) | AU602137B2 (fi) |
BR (1) | BR8701100A (fi) |
CA (1) | CA1297696C (fi) |
DE (1) | DE3787107T3 (fi) |
ES (1) | ES2058106T5 (fi) |
FI (1) | FI89666C (fi) |
GR (1) | GR3024401T3 (fi) |
IL (1) | IL81919A (fi) |
ZA (1) | ZA871571B (fi) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR8600460A (pt) * | 1986-02-04 | 1987-09-01 | Monsanto Brasil | Processo para preparacao de um sal de metal alcalino particulado de n-fosfonometilglicina |
GB8909380D0 (en) * | 1989-04-25 | 1989-06-14 | Marks A H & Co Ltd | Water soluble pesticide solution |
US5614468A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-25 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate using aqueous ammonium hydroxide in a liquid-solid reaction system |
US5633397A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate via a gas-solid reaction system |
DE19624607A1 (de) * | 1996-06-20 | 1998-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Salzen von Säuregruppen tragenden pharmazeutischen Wirkstoffen |
US6218337B1 (en) * | 1996-09-27 | 2001-04-17 | Basf Aktiengesellschaft | Solid mixtures of 3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one-2,2,-dioxide or its salts |
EP1199933B1 (en) * | 1999-07-28 | 2004-09-29 | Monsanto Technology LLP | Process for making a downstream processable ammonium glyphosate paste |
US6734142B2 (en) | 2001-04-23 | 2004-05-11 | Monsanto Technology Llc | Ammonium glyphosate compositions and process for their preparation |
AU2003268314A1 (en) | 2002-08-31 | 2004-03-19 | William Abraham | Process for the preparation of a dry pesticidal composition containing a dicarbodylate component |
WO2018111459A1 (en) * | 2016-12-14 | 2018-06-21 | Dow Global Technologies Llc | Method for generating salts of pharmaceutical active ingredients |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1488369A (fr) * | 1966-06-01 | 1967-07-13 | Procédé de fabrication directe sous forme solide d'un sel alcalin d'un acide insoluble ou peu soluble | |
DE1642967A1 (de) * | 1967-03-25 | 1971-06-03 | Budenheim Rud A Oetker Chemie | Verfahren zur Herstellung fester Reaktionsprodukte durch Neutralisieren von fliessfaehigen sauren mit fliessfaehigen basischen Stoffen |
DE1906399C3 (de) * | 1969-02-08 | 1979-01-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dinatrium-m-Benzol· disulfonat |
BR8600460A (pt) * | 1986-02-04 | 1987-09-01 | Monsanto Brasil | Processo para preparacao de um sal de metal alcalino particulado de n-fosfonometilglicina |
-
1987
- 1987-03-04 ZA ZA871571A patent/ZA871571B/xx unknown
- 1987-03-09 EP EP87301990A patent/EP0238240B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-09 ES ES87301990T patent/ES2058106T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-09 AT AT87301990T patent/ATE93361T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-09 DE DE3787107T patent/DE3787107T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-11 BR BR8701100A patent/BR8701100A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-03-17 IL IL81919A patent/IL81919A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-03-18 KR KR1019870002466A patent/KR910007349B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-03-19 AU AU70195/87A patent/AU602137B2/en not_active Expired
- 1987-03-19 CA CA000532398A patent/CA1297696C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-19 JP JP62065513A patent/JPS62230701A/ja active Granted
- 1987-03-19 FI FI871213A patent/FI89666C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-03-20 AR AR87307071A patent/AR243150A1/es active
-
1997
- 1997-08-11 GR GR970402045T patent/GR3024401T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3787107D1 (de) | 1993-09-30 |
ATE93361T1 (de) | 1993-09-15 |
CA1297696C (en) | 1992-03-24 |
AR243150A1 (es) | 1993-07-30 |
FI871213A (fi) | 1987-09-21 |
DE3787107T3 (de) | 1997-08-21 |
BR8701100A (pt) | 1987-12-29 |
AU7019587A (en) | 1987-09-24 |
FI871213A0 (fi) | 1987-03-19 |
IL81919A (en) | 1991-06-10 |
EP0238240B2 (en) | 1997-06-18 |
ES2058106T3 (es) | 1994-11-01 |
ES2058106T5 (es) | 1997-08-01 |
JPH041721B2 (fi) | 1992-01-14 |
IL81919A0 (en) | 1987-10-20 |
FI89666B (fi) | 1993-07-30 |
GR3024401T3 (en) | 1997-11-28 |
AU602137B2 (en) | 1990-10-04 |
EP0238240B1 (en) | 1993-08-25 |
EP0238240A3 (en) | 1990-02-07 |
DE3787107T2 (de) | 1994-01-20 |
JPS62230701A (ja) | 1987-10-09 |
KR910007349B1 (ko) | 1991-09-25 |
KR870008901A (ko) | 1987-10-22 |
ZA871571B (en) | 1987-08-24 |
EP0238240A2 (en) | 1987-09-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI89666C (fi) | Kontinuerligt straengsprutningsfoerfarande foer framstaellning av ett salt som aer anvaendbart som bekaempningsmedel eller en regulator foer vaexternas tillvaext | |
JP5216177B2 (ja) | 水性系における微生物の抑制方法 | |
RU2111663C1 (ru) | Твердая сыпучая композиция носителя для активного вещества в твердой дозированной вододиспергируемой форме, способ ее получения и твердая дозированная форма | |
EP0380325A2 (en) | Microencapsulated agriculturally active material | |
US4355014A (en) | Stable calcium hypochlorite composition and method for manufacture thereof | |
KR100257283B1 (ko) | 기체-고체 반응 시스템을 통한 암모늄 글리포세이트의 제조 | |
US5070197A (en) | Dry reactive processing | |
US5461027A (en) | Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same | |
KR100266126B1 (ko) | 액체-고체반응시스템에서수용성수산화암모늄을이용한암모늄글리포세이트의제조 | |
FI113149B (fi) | Erittäin väkeviä kiinteitä mepikvaattikloridituotteita ja niiden valmistus | |
PL194058B1 (pl) | Sposób wytwarzania kompozycji w postaci wytłoczonego granulatu, zastosowanie krzemoorganicznego środka powierzchniowo czynnego i kompozycja w postaciwytłoczonego granulatu | |
US20090318295A1 (en) | Solid herbicidal formulation of N-(phosphono-methyl)glycine and process for its preparation | |
US5073191A (en) | Microencapsulated agriculturally active material | |
US5994271A (en) | Herbicidal compositions, methods of preparation and methods of use | |
JP3595820B2 (ja) | 緩効性肥料の製造方法 | |
US6965035B1 (en) | Compacted forms of halogenated hydantoins | |
CA2377333C (en) | Process for making ammonium glyphosate flakes | |
US4962283A (en) | Single pass continuous urea-sulfuric acid process | |
JPH01186880A (ja) | トリオキサン組成物 | |
CN1205316A (zh) | 粒状石灰氮及其制造方法 | |
WO2004039353A2 (en) | Compacted forms of halogenated hydantoins | |
PT1627879E (pt) | Processo para preparar complexos do metal do hydrohalogen do tamanho de partícula específico | |
JPS6157845B2 (fi) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
FG | Patent granted |
Owner name: UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, INC. |
|
MA | Patent expired |