DE3728334C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft thermoplastisch verformbare, schlag
zähe Polyamidlegierungen aus Copolyamiden. Sie betrifft im
besonderen niedrigviskose, auf Spritzguß- oder Extrusions
anlagen leicht verarbeitbare Polyamidlegierungen, welche
im wesentlichen aus einem speziellen niedrigviskosen,
amorphen Copolyamid und einem speziellen Polyolefin be
stehen und sich durch hohe Schlagzähigkeit, besonders auch
bei Temperaturen unter -20°C, hohe Steifigkeit, hohe Wärme
formbeständigkeit sowie geringe Sauerstoffpermeabilität und
Wasseraufnahme auszeichnen, und deren Verwendung.
In der US-PS 26 96 482 wird ein amorphes Polyamid aus
Bis(4-aminocyclohexyl)-methan und Isophthalsäure beschrie
ben, welches für die Verarbeitung z. B. im Spritzguß wegen
der zu hohen Viskositäten nicht geeignet war.
In der DE-AS 17 95 464 wird ein Verfahren zur Herstellung
von amorphen Copolyamiden aus Kombinationen von mit Alkyl
gruppen substituierten Hexamethylendiaminen, Isophthalsäure
und Terephthalsäure beschrieben, aber auch bei diesen liegen
die Viskositäten so hoch, daß sich dabei Verarbeitungsschwie
rigkeiten einstellen.
Die US-PS 35 97 400 (= DE-OS 19 33 395) beschreibt amorphes
Copolyamid, welches aus Bis(4-aminocyclohexyl)-methan,
Hexamethylendiamin, Isophthalsäure und Terephthalsäure auf
gebaut ist, wobei gerade die Kombinationen mit hohen Anteilen
Bis(4-aminocyclohexyl)-methan besonders hohe Schmelzviskosi
täten aufweisen und sich darum schlecht (z. B. im Spritzguß)
verarbeiten lassen; aber auch bei kleinen Konzentrationen an
Diamin entstehen noch hohe, zur Herstellung großer Formteile
schwer beherrschbare Viskositäten.
Gemäß US-PS 43 69 305 erhält man Viskositäten unter 30 000 Poise
bei 280°C mit einer Scherbeanspruchung von 105 dyn/cm2, wenn
das Copolyamid ganz bestimmte Anteile Iso- und Terephthalsäure,
sehr niedrige Anteile von Bis(4-aminocyclohexyl)-methan und
diese in einem speziellen Isomerengemisch, nämlich mindestens
59 Gew.-% trans/trans- oder cis/trans-Isomere enthält.
In Vergleichen zeigte sich aber, daß die Homologenzusammen
setzung des Bis(4-aminocyclohexyl)-methans für die hohen
Viskositäten und das darüber hinaus zu beobachtende stark
strukturviskose Verhalten verantwortlich ist.
Aus dem gesamten zugänglichen Stand der Technik ergab sich
jedoch kein Hinweis, ob und in welchem Maße durch geeignete
Substituenten an geeigneter Stelle am Cyclohexanring die
viskositätsbeeinflussende Reaktivität der NH2-Gruppe steuer
bar wird.
In der US-PS 45 36 541 wird ein amorphes Copolyamid beschrie
ben, welches ebenfalls niedere Anteile von Bis(4-aminocyclo
hexyl)-methan-Isomeren enthält und mit einem speziellen, auf
Basis von Bernsteinsäureanhydrid aktivierten Ethylen/Propylen/
Dien-Terpolymeren (EPDM) schlagzäh modifiziert ist.
Von derartigen Schlagzähmodifikatoren ist aber bekannt, daß
sie, in Polyamide eingearbeitet, die Schmelzviskosität be
trächtlich erhöhen (US-PS 41 74 358, DE-AS 12 41 606), so
daß die Verarbeitung solcher Polyamide noch weiter erschwert
wird.
Andererseits bewirkt eine Erniedrigung der Menge an Bis(4-
aminocyclohexyl)-methan in den amorphen Copolyamiden eine
Verminderung der Wärmeformbeständigkeit und eine Verschlech
terung bestimmter mechanischer Eigenschaften, z. B. der Zähig
keit und Festigkeit.
Der Einbau von modifizierten Polyolefinen und Polyacrylaten
zur Schlagzähmodifizierung von linearen teilkristallinen
Polyamiden ist in der GB-PS 9 98 439 beschrieben; die Schlag
zähmodifizierung mit speziellen reaktiven Copolyolefinen
wird auch in der DE-OS 27 22 270 für die Polyamide PA 6 und
PA 66 eingehend beschrieben. Nachdem aber teilkristalline
PA-Typen von sich aus eine sehr niedrige Schmelzviskosi
tät besitzen, verursacht die Viskositätserhöhung durch die
Modifizierung keine Probleme bei der Verarbeitung derarti
ger thermoplastischer Massen.
In der US-PS 43 39 555 wird die Modifizierung von üblichen
Homopolyamiden mit bestimmten Copolyolefinen beschrieben,
welche zusätzlich noch Harnstoffderivate zur Verbesserung
des Schmelz- und Entformungsverhaltens enthalten.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, die aufge
zeigten Nachteile für Polyamid- und Copolyamidlegierun
gen zu überwinden und speziell leichtverarbeitbare, nieder
viskose Legierungen mit hohen Gebrauchseigenschaften zu
finden.
Die Lösung dieser Aufgabe wurde erreicht durch die erfin
dungsgemäßen thermoplastisch verformbaren, schlagzähen
Polyamidlegierungen, die
- a) zu 20 bis 99,99 Gew.-% aus einem amorphen Copolyamid, wel ches zusammengesetzt ist aus Hexamethylendiamin und/oder gegebenenfalls alkylsubstituierten Hexamethylendiaminen sowie aus in der Nachbarschaft zur Aminogruppe substitu ierte Bis(4-aminocyclohexyl)-methan-Homologen und Isophthal säure, welche gegebenenfalls durch Terephthalsäure und/oder andere aromatische oder aliphatische Dicarbonsäuren er setzt sein kann und
- b) zu 0,01, insbesondere 0,1 bis 80 Gew.-% aus modifizierten aktivierten Copolyolefinen bestehen.
Unerwartet zeigte sich
- 1. daß man aus Hexamethylendiamin, Isophthalsäure und gegebenen falls Terephthalsäure oder anderen aliphatischen Dicarbonsäu ren gut verarbeitbare amorphe Copolyamide erhält, wenn als zusätzliche Aminkomponenten nicht Bis(4-aminocyclohexyl)-methan, sondern Homologe davon verwendet werden, welche in unmittelba rer Nachbarschaft zu den Aminogruppen, also in 3- und/oder 5- Stellung alkylsubstituiert sind. Dabei war die Beeinflussung der erreichbaren Viskosität durch die Einführung definier ter Substituenten und Isomerengemische nicht voraussehbar,
- 2. daß aus solchen Copolyamiden mit modifizierten Copoly olefinen, z. B. Ethylen/Propylen- und/oder Ethylen/1-Buten- Copolymerisaten oder ihren Gemischen gut verarbeitbare schlagzähe Legierung hergestellt werden kann, die sich
- 3. infolge ihrer gut beherrschbaren Viskositäten zur Her stellung von großflächigen Formteilen z. B. im Spritzguß verfahren oder aber auch für extrem dünnwandige Artikel nach dem Extrusionsverfahren verwenden lassen,
- 4. daß durch die substituierten Diamine infolge der ste rischen Beeinflussung der Aminogruppen durch die benach barten Alkylgruppen und die Zusammensetzung der Isomerenge mische die Copolyamidviskosität gezielt reguliert werden kann,
- 5. daß auch über den Gewichtsanteil der Terephthalsäure die Viskosität der erfindungsgemäßen Legierungen infolge deutlich höherer Glasübergangstemperaturen (T g ) deutlich beeinflußt werden kann.
Bei den erfindungsgemäßen zusätzlichen cycloaliphatischen
Aminen handelt es sich um Diamine wie z. B.
Bis(4-amino-3-methyl-5-ethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3,5-diethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-methyl-5-isopropylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3,5-diisopropylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-ethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-isopropylcyclohexyl)-methan
Bis(4-amino-3,5-diethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-methyl-5-isopropylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3,5-diisopropylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-ethylcyclohexyl)-methan,
Bis(4-amino-3-isopropylcyclohexyl)-methan
oder Mischungen derselben oder bestimmte Isomerengemische
einzelner dieser genannten Diamine oder solcher, welche
noch weitere Alkylsubstituenten in den Cyclohexanringen
aufweisen oder bei welchen gegebenenfalls die -CH2-Grup
pierung zwischen den Cyclohexanringen durch Ethylen,
Propylen, Ispropyl oder Butylen ersetzt sein kann.
Die Ursache für die wesentlich verminderten Viskositäten
der daraus hergestellten amorphen Copolyamide und Copoly
amidlegierungen liegt eindeutig in der sterischen Beein
flussung dieser Diamine im Vergleich zu nichtsubstituier
ten Diaminen und in einer bestimmten Isomerenzusammen
setzung der Diaminhomologen.
Bei der Verwendung solcher Diamine im Copolyamid bzw. in
der Copolyamidlegierung stellen sich noch weitere Vortei
le ein, nämlich
- a) eine stark erhöhte Wärmeformbeständigkeit der Formmassen
- b) eine erhöhte Steifigkeit derselben auch in konditionier tem Zustand,
- c) eine verbesserte Kälteschlagzähigkeit und
- d) eine verminderte Wasseraufnahme derselben,
ebenfalls hervorgerufen durch die zusätzlichen Alkylgruppen
in den Bis(4-aminocyclohexyl)-methan-Homologen.
Weiterhin zeigen die erfindungsgemäßen Polyamidlegierungen
eine besonders niedrige Sauerstoffpermeabilität.
Der Anteil der verwendeten homologen Diamine im Copolyamid
wird zum Einstellen einer bestimmten Viskosität gezielt
variiert, soll aber mindestens 2 Gew.-% des gesamten Diamin
anteils betragen. In ähnlicher Weise steigt die Viskosität
der Polymeren mit steigender Menge Terephthalsäure, deren
sinnvolle Obergrenze bei 10 Gew.-% liegt.
Bei den die Schlagzähigkeit verbessernden Copolyolefinen der
erfindungsgemäßen Polyamidlegierungen handelt es sich um
mit 0,05 bis 1,0 Gew.-% Maleinsäureanhydrid oder anderen ethy
lenisch ungesättigten Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden ge
pfropfte Copolyolefine aus Ethylen/1-Buten oder Ethylen/Propy
len bzw. bevorzugt Gemische davon, welche in Mengen von 0,01 bis
80 Gew.-% eingesetzt werden.
Vorzugsweise bestehen die erfindungsgemäßen Polyamidlegie
rungen aus 48 bis 20 Mol-%, insbesondere 45 bis 25 Mol-%,
Hexamethylendiamin und seinen Derivaten, 2 bis 30 Mol-%, insbeson
dere 5 bis 25 Mol-%, in Nachbarschaft zur Aminogruppe
substituierten Bis(4-aminocyclohexyl)-methan-Homologen,
40 bis 50 Mol-% Isophthalsäure oder anderen aromatischen
oder aliphatischen Dicarbonsäuren und 0 bis 10 Mol-%
Terephthalsäure.
Die erfindungsgemäßen Polyamidlegierungen können noch wei
tere Komponenten enthalten, wie Füllstoffe, Verstärkungs
mittel, Pigmente, Farbstoffe, Wärmestabilisatoren, Anti
oxidantien, UV-Schutzmittel, Plastifizierungsmittel, Keim
bildner.
Sie können aber auch mit weiteren Polyamidtypen oder Fremd
polymeren legiert oder gemischt sein.
Die beanspruchten Polyamidlegierungen stellen Formmassen
dar, welche besonders gut geeignet sind, auf Extrusions-
und Spritzgußmaschinen verarbeitet zu werden, u. a. zur
Herstellung von großflächigen oder großvolumigen Formtei
len, wie sie z. B. im Automobilkarosseriebau oder als Ma
schinenabdeckungs- oder als Schutzteile Verwendung finden,
ferner zur Herstellung von dimensionsstabilen Apparatetei
len, aber auch zur Herstellung von Draht- und Lichtwellen
leiterummantelungen und anderen Formteilen mit sehr gerin
gen Abmessungen in Wandstärke und Durchmesser.
Die erfindungsgemäßen Polyamidlegierungen und ihre Her
stellung werden nachfolgend beispielhaft beschrieben.
Dabei veranschaulichen die Beispiele 1 bis 5 die Herstellung
der amorphen Copolyamidtypen und die Art der erfindungsge
mäßen Polyamidlegierungen. In den Vergleichsbeispielen
6 bis 9 wird verdeutlicht, daß nichtsubstituiertes Bis(4-
aminocyclohexyl)-methan sehr hohe, schlecht beherrschbare
Schmelzviskositäten verursacht, so daß die Legierungen im
Spritzgußverfahren kaum verarbeitbar sind.
376,5 g Isophthalsäure (47,7 Mol-%), 395,5 g einer 60%igen
Hexamethylendiaminlösung (43,0 Mol-%), 118,0 g Bis(4-amino-
3,5-diethylcyclohexyl)-methan (7,8 Mol-%) und 8,7 g Benzoe
säure (1,5 Mol-%) wurden in ein Reaktionsgefäß eingewogen,
auf 180°C, dann noch 1 Stunde auf 250°C unter Rühren und
Abschirmung mit Stickstoff erhitzt; das bei der Polykonden
sation entstehende Reaktionswasser von ca. 82,0 ml wurde
gesondert aufgefangen und die Temperatur dann ca. 4 1/2 Stun
den auf 285°C gehalten.
Das entstandene Polymer war völlig transparent, besaß eine
Lösungsviskosität (0,5% in m-Kresol) von 1,529 und eine
Schmelzviskosität von 912 Pa · s (bei 270°C/122,6 N). Der
Glasumwandlungspunkt (T g) betrug 138°C.
Das so hergestellte Polymere wurde mit 20 Gew.-% eines mit
Maleinsäureanhydrid gepfropften Ethylen/Propylen-Ethylen/
1-Buten-Copolymerisatgemisches (Schmelzpunkt 49°C bzw.
70°C) vermischt und in einem Laborextruder, Typ Netstal 5730/N
110, bei ca. 260°C Massetemperatur extrudiert.
Der im Wasser abgeschreckte Polymerstrang wurde zerkleinert
und getrocknet. Der Glasumwandlungspunkt betrug ebenfalls
138°C und die Schmelzviskosität 1342 Pa · s (270°C/122,6 N).
357,3 g Isophthalsäure (42,6 Mol-%), 35,0 g Benzoesäure
(2,4 Mol-%). 40,0 g Terephthalsäure (4,8 Mol-%), 102,0 g
Bis(4-amino-3-methyl-5-ethylcyclohexyl)-methan (6,9 Mol-%)
und 254,0 g Hexamethylendiamin (43,3 Mol-%) wurden in ein
Reaktionsgefäß eingefüllt und unter Rühren und Stickstoff
abschirmung allmählich auf 180°C erhitzt.
Nach Abtrennung des Reaktionswassers wurde das Reaktions
gemisch 3 Stunden auf 285°C erhitzt und abgekühlt.
Das glasklare Polykondensationsprodukt besaß eine Lösungs
viskosität η rel = 1,628 und eine Schmelzviskosität von
1212 Pa · s (bei 270°C/122,6 N). Der T g betrug 152°C.
Nach einer Coextrusion mit 20% Modifikator wie in Beispiel
1 stieg die Schmelzviskosität auf 1520 Pa · s (270°C/122,6 N).
Der T g blieb bei 152°C.
Ein daraus hergestellter Probekörper erfuhr nach 3monati
ger Wasserlagerung bei 25°C eine Wasseraufnahme von nur
2,1%.
273,0 g Isophthalsäure (39,9 Mol-%), 85,0 g Dodecandicar
bonsäure (8,9 Mol-%), 125,0 g Hexamethylendiamin (26,1
Mol-%), 333,0 g Bis(4-amino-3,5-diethylcyclohexyl)-methan
(25,1 Mol-%) wurden bei 285°C polykondensiert. Die relative
Lösungsviskosität des transparenten Polykondensats betrug
1,504 (0,5% m-Kresol), die Schmelzviskosität 680 Pa · s
(270°C/122,6 N) und der Glasumwandlungspunkt 165°C.
Nach Extrusion mit 20 Gew.-% eines mit Maleinsäureanhydrid
gepfropftem Ethylen/Propylen/1-Butenpolyolefingemisches
betrug die Viskosität der Legierung 836 Pa · s (270°C/122,6 N)
und der T g 159°C.
21,3 kg Isophthalsäure (42,42 Mol-%), 3,4 kg Terephthal
säure (6,86 Mol-%), 26,15 kg einer 60,4% wäßrigen Hexa
methylendiaminlösung (45 Mol-%), 3,58 kg Bis(4-amino-3-
methylcyclohexyl)-methan (4,97 Mol-%), 400 g Stearin
säure (0,74 Mol-%) und 5 l Wasser wurden in einem 150 l
Autoklaven unter Rühren auf 260°C aufgeheizt. Nach Ent
spannung des Autoklaven wurde der Inhalt unter Stickstoff
bei 290° polykondensiert, das Polykondensat als Strang durch
ein Wasserbad gefahren und granuliert. Das glasklare Granu
lat besaß eine Lösungsviskosität (0,5 m-Kresol) von 1,589,
eine Schmelzviskosität von 1158 Pa · s (270°C/122,6 N) und einen
T g von 143°C.
Daraus hergestellte Formkörper wiesen eine Schlagzähigkeit
nach DIN 53 453 o. B. und eine Kerbschlagzähigkeit von
1,9 kJ/m2 auf.
Der Biege-E-Modul nach DIN 53 452 betrug 2754 N/mm2 und die
Grenzbiegespannung 153 N/mm2. Die Wasseraufnahme betrug
2,9% nach 30 Tagen Lagerung in Wasser von 25°C.
Das amorphe Copolyamid wurde mit 20 Gew.-% des in Beispiel
3 beschriebenen Copolyolefingemischs vermengt, extrudiert
und granuliert. Die Viskosität des Granulats betrug 1410
Pa · s (270°C/122,6 N), der T g war 142°C.
Aus dem Granulat hergestellte Prüfkörper wiesen nach DIN
53 453 eine Schlagzähigkeit o. B. und eine Kerbschlagzähig
keit bei 23°C von 44,0 kJ/m2 und bei -40°C von 16 kJ/m2
auf, ferner nach DIN 53 457 einen Biege-E-Modul (trocken) von
1911 und konditioniert 1903 N/mm2 und eine Bruchfestigkeit
(trocken) von 58,7 N/mm2 und eine Bruchdehnung von 150%.
Die Wasseraufnahme nach 30 Tagen Wasserlagerung bei 25°C
betrug nur 2,5%.
2,8 kg Isophthalsäure (41,1%), 0,52 kg Terephthalsäure
(7,4 Mol-%), 2,07 kg Hexamethylendiamin (43,4 Mol-%),
0,83 kg (7,1 Mol-%) Bis(4-amino-3,5-diethylcyclohexyl)-
methan und 50 g (1 Mol-%) Benzoesäure wurden in einem
20 l Autoklaven bei 285°C polykondensiert.
Das resultierende Polykondensat hatte eine Lösungsviskosi
tät von 1,574 (0,5% in m-Kresol), eine Schmelzviskosität
von 840 Pa · s und einem T g von 140°C.
Daraus hergestellte Prüfkörper ergaben eine Schlagzähig
keit o. B. und eine Kerbschlagzähigkeit von 2,3 kJ/m2
(DIN 53 453), ferner einen Biege-E-Modul (trocken) von
3080 N/mm2 (DIN 53 457) und konditioniert von 2334 N/mm2.
Nach Compoundierung mit 12 Gew.-% des in den Beispielen
3 und 4 beschriebenen Copolyolefingemisches wurde in den
daraus hergestellten Prüfkörpern eine Schlagzähigkeit o. B.,
eine Kerbschlagzähigkeit bei 23°C von 30,5 kJ/m2 (trocken)
und bei -40°C von 12 kJ/m2, ein Biege-E-Modul (trocken)
von 2360 N/mm2 und 2400 N/mm2 konditioniert und eine Grenz
biegespannen von 100 N/mm2 gemessen.
Es wurde Bis(4-aminocyclohexyl)-methan mit der Isomeren
verteilung 46 Gew.-% trans/trans und 45 Gew.-% cis/trans
und 9 Gew.-% cis/cis eingesetzt.
15,0 kg Isophthalsäure (44,14 Mol-%), 1,60 kg Terephthal
säure (4,7 Mol-%), 10,3 kg Hexamethylendiamin (43,3 Mol-%),
3 kg Bis(4-aminocyclohexyl)-methan (6,97 Mol-%), 0,22 kg
Benzoesäure (0,89 Mol-%) wurden in einem 20 l Autoklaven
bei 280°C polykondensiert.
Das als transparenter Strang abgezogene Copolyamid wurde
granuliert. Es besaß folgende Eigenschaften:
Lösungsviskosität|1,539 | |
Schmelzviskosität | 2974 Pa · s bei 270°C/122,6 N |
T g | 135°C |
Biegefestigkeit | 165 N/mm2 |
Schlagfestigkeit | 60% kein Bruch |
40% 53 kJ/m2 | |
Kerbschlagfestigkeit | 1,6 kJ/m2 |
Biege-E-Modul | 3100 N/mm2 |
Zugfestigkeit beim Bruch | 50% 102 N/mm2 |
50% 70 N/mm2 |
Nach Coextrusion mit 20 Gew.-% des in Beispiel 3 beschrie
benen modifizierten Copolyolefingemisches wurden folgende
Eigenschaften festgestellt:
Viskosität | |
5200 Pa · s bei 270°C/122,6 N | |
T g | 130°C |
Biegefestigkeit | 95 N/mm 2 |
Schlagfestigkeit | kein Bruch |
Kerbschlagfestigkeit | 45,9 kJ/m2 |
Biege-E-Modul | 2140 N/mm2 |
Zugfestigkeit beim Bruch | 57 N/mm2 |
Mit dieser Schmelzviskosität konnten Prüfkörper nur mit
großer Mühe und nicht mehr einwandfrei hergestellt werden.
In diesem Beispiel wurde Bis(4-aminocyclohexyl)-methan des
folgenden Isomerengemisches eingesetzt: 54 Gew.-% trans/trans,
40 Gew.-% cis/trans, 6 Gew.-% cis/cis.
2,98 kg Isophthalsäure (44,0 Mol-%), 0,1341 kg Terephthal
säure (5,0 Mol-%), 2,07 kg Hexamethylendiamin (43,7 Mol-%),
0,55 kg (6,5 Mol-%) Bis(4-aminocyclohexyl)-methan und 40 g
Benzoesäure (0,8 Mol-%) wurden in einem 20 l Autoklaven zu
einem transparenten Copolyamid polykondensiert.
Die Viskosität war außerordentlich rasch angestiegen und
der Autoklav nur mit Mühe entleerbar. Die relative Lösungs
viskosität betrug 1,68 (0,5% m-Kresol), die Schmelzviskosi
tät 7640 Pa · s (270°C/122,6 N).
Nach Extrusion mit 20 Gew.-% des in Beispiel 3 beschrie
benen Copolyolefingemisches wurde eine hochviskose Poly
merlegierung erhalten, deren Schmelzviskosität größer als
10 000 Pa · s (270°/122,6 N) war. Es konnten damit keine
brauchbaren Spritzkörper hergestellt werden, da sich die
Form nicht füllen ließ.
Die Polykondensation erfolgt analog der in Beispiel 5
beschriebenen Arbeitsweise bei einer Temperatur von 280°C
unter Einsatz von 2,905 kg (35 Mol-%) Isophthalsäure,
1,240 kg (15 Mol-%) Terephthalsäure, 2,800 kg (48 Mol-%)
Hexamethylendiamin, 0,220 kg (2 Mol-%) Bis(4-aminocyclo
hexyl)-methan und 0,005 kg (0,03 Mol-%) Stearinsäure. Die
Lösungsviskosität betrug 1,512, die Schmelzviskosität
3240 Pa · s (270°C/122,6 N) und die T g 126°C.
Es war unmöglich, Testkörper herzustellen.
Es wird nach der in Beispiel 8 beschriebenen Arbeitsweise
verfahren, wobei 4,780 kg (42 Mol-%) Isophthalsäure,
0,910 kg (8 Mol-%) Terephthalsäure, 3,600 kg (45 Mol-%)
Hexamethylendiamin, 0,720 kg (5 Mol-%) Bis(4-amino
cyclohexyl)-methan und 0,030 kg (0,15 Mol-%) Stearin
säure verwendet wurden.
Die Lösungsviskosität betrug 1,47, die Schmelzviskosität
2900 Pa · s (270°C/122,6 N) und die T g 133°C.
Auch im Falle dieses Vergleichsbeispiels war es unmöglich,
testfähige Testkörper herzustellen, wobei es ebenso wie
im Falle des Vergleichsbeispiels 9 infolge der Zunahme
der Viskosität nicht möglich war, eine Compoundierung
durchzuführen.
Claims (7)
1. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegierungen,
dadurch gekennzeichnet, daß diese
- a) zu 20 bis 99,99 Gew.-% aus einem amorphen Copolyamid, welches zusammengesetzt ist aus Hexamethylendiamin und/ oder alkylsubstituierten Hexamethylendi aminen sowie aus in Nachbarschaft zur Aminogruppe substi tuierten Bis(4-aminocyclohexyl)-methan-Homologen und Isophthalsäure, welche durch Terephthal säure und/oder andere aromatische oder aliphatische Di carbonsäuren ersetzt sein kann, und
- b) zu 0,01 bis 80 Gew.-% aus modifizierten Copolyolefinen bestehen.
2. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegie
rungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die in Nachbarstellung zur Aminogruppe substituierten
Bis(4-aminocyclohexyl)-methan-Homologen Isomerengemi
sche sind, welche in 3- und/oder 5-Stellung, gegebenen
falls auch in weiteren Stellungen des Cyclohexanringes
Alkylreste besitzen, und daß Alkylreste mit R=C1 bis C8,
bevorzugt R=C1 bis C4 und besonders Methyl-, Ethyl-,
Propyl-, Isopropyl-Gruppen vorgesehen sind, wobei Kombi
nationen von Methyl- mit Ethyl- bzw. Isopropylgruppen
besonders bevorzugt sind.
3. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegie
rungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
der Anteil des alkylsubstituierten Diamins im gesamten
Diaminanteil des Copolyamids mindestens 2 Gew.-% beträgt
und aus einem vornehmlich trans/trans- und cis/trans-
Isomerengemisch besteht.
4. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegierungen,
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
der Anteil an Terephthalsäure im amorphen Copoly
amid 0 bis 10 Gew.-% beträgt.
5. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegie
rungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als modifizierte Copolyolefine mit ethylenisch ungesät
tigten Dicarbonsäuren oder ihren Anhydriden gepfropfte
Copolymere aus Ethylen, seinen Homologen und α-Olefinen
mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen verwendet werden.
6. Thermoplastisch verformbare, schlagzähe Polyamidlegierun
gen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hexa
methylendiamin und seine Derivate in Mengen von 48 bis
20 Mol-%, insbesondere 45 bis 25 Mol-%, die in Nachbar
schaft zur Aminogruppe substituierten Bis(4-aminocyclo
hexyl)-methan-Homologen in einer Menge von 2 bis 30
Mol-%, insbesondere 5 bis 25 Mol-%, die Isophthalsäure
oder andere aromatische oder aliphatische Dicarbonsäuren
in Mengen von 50 bis 40 Mol-% und die Terephthalsäure in
Mengen von 0 bis 10 Mol-% verwendet worden sind.
7. Verwendung der Polyamidlegierungen gemäß Anspruch 1 zur
Herstellung von Kabeln, Folien, Ummantelungen von Licht
wellenleitern bzw. Formteilen, besonders großflächigen
und/oder dünnwandigen Formteilen durch Extrusion bzw.
Spritzgießen.
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